DE4133487C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.The invention relates to a method according to the preamble of claim 1.
In der Automobilindustrie werden in breitem Maßstab Lacke eingesetzt. Diese enthalten oft zur Herstellung eines besonderen Effektes fein verteilte Metallpigmente. Aus Umweltschutzgründen wird immer mehr von organischen Lösungsmitteln Abstand genommen und zu Wasser als Lösungsmittel übergegangen. Dabei hat es sich herausgestellt, daß fein verteilte Metallpigmente nicht immer in der Wasserphase stabil dispergierbar sind. Das liegt einerseits an der Art und der großen Oberfläche der Metallpigmentteilchen, andererseits an den zur Herstellung des Wasserlacks notwendigen Bestandteilen. Die Wasserlacke können entweder saure oder alkalische Anteile enthalten. Bei diesen Bestandteilen besteht jedoch verstärkt die Gefahr, daß sie unter den Lagerbedingungen selbst mit den Metallpigmenten reagieren oder eine chemische Reaktion des Wassers mit dem Pigment katalysieren. Das führt einerseits zu einer Veränderung der physikalischen Eigenschaften des Wasserlack-Materials, andererseits werden auch die optischen Eigenschaften des fertigen Lackfilms beeinträchtigt.Lacquers are used on a large scale in the automotive industry. These often contain fine to create a special effect distributed metal pigments. For environmental reasons, more and more of organic solvents and water Solvent passed over. It turned out that fine distributed metal pigments are not always stable in the water phase are dispersible. On the one hand, this is due to the type and the size Surface of the metal pigment particles, on the other hand on the manufacturing necessary components of the water-based paint. The water-based paints can either contain acidic or alkaline components. These components exist however, increases the risk that under the storage conditions themselves react with the metal pigments or a chemical reaction of the water catalyze the pigment. On the one hand, this leads to a change in physical properties of the water-based paint material, on the other hand the optical properties of the finished paint film are also impaired.
Zusätzlich treten jedoch auch Gefährdungen auf, da bei vielen Reaktionen Wasserstoff als Gas entsteht. Sammelt sich dieses in ausreichenden Konzentrationen mit Sauerstoff an, besteht Brand- und Explosionsgefahr. Die Wasserlacke werden üblicherweise in dicht verschlossenen Gebinden geliefert, damit keine äußeren Einflüsse auf den Lack einwirken können. Dabei besteht dann die Gefahr, daß infolge der Wasserstoffentwicklung sich ein erhöhter Druck bildet. Dieser kann zu Verformungen des Lagergefäßes und sogar zum Undichtwerden führen. Damit besteht die Gefahr, daß das dünnflüssige Lackmaterial ausläuft und die Umwelt gefährdet. Aus diesen Gründen ist es notwendig, die Stabilitätseigenschaften der Wasserlacke, die Metallpigmente enthalten, zu überprüfen.In addition, however, there are also dangers as there are many reactions Hydrogen is created as a gas. This accumulates in sufficient Concentrations with oxygen, there is a risk of fire and explosion. The water-based paints are usually in tightly closed containers supplied so that no external influences can affect the paint. There is then a risk that due to the evolution of hydrogen forms an increased pressure. This can cause deformation of the storage vessel and even lead to leakage. So there is a risk that liquid paint material leaks and endangers the environment. From these For reasons it is necessary to check the stability properties of the water-based paints, check the metal pigments.
Eine übliche Vorgehensweise besteht darin, daß nach verschiedenen Lagerbedingungen die physikalischen Eigenschaften des Überzugsmittels oder der fertigen gehärteten Lackschicht untersucht werden. Diese Vorgehensweise erfordert jedoch einen hohen experimentellen Aufwand, es ist teilweise sogar die Applikation des Überzugsmittels erforderlich. Diese Verfahren sind deshalb sehr zeitaufwendig und sehr teuer. Außerdem können auf diese Art und Weise nur dann Vorprodukte untersucht werden, wenn diese zu einem fertigen applizierbaren Lackmaterial verarbeitet sind, dessen Meßparameter dem üblichen Endprodukt entsprechen. Das ist jedoch sehr aufwendig.A common practice is that according to different Storage conditions the physical properties of the coating agent or the finished hardened lacquer layer can be examined. These However, proceeding requires a lot of experimental effort, it application of the coating agent is sometimes necessary. These methods are therefore very time consuming and very expensive. Furthermore In this way, intermediate products can only be examined when they are processed into a ready-to-use paint material, whose measurement parameters correspond to the usual end product. However, that is very complex.
