DE4240869A1 - Color photographic processing method - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuier lichen Verarbeitung bildmäßig belichteter, farbfotogra fischer Materialien auf der Basis hochchloridhaltiger Silberhalogenidemulsionen mit wenigstens den Verarbei tungsschritten (a) Farbentwickeln, (b) Bleichen und Fixieren oder Bleichfixieren, (c) Wässern oder Stabili sieren und (d) Trocknen, wobei der Farbentwickler mit einer Regenerierquote von weniger als 160 ml/m2 regene riert wird.The invention relates to a process for the continuous union processing imagewise exposed, farbfotogra fischer materials based on hochchloridhaltiger silver halide emulsions with at least the processing steps (a) color development, (b) bleaching and fixing or bleach-fixing, (c) watering or Stabili Sieren and (d) Drying, wherein the color developer is regenerated with a recovery rate of less than 160 ml / m 2 .
Es ist ökonomisch und ökologisch sinnvoll, daß zur kontinuierlichen Entwicklung von Fotomaterialien immer geringere Regeneriermengen angewendet werden, die die chemische Aktivität von Entwicklern, Bleichbädern, Bleichfixierbädern und Fixierbädern im Dauerbetrieb aufrechterhalten.It makes economic and ecological sense that continuous development of photographic materials always lower regeneration rates are applied, which the chemical activity of developers, bleaching baths, Bleach-fix baths and fixer baths in continuous operation maintained.
So wurden beispielsweise beim Kodak EP-2-Prozeß Rege nerierquoten von 325 ml/m2 angewendet. For example, in the Kodak EP-2 process, regeneration rates of 325 ml / m 2 were used.
Für den 1986 eingeführten Kodak RA 4-Prozeß wurden 160 ml/m2 vorgeschrieben. Für diesen Prozeß bestehen seit 1991 Prozeßvarianten, die eine Regenerierung von nur 90 bis 100 ml/m2 vorsehen.For the 1986 introduced Kodak RA 4 process 160 ml / m 2 were prescribed. For this process exist since 1991 process variants, which provide a regeneration of only 90 to 100 ml / m 2 .
Je geringer die Regenerierquote ist, desto höher ist aber die Gleichgewichts-Konzentration von Reaktions produkten, die bei der fotografischen Verarbeitung ent stehen, z. B. die Konzentrationen der Halogenidionen, die aus den Emulsionen freigesetzt werden.The lower the recovery rate, the higher but the equilibrium concentration of reaction products that are used in photographic processing ent stand, z. As the concentrations of the halide ions, the be released from the emulsions.
Während der EP-2-Prozeß bei einer Regenerierquote von 325 ml/m2 eine Gleichgewichtskonzentration von 0,7 g KBr aufwies, stieg die Konzentration von KBr bei 160 ml/m2 auf 1,4 g/l an und erforderte bereits eine Entwicklertemperatur von 38°C statt 33°C, um den Aktivitätsverlust auszugleichen.While the EP-2 process had an equilibrium concentration of 0.7 g KBr at a recovery rate of 325 ml / m 2 , the concentration of KBr at 160 ml / m 2 increased to 1.4 g / l and already required a developer temperature from 38 ° C instead of 33 ° C to compensate for the loss of activity.
Eine Regenerierquote von 80 ml/m2 ist in diesem System nicht realisiert worden und hätte zu einer KBr-Konzen tration von etwa 2,8 g/l geführt.A recovery rate of 80 ml / m 2 has not been realized in this system and would have led to a KBr concentration of about 2.8 g / l.
Die Konzentration an KCl im RA 4-Prozeß beträgt bei einer Regenerierquote von 160 ml/m2 meist zwischen etwa 0,8 und 2 g/l, bei einer Regenerierquote von 80 ml/m2 zwischen etwa 1,6 und 4 g/l, wobei der niedrigere Wert aus dem fotografischen Prozeß der Reduktion von Silber chlorid durch die Entwicklungssubstanz resultiert.The concentration of KCl in the RA 4 process is usually between about 0.8 and 2 g / l at a regeneration rate of 160 ml / m 2 , with a regeneration rate of 80 ml / m 2 between about 1.6 and 4 g / l wherein the lower value results from the photographic process of reduction of silver chloride by the developing agent.
Will man die Regenerierquote nochmals senken, z. B. auf weniger als 40 ml/m2, so ist mit noch höheren KCl-Kon zentrationen zu rechnen, was sich sehr nachteilig auf die Entwicklungskinetik der Gelbschicht auswirkt, so daß die Maximaldichten Gelb nicht mehr erreicht werden und die Gamma 2-Werte für Gelb stark abnehmen.Will you lower the recovery rate again, z. B. to less than 40 ml / m 2 , it is to be expected even higher KCl concentrations Kon, which is very detrimental to the development kinetics of the yellow layer, so that the maximum densities yellow are no longer achieved and the gamma 2 values for Decrease yellow severely.
Ein Ausgleich des Aktivitätsverlustes durch Temperatur erhöhung ist unzureichend, so daß weitere chemische Maß nahmen wie pH-Erhöhung und Konzentrationserhöhung an Entwicklersubstanz erforderlich werden.A compensation of the loss of activity due to temperature increase is insufficient, so that more chemical measure such as pH increase and concentration increase Developer substance required.
