DE4120247A1

DE4120247A1 - Neue tetraaminopyrimidin-derivate und deren verwendung in oxidationsfaerbemitteln

Info

Publication number: DE4120247A1
Application number: DE19914120247
Authority: DE
Inventors: David Dr Rose; Edgar Lieske; Horst Dr Hoeffkes
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-06-19
Filing date: 1991-06-19
Publication date: 1992-12-24

Description

Gegenstand der Erfindung sind neue Derivate des 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidins und deren Salze sowie deren Verwendung als Entwicklerkomponente in Oxidationshaarfärbemitteln.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationshaar färbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitsei genschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Haarfärbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Träger. Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingesetzt. Die Entwicklerkomponenten bilden un ter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff un tereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kuppler komponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.

Eine bestimmte Entwicklersubstanz kann durch Kombination mit un terschiedlichen Kupplern auch sehr unterschiedliche Farbnuancen bilden. Trotzdem gelingt es oft nicht, mit Hilfe einer einzigen Entwicklersubstanz zu der Vielzahl natürlicher Haarfarbnuancen zu kommen. In der Praxis ist daher meist eine Kombination verschiedener Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten erfor derlich, um eine einzige, natürlich wirkende Haarfärbung zu erhal ten.

Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echt heit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, wobei keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen. Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme und den Ein fluß chemischer Reduktionsmittel, z. B. gegen Dauerwellflüssig keiten. Schließlich sollen sie die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.

Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren in Para oder Orthoposition befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate oder 4- Aminopyrazolonderivate eingesetzt. Als sogenannte Kupplersubstanzen werden m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone verwendet.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift 23 59 399 war die Verwendung von 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidinen als Entwicklerkomponente in Haarfärbemitteln bekannt. Die dort beschriebenen 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidine liefern mit einer Vielzahl von Kupplern ein begrenztes Spektrum von Nuancen, vorwiegend im Bereich gelber, brauner und roter Farbtöne. Viele der dabei erhaltenen Färbungen weisen nur eine unbefriedigende Licht- und Wärmestabilität auf und färben die Haarspitzen intensiver an als den frisch nachgewachsenen Haaransatz.

Gegenstand der Erfindung sind neue 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin- Derivate der allgemeinen Formel I

in der R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen oder Hydroxyalkylgruppen mit 2-4 C-Atomen sind und deren Salze.

Diese neuen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin-Derivate der Formel I sind Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Typ der Entwicklersubstanzen, d. h. sie vermögen unter der Einwirkung von Oxidationsmitteln Farb stoffe auszubilden. In Gegenwart von Kupplersubstanzen werden je doch besonders brillante und intensive Farben gebildet. Als Kupp lersubstanzen eignen sich vor allem die m-Phenylendiamine, m- Aminophenole, Resorcine, Naphthol-1, 1,5- und 2,7- Dihydroxynaphthalin, Hydroxy- und Aminopyridine, Hydroxychinoline und Aminopyrazolone. Mit diesen und anderen bekannten Kupplersub stanzen bilden die erfindungsgemäßen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin- Derivate ein breites Spektrum von Nuancen, das von gelb bis blau reicht. Vor allem aber werden mit vielen Kupplern Farbnuancen er zeugt, die sonst nur unter Verwendung von zwei oder mehr verschie denen Entwicklern zugänglich sind. Die erfindungsgemäßen 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin-Derivate der Formel I eigenen sich daher her vorragend zur Verwendung als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ in Haarfärbemitteln. Haarfärbemittel, welche die erfindungsgemäßen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin-Derivate als Ent wicklerkomponente neben üblichen Kupplerkomponenten enthalten, zeigen ein besonders gleichmäßiges Aufziehvermögen auf strapa ziertem und auf frisch nachgewachsenem Haar. Die erhaltenen Haar anfärbungen weisen eine hohe Licht- und Thermostabilität auf. Be vorzugt, insbesondere wegen ihrer leichten Zugänglichkeit, sind die 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin-Derivate der Formel I, in welcher R¹=R² ist und Wasserstoff, eine Methylgruppe oder eine Hydroxyethylgruppe darstellt.

Aufgrund des hohen Molekulargewichtes sind die neuen Tetraaminopyrimidin-Derivate wenig resorbierbar, was sich günstig auf die toxikologischen und dermatologischen Eigenschaften aus wirkt.

Die erfindungsgemäßen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin-Derivate der Formel I lassen sich dadurch herstellen, daß man eine Verbindung der Formel II

in der X eine Nitrogruppe oder eine Gruppe NR³R⁴ ist, in der R³ und R⁴ Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen oder Hydroxyalkylgruppen mit 2-4 C-Atomen sind, mit 4-Chlor-2,6-diamino-5-nitropyrimidin zur Um setzung bringt und die erhaltenen Umsetzungsprodukte katalytisch hydriert.