Eine weitere Testmethode für die Gasungsstabilität von wäßrigen metallpigmenthaltigen Lacken wird in Farbe + Lack 4/1991, S. 311-314, beschrieben. Sie besteht darin, daß man solche Lacke in dicht verschlossene Gefäße einbringt, über längere Zeit - gegebenenfalls auch bei erhöhter Temperatur - lagert und das gebildete Gasvolumen mißt. Dabei ergibt sich das Problem, daß eine ausreichende Menge Gas entwickelt und aus dem Lack ausgetrieben werden muß, so daß einerseits eine Druckerhöhung, eine merkliche Verformung des Lagerbehälters oder ein Gasvolumenstrom auftritt. Eine weitere Anforderung dabei ist, daß der Lagerbehälter oder die Anschlüsse der Meßapparatur dicht verschlossen sein müssen. Das ist jedoch gerade bei Wasserstoff nur schwierig zu erzielen, wozu Serienversuche und jeweils mehrfache parallele Tests notwendig sind. Diese Vorgehensweise weist also eine große Fehlerempfindlichkeit auf und ist deshalb für die Praxis nicht geeignet.Another test method for the gassing stability of aqueous lacquer containing metal pigments is available in Color + Lacquer 4/1991, pp. 311-314, described. It consists in having such paints in tight introduces closed vessels over a long period of time - if necessary also at elevated temperature - stores and measures the gas volume formed. Here the problem arises that a sufficient amount of gas evolves and must be driven out of the paint, so that on the one hand Pressure increase, a noticeable deformation of the storage container or a Gas volume flow occurs. Another requirement is that the Storage containers or the connections of the measuring apparatus must be tightly closed have to. However, this is difficult to achieve especially with hydrogen, for which series tests and multiple parallel tests are necessary. This procedure therefore has a high sensitivity to errors and is therefore not suitable for practice.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, ein Verfahren zu liefern, mit dem auf schnelle und einfache Art und Weise, gegebenenfalls auch automatisch erfaßbar, ein Test auf Gasungsstabilität von Metallpigmente enthaltenden Wasserbasislacken oder Vorprodukten dafür durchgeführt werden kann.The object of the present invention is therefore to provide a method deliver with the quick and easy way, if necessary also automatically detectable, a test for gas stability from Waterborne basecoats containing metal pigments or precursors therefor can be carried out.
Die Aufgabe wird durch das den Gegenstand der Erfindung definierende Ver fahren des Anspruchs 1 gelöst.The object is achieved by the definition of the subject matter of the invention driving of claim 1 solved.
Das Verfahren besteht darin, daß man zunächst entweder den zu untersuchenden metallpigmenthaltigen Wasserbasislack, oder die zu untersuchende metallpigmenthaltige Komponente vermischt mit einem Testlack oder das zu untersuchende metallpigmenthaltige Zwischenprodukt, gegebenenfalls unter Erhöhung des Anteils der Metallpigmente, homogen aufrührt und von gelösten Gasen befreit. Anschließend bildet man eine homogene Oberfläche aus dem erhaltenen Material und läßt diese unbewegt und ohne Trocknung oder Verdunstung von flüchtigen Bestandteilen ruhen. The procedure consists in first either investigating waterborne basecoat containing metallic pigments, or the investigating metal pigment-containing component mixed with a test lacquer or the intermediate to be examined containing metallic pigments, if necessary, increasing the proportion of metal pigments, homogeneous stirred and freed of dissolved gases. Then you create one homogeneous surface from the material obtained and leaves it still and rest without drying or evaporation of volatile components.