Das aber widerspricht dem angestrebten Ziel, den Prozeß ökologisch zu führen.But that contradicts the desired goal, the process to lead ecologically.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, trotz vermin derter Regenerierquoten und damit erhöhter Halogenidkon zentrationen die Aktivität des Entwicklers aufrechtzu erhalten und damit in der vorgegebenen Sollzeit typge mäße sensitometrische Ergebnisse zu erhalten.Object of the present invention was, despite vermin derter Regenerierquoten and thus increased Halogenidkon maintain the activity of the developer received and thus typge in the specified target time to obtain sensitometric results.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich diese Aufgabe, obwohl der Entwickler wenigstens 2 g KCl/l, vorzugsweise 4 bis 10 g KCl/l, das aus der Reduktion von AgCl stammt, enthält, durch wenigstens einmalige, vorzugsweise zwei- bis zwanzigmalige Be seitigung oder deutliche Verringerung der an der Grenzfläche des Materials adhärierenden Diffusions schicht lösen läßt.It has now surprisingly been found that this task, although the developer at least 2 g KCl / l, preferably 4 to 10 g KCl / l, from the Reduction of AgCl originates, by at least one-time, preferably two to twenty times Be elimination or significant reduction in the Interface of the material adhering diffusion layer can be solved.
Unter hochchloridhaltigen Silberhalogenidemulsionen sind solche zu verstehen, deren Silberhalogenide zu wenig stens 90 Mol-% aus AgCl, vorzugsweise zu 95 Mol-% aus AgCl bestehen. Die Differenz zu 100 Mol-% können AgBr und/oder AgI sein. Among high chloride silver halide emulsions are to understand those whose silver halides too little at least 90 mole% of AgCl, preferably 95 mole% AgCl exist. The difference to 100 mol% AgBr and / or AgI.
Zur Beseitigung oder deutlichen Verringerung der an der Grenzfläche des Materials adhärierenden Diffusions schicht stehen eine Reihe von Methoden zur Verfügung, z. B. das Führen des Materials über Abstreiflippen, durch Abquetschwalzen, über rotierende, vorzugsweise gegenläu fig zum Materialtransport rotierende Schaumstoffwalzen oder das vielfache Umlenken des Materials über eine große Zahl von Transportwellen.To eliminate or significant reduction in the Interface of the material adhering diffusion a number of methods are available, z. As the guiding of the material via wiper lips, by Squeegee rolls, over rotating, preferably gegenläu fig for material transport rotating foam rollers or the multiple redirecting of the material over one large number of transport shafts.
Ein handelsübliches Colorpapier zur Verarbeitung im RA-4-Prozeß, dessen Silberhalogenidemulsionen AgCl0,995Br0,005 enthalten, wurde wie folgt verarbei tet:A commercial color paper for processing in the RA-4 process, whose silver halide emulsions contain AgCl 0.995 Br 0.005 , was processed as follows:
Die Regenerierquote des Entwicklers betrug 160 ml/m2. Es wurden Schleier, Gamma 1, Gamma 2 und Maximaldichte bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. The recovery rate of the developer was 160 ml / m 2 . Veil, gamma 1, gamma 2 and maximum density were determined. The results are shown in Table 1.
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden dem Entwickler 10 g KCl/l zugesetzt.The procedure was as in Example 1, but were the Developer 10 g KCl / l was added.
Es wurde wie in Beispiel 2 verfahren, aber die Tempera tur des Entwicklers wurde auf 38°C erhöht.The procedure was as in Example 2, but the tempera The developer's temperature has been increased to 38 ° C.
Es wurde wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch wurde das Material nach dem Verlassen des Entwicklerbades durch zwei Rollenpaare geführt, deren Rollen Vorder- und Rückseite des Materials berührten und auf das Material einen Druck von 150 p/cm2 ausübten. Auf das Material zwischen den beiden Rollenpaaren wurden 50 ml Wasser/m2 Material aufgebracht.The procedure was as in Example 2, but the material was passed after leaving the developer bath through two pairs of rollers, the roles of front and back of the material touched and exerted on the material, a pressure of 150 p / cm 2 . On the material between the two roller pairs 50 ml of water / m 2 material were applied.
Es wurde wie in Beispiel 2 verfahren, jedoch durchlief das Material im Entwicklerbad 5 Rollenpaare, die alle einen Druck von 150 p/cm2 auf das Material ausübten.The procedure was as in Example 2, but the material in the developer bath passed through 5 pairs of rollers, all of which exerted a pressure of 150 p / cm 2 on the material.
Es wurde wie in Beispiel 5 verfahren, jedoch durchlief das Material nach Verlassen des Entwicklerbades zusätz lich 2 Rollenpaare gemäß Beispiel 4, wobei auf das Ma terial zwischen den beiden Rollenpaaren 50 ml Wasser/m² Material aufgebracht wurden.The procedure was as in Example 5, but it went through the material after leaving the developer bath additional Lich 2 pairs of rollers according to Example 4, wherein the Ma material between the two roller pairs 50 ml water / m² Material were applied.
Die Ergebnisse der Beispiele 2 bis 6 sind ebenfalls in Tabelle 1 aufgeführt.The results of Examples 2 to 6 are also in Table 1 listed.
Claims (3)
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Family Applications (1)
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