Anschließend beobachtet und beurteilt man die optische Veränderung der Oberfläche. Dies kann z. B. direkt im Vergleich mit einer Oberfläche eines frisch homogenisierten gleichen Materials erfolgen. Der Vergleich kann auch indirekt durch Aufzeichnung von Oberflächenmeßwerten der frisch be reiteten Oberfläche mit entsprechenden Werten nach dem Ruhen erfolgen. Letztere Verfahrensweise ist beispielsweise besonders gut für automatische Meß- und Bildaufzeichnungsgeräte geeignet.Then one observes and assesses the optical change of the Surface. This can e.g. B. directly compared to a surface of a freshly homogenized same material. The comparison can also indirectly by recording surface measurements of the freshly be riding surface with appropriate values after resting. The latter procedure is particularly good for automatic, for example Suitable for measuring and image recording devices.
Im folgenden wird das zu untersuchende Material zur Vereinfachung als Lack bezeichnet, wobei es sich versteht, daß hierunter auch die vorstehend erläuterten Testlacke und Zwischenprodukte zu verstehen sind.In the following, the material to be examined is used as a lacquer for simplification referred to, it being understood that this includes the above explained test varnishes and intermediates are to be understood.
Während in der frisch homogenisierten Oberfläche die Pigmente gleichmäßig fein verteilt sind und ein gleichmäßiges Erscheinungsbild zeigen, entsteht durch Gasentwicklung eine, wenn auch langsame, Bewegung in der Lackoberfläche. Diese führt dazu, daß sich die ursprünglich homogene Oberfläche in Bereiche zerteilt, in denen die Ausrichtung der Pigmente und Effektpigmentteilchen gestört ist. Das führt dazu, daß diese Oberflächenbereiche ein Farb- und Helligkeitsverhalten aufweisen, das deutlich von dem Ausgangsmaterial unterschiedlich ist und daher in vielen Abstufungen graduell beurteilt werden kann. Die Beurteilung der Unterschiede zum frisch homogenisierten Ausgangsmaterial kann entweder visuell mit dem bloßen Auge, oder durch Meßapparaturen, die beispielsweise Helligkeits- und/oder Farbunterschiede und/oder unterschiedliche Ausrichtungen von Metallpigmenten oder Effektpigmenten erfassen, erfolgen. Meßapparaturen können gegebenenfalls mit automatischen Bildverarbeitungsgeräten kombiniert werden. Wenn die Lagerbedingungen der zu prüfenden Oberfläche konstant sind, werden reproduzierbare Meßergebnisse erhalten.While in the freshly homogenized surface the pigments are even are finely distributed and show a uniform appearance a gas movement, albeit slow, in the Paint surface. This leads to the fact that the originally homogeneous Surface divided into areas where the orientation of the pigments and Effect pigment particles is disturbed. This leads to this Surface areas have a color and brightness behavior that is significantly different from the starting material and therefore in many Gradations can be assessed gradually. Assessing the Differences to the freshly homogenized starting material can either visually with the naked eye, or by measuring equipment, for example Differences in brightness and / or color and / or different Detect alignments of metal pigments or effect pigments. Measuring equipment can optionally with automatic Image processing devices can be combined. If the storage conditions of the surface to be tested are reproducible Get measurement results.
Um eine ausreichende Aussage über die Stabilität zu erhalten, ist es notwendig, daß die Menge der enthaltenen fein verteilten Metallpigmente von 0,2 bis 35 Gew.-% beträgt, bevorzugt von 1,0 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des die zu prüfende Oberfläche bildenden Materials. Übliche Metallic-Basis-Lacke für die Automobilindustrie enthalten im allgemeinen 1 bis 5 Gew.-% Metallpigmentteilchen. Zwischenprodukte oder wäßrige metall-pigmenthaltige Lacke für andere industrielle Zwecke können erheblich höhere Anteile bis zu 25% enthalten. Um eine deutliche Aussage über die Stabilität der Pigmente selbst zu erhalten, kann zur Prüfung der Gehalt des fein verteilten Metallpigmentes auf eine höhere als in der Praxis angewandte Konzentration erhöht werden. Durch diese Vorgehensweise können die Zeitdauer der Prüfung gesenkt und die Eindeutigkeit der Aussage erhöht werden, ohne daß eine Verfälschung der chemischen Reaktion eintritt.In order to get a sufficient statement about the stability, it is necessary that the amount of finely divided metal pigments contained is from 0.2 to 35% by weight, preferably from 1.0 to 25% by weight, in each case based on the total composition of the surface to be tested educational material. Usual metallic base lacquers for the Automotive industry generally contain 1 to 5% by weight Metal pigment particles. Intermediates or aqueous metal pigment containing Paints for other industrial purposes can have significantly higher proportions 25% included. To make a clear statement about the stability of the Obtaining pigments yourself can help check the level of fine distributed metal pigment to a higher than that used in practice Concentration can be increased. By doing this, the The duration of the test was reduced and the unambiguity of the statement increased without falsifying the chemical reaction.
Die fein verteilten Metallpigmente sind die üblichen in der Lackindustrie verwendeten Pigmente. Es sind beispielsweise fein verteilte Aluminiumplättchen, jedoch sind auch andere Metallpigmente möglich. Die Metallpigmente werden in der handelsüblichen Form, z. B. als Metallpigmentpaste oder als Pulver, eingesetzt. Dabei ist es möglich, daß diese zur Erreichung einer höheren Stabilität speziell präpariert werden, z. B. kann die Oberfläche der Teilchen mit einem hydrophobierenden Schutzüberzug oder einem Korrosionsinhibitor versehen werden. Dafür sind beispielsweise Phosphorsäureester oder Stearate geeignet.The finely divided metal pigments are the usual ones in the paint industry pigments used. For example, they are finely divided Aluminum flakes, but other metal pigments are also possible. The Metal pigments are in the commercially available form, e.g. B. as Metal pigment paste or used as a powder. It is possible that these are specially prepared to achieve higher stability, e.g. B. can the surface of the particles with a hydrophobic Protective coating or a corrosion inhibitor. For that are for example, phosphoric acid esters or stearates.
Durch die Zusammensetzung eines Metallic-Wasserbasislackes ist es möglich, daß sich Teile der Schutzschicht auf den Pigmenten lösen und so einen Angriff und eine Zersetzung der Metallpigmente ermöglichen. Um eine Aussage über die Stabilität des Lackes oder der Zwischenprodukte zu erhalten, werden diese Metallpigmente in der handelsüblichen, mit der Schutzschicht versehenen, Form dem erfindungsgemäßen Prüfverfahren unterzogen.The composition of a metallic waterborne basecoat makes it possible to that parts of the protective layer on the pigments dissolve and thus unite Allow attack and decomposition of the metal pigments. To one Statement about the stability of the paint or the intermediate products too obtained, these metal pigments are in the commercial, with the Protective layer provided, form the test method according to the invention subjected.
Unter Wasserbasislack sind allgemein bekannte Metallic-Basislacke zu verstehen. Diese enthalten neben den Metallpigmenten übliche wasserverdünnbare Bindemittel, z. B. auf Basis von Polyester, Polyacrylaten oder Polyurethanen, Wasser sowie organische Colösungsmittel, z. B. Alkohole oder Glykolether, Pigmente und Füllstoffe, z. B. Titandioxid, Iriodinpigmente, Ruß oder organische farbgebende Pigmente, Verlaufsmittel, Antikratermittel, Netzmittel Entschäumer, Neutralisationsmittel, z. B. organische Säuren oder Basen wie Amine und/oder Katalysatoren.Well-known metallic basecoats are also known as waterborne basecoats understand. These contain the usual metal pigments water-dilutable binders, e.g. B. based on polyester, polyacrylates or polyurethanes, water and organic cosolvents, e.g. B. alcohols or glycol ethers, pigments and fillers, e.g. B. titanium dioxide, Iriodin pigments, carbon black or organic coloring pigments, leveling agents, Anti-cratering agents, wetting agents, defoamers, neutralizing agents, e.g. B. organic acids or bases such as amines and / or catalysts.
Die Wasserbasislacke können entweder direkt untersucht werden oder sie werden im Farbton, z. B. durch Tönpasten eingestellt. Diese Anpassungen ändern das Gasungsstabilitätsverhalten nicht. Zwischen- und Vorprodukte können in einen Testlack eingearbeitet werden, der die Einzelbestandteile eines üblichen Wasserbasislackes enthält. Auf diese Weise können auch andere Bestandteile als Metallpigmente wie z. B. Katalysatoren, Neutrali sationsmittel oder Bindemittel auf ihren Einfluß im Zusammenhang mit den Metallpigmenten untersucht werden. Ein solcher Testlack braucht in seinen anwendungstechnischen Eigenschaften nicht optimiert zu werden. Ebenso ist es möglich, Zwischenprodukte auf ihre Stabilität direkt zu untersuchen. Dieses ist beispielsweise dann notwendig, wenn es sich um metallpigment haltige Zwischenprodukte handelt, die lagerfähig sein sollen.The waterborne basecoats can either be examined directly or they are in the shade, e.g. B. adjusted by tinting pastes. These adjustments do not change the gassing stability behavior. Intermediate and intermediate products can be incorporated into a test varnish that contains the individual components contains a common waterborne basecoat. This way too components other than metal pigments such. B. catalysts, neutralis sationsmittel or binders on their influence in connection with the Metal pigments are examined. Such a test varnish needs in its application properties not to be optimized. Likewise it is possible to investigate the stability of intermediates directly. This is necessary, for example, if it is a metal pigment contains intermediate products that should be storable.
Die Ruhezeit beträgt 1 Std. bis 5 Tage, bevorzugt 3 Std. bis 3 Tage. Das Ruhen bzw. das Stehenlassen kann bei Temperaturen von 15-65°C durchge führt werden, bevorzugt bei 20-40°C. Durch die erhöhte Temperatur wird die chemische Reaktion der Gasentwicklung beschleunigt, und die Ruhezeit kann abgekürzt werden. Es ist dabei jedoch darauf zu achten, daß durch erhöhte Temperatur Konvektionsvorgänge auftreten, die das Testergebnis verfälschen können.The rest period is 1 hour to 5 days, preferably 3 hours to 3 days. The Resting or leaving standing can occur at temperatures of 15-65 ° C are carried out, preferably at 20-40 ° C. Due to the increased temperature the chemical reaction of gas evolution accelerates, and the rest period can be shortened. However, it must be ensured that through increased temperature convection occurs, which is the test result can falsify.
Es ist notwendig, den Lack vor der Untersuchung gut zu entgasen, da aufsteigende Gasblasen, die an der Oberfläche aufplatzen, den Ausgangszu stand der Oberfläche sowie ebenfalls das erreichte Ergebnis verändern. Das Entfernen von Gasblasen kann durch Anlegen von Vakuum und durch Rühren der Lackmischung unterstützt werden.It is necessary to degas the paint well before the examination, because rising gas bubbles that burst open on the surface, the exit to the surface as well as the result achieved. The removal of gas bubbles can be done by applying vacuum and by Stirring the paint mixture are supported.
Beim Ruhen ist darauf zu achten ein größeres Verdunsten von flüchtigen Anteilen, wie Lösungsmittelbestandteilen, zu vermeiden. Weiterhin ist darauf zu achten, daß ein Gasaustausch möglich ist, damit sich keine gefährlichen Gaskonzentrationen bilden. Das wird erreicht, in dem die zu prüfenden Oberflächen durch eine Abdeckvorrichtung bedeckt werden.When resting, make sure that the volatile evaporates to a greater extent Avoid proportions such as solvent components. Still is to ensure that a gas exchange is possible so that none form dangerous gas concentrations. This is achieved by the testing surfaces are covered by a covering device.
Die Ausbildung der Oberfläche hängt von der Viskosität bzw. Thixotropie des Lackes ab. Die Viskosität des zu messenden Lackes ist so einzustel len, daß die Pigmente eine ausreichende Stabilität gegen Sedimentation oder Phasenseparation zeigen. Andererseits muß noch ein Verfließen und ein Ausrichten der Metallic-Pigmentteilchen an der Oberfläche möglich sein. Die Viskosität kann gegebenenfalls durch Zugabe von Wasser oder organischem Lösemittel eingestellt werden. The formation of the surface depends on the viscosity or thixotropy of the paint. The viscosity of the paint to be measured is to be set in this way len that the pigments have sufficient stability against sedimentation or show phase separation. On the other hand, there must still be a flow and the metallic pigment particles can be aligned on the surface be. The viscosity can optionally be increased by adding water or organic solvent can be adjusted.
Die zu untersuchende Oberfläche kann beispielsweise ausgebildet werden durch Stehenlassen des homogenisierten zu untersuchenden Materials in einem Gefäß, z. B. dem Homogenisier- oder Rührgefäß oder einem anderen Gefäß. Die Schichtdicke beträgt bevorzugt mehr als 0,5 cm, besonders bevorzugt mehr als 1 cm.The surface to be examined can be formed, for example by leaving the homogenized material to be examined in a vessel, e.g. B. the homogenizing or stirring vessel or another Vessel. The layer thickness is preferably more than 0.5 cm, particularly preferably more than 1 cm.
Der Meßeffekt beruht hauptsächlich auf der Ausrichtung der metallischen Pigmentteilchen; es ist jedoch die optische Beurteilung auch für Farbeffekte empfindlich. Bevorzugt sind diese Effekte bei dunklen Farbtönen besonders gut zu erkennen. Werden handelsübliche Lackmaterialien untersucht, kann den hellen Farbtönen deshalb eine dunkle Tönpaste, z. B. eine Rußpaste, zugesetzt werden. Ebenso können Zwischenprodukte dunkel eingefärbt werden. Zur Untersuchung von Vor- und Zwischenprodukten, z. B. Metallic-Pasten, festen Metallic-Pigmentteilchen, Additiven oder Lackbindemitteln, ist ein Testlack bevorzugt. In diesen Testlack wird das zu untersuchende Vor- oder Zwischenprodukt eingearbeitet. Der Testlack ist bevorzugt dunkel pigmentiert und enthält alle wesentlichen zur Lackformulierung notwendigen Bestandteile. Es ist eine geeignete Viskosität des Testlackes einzustellen.The measuring effect is mainly based on the alignment of the metallic Pigment particles; however, it is also the visual assessment for Color effects sensitive. These effects are preferred for dark ones Color tones can be seen particularly well. Become commercially available paint materials examined, the light shades can therefore use a dark tint paste, e.g. B. a soot paste. Intermediates can also be dark be colored. For the investigation of preliminary and intermediate products, e.g. B. Metallic pastes, solid metallic pigment particles, additives or Lacquer binders, a test lacquer is preferred. In this test varnish that is Integrated preliminary or intermediate product to be examined. The test varnish is preferably dark pigmented and contains all essential for Lacquer formulation necessary components. It is an appropriate one Adjust the viscosity of the test varnish.
Die Beurteilung der Meßproben kann zu unterschiedlichen Zeitpunkten stattfinden. Sie kann visuell geschehen, z. B. durch Messung der Helligkeit, photographisch oder mit einer rechnergestützten Bildverarbeitung. Gasungsstabile Proben zeigen nur einen geringen Abfall der Helligkeit, der Metallorientierung und/oder der Farbwerte über mehrere Tage, während bei instabilen Proben deutliche Änderungen der Oberflächenstrukturen innerhalb weniger Stunden zu beobachten sind.The measurement samples can be assessed at different times occur. It can be done visually, e.g. B. by measuring the Brightness, photographically or with a computerized Image processing. Gassing-stable samples show only a slight drop the brightness, the metal orientation and / or the color values over several Days, while in the case of unstable samples significant changes in the Surface structures can be observed within a few hours.
Eine weitere Möglichkeit zur Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß allgemein nicht-stabile, Gas entwickelnde Zubereitungen untersucht werden können. Zur Erzeugung des Meßeffektes ist es dann jedoch notwendig, diesen Zubereitungen eine geeignete Menge eines stabilen feinverteilten Metallpigments oder eines anderen stabilen Effektpigments zuzusetzen.Another possibility for using the method according to the invention is that generally unstable, gas evolving preparations can be examined. However, it is then used to generate the measuring effect necessary, these preparations a suitable amount of a stable finely divided metal pigment or another stable effect pigment to add.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine schnelle und reproduzierbare Arbeitsweise, um die Gasungsstabilität eines metallpigmenthaltigen Wasserlackes und seiner Vorprodukte praxisnah zu untersuchen.The method according to the invention enables fast and reproducible mode of operation to ensure the gassing stability of a water-based paint containing metal pigments and its precursors examine.
Claims (13)
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DE19914133487 DE4133487A1 (en) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | Determining stability of aq. compsn. contg. metal pigment esp. lacquer - by homogenising and degassing, leaving without drying and assessing surface change, useful for testing e.g. water-based, metallic paint of cars |
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1991
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Also Published As
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