Die erfindungsgemäßen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin-Derivate können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organische Säuren, z. B. als Hydrochloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate oder Citrate isoliert und in Haarfär bemittel eingesetzt werden.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind Haarfärbemittel mit einem Gehalt an Oxidationsfarbstoffvorprodukten in einem kosmetischen Träger, die als Oxidationsfarbstoffvorprodukte 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin-Derivate der Formel I als Entwicklerkomponente in einer Menge von 0,05 bis 10 Millimol pro 100 g neben üblichen Kupplerkomponenten und gegebenenfalls direktziehenden Haarfarb stoffen enthalten.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können außer den neuen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin-Derivaten auch andere bekannte Ent wicklerverbindungen enthalten, wenn dies zur Erzielung bestimmter Nuancen erforderlich ist. Weiterhin können zur Modifikation der Haarfärbung auch bekannte, direktziehende Haarfarbstoffe, z. B. Nitrophenylendiaminderivate, Anthrachinonfarbstoffe oder Indophenole zugesetzt werden.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die neuen Ent wickler der Formel I und die gegebenenfalls zusätzlich vorhandenen bekannten Entwicklerverbindungen im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die eingesetzten Kupplersubstanzen angewendet. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist doch ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvor produkte nicht nachteilig, so daß Entwicklersubstanzen und Kupp lersubstanzen in einem Molverhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.

Es ist auch nicht erforderlich, daß die 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin-Derivate der Formel I einheitliche chemische Verbindungen darstellen. Vielmehr können diese auch Gemische ver schiedener Verbindungen der Formel I sein.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten kosmetischen Träger eingearbeitet. Solche Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige, schäumende Lösungen, z. B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.

Übliche Bestandteile solcher kosmetischer Zubereitungen sind z. B.:

- Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische oder ampholytische Tenside, z. B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Alkylphenole, an Sorbitanfettsäureester, an Fettsäurepartialglyceride und an Fettsäurealkanolamide,
- Verdickungsmittel, wie z. B. Fettalkohole, Fettsäuren, Paraf finöle, Fettsäureester und andere Fettkomponenten in emul gierter Form,
- wasserlösliche, polymere Verdickungsmittel, wie z. B. Methyl- oder Hydroxyethylcellulose, Stärke, Pflanzengumme, wasserlösliche synthetische Polymerisate, wasserlösliche Biopolymere (z. B. Xanthan-Gum),
- haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche, kationische Polymere, Proteinderivate, Pantothensäure, Vitamine, Pflanzen extrakte, Cholesterin und Zucker,
- Elektrolyt- und Puffersalze, pH-Stellmittel, Komplexbildner und Parfümöle,
- Reduktionsmittel zur Stabilisierung des Farbstoffs, z. B. Na triumsulfit oder Ascorbinsäure.

Die Bestandteile der kosmetischen Träger werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.

Besonders geeignet als Träger ist ein Gel mit einem Gehalt von 1-20 Gew.-% einer Seife, bevorzugt Ammoniumoleat oder eine Öl-in- Wasser-Emulsion mit einem Gehalt von 1-25 Gew.-% einer Fettkom ponente und 0,5 bis 30 Gew.-% eines Emulgiermittels aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, ampholytischen oder zwitterionischen Tenside.

Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden in Mengen von 0,2-5 Gew.-%, vorzugsweise 1-3 Gew.-% des gesamten Färbemittels in den Träger eingemischt.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luft sauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidati onsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht wird. Als Oxidationsmittel kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsprodukten mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.

Bevorzugt wird eine Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten und Träger vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert in Bereichen von 6-10 aufweisen.

Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwir kungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Aus spülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit ei nem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo verwendet wurde.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.

Beispiele 1. Herstellungsbeispiele

Allgemeine Arbeitsvorschrift
Eine Mischung von 0,05 Mol der Verbindung der Formel II und 0,05 Mol 4-Chlor-2,6-diamino-5-nitropyrimidin in 150 ml Ethanol und 40 ml Wasser wurde 2,5 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 15°C wurden das Umsetzungsprodukt abfiltriert und mit Wasser gewaschen.

6 g dieses Umsetzungsproduktes wurden in 150 ml Ethanol gelöst und nach Zugabe von ca. 0,5 g Palladium auf Aktivkohle bei 20°C und 2 bar Wasserstoffdruck katalytisch hydriert. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wurde der Katalysator abfiltriert, das Filtrat mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und zur Trockne einge dampft. Dabei wurde das Trihydrochlorid des 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin-Derivats der Formel I erhalten.

Nach dieser allgemeinen Arbeitsvorschrift wurden die folgenden Verbindungen hergestellt:

1.1 4-[p-Aminophenyl]-amino-2,5,6-triaminopyrimidin · 3 HCl
gelbe Kristalle, Schmelzpunkt: <320°C
1.2 4-(p-Dimethylaminophenyl)-amino-2,5,6-triaminopyrimidin · 3 HCl
gelbes Pulver, Schmelzpunkt: ca. 220°C (unter Zersetzung)
1.3 4-(4-N,N-Bis-hydroxyethylaminophenyl)-amino-2,5,6-triamino- pyrimidin · 3 HCl
weißes Pulver, Schmelzpunkt: ca. 169°C (unter Zersetzung).

2. Anwendungsbeispiele

Es wurden erfindungsgemäße Haarfärbemittel in Form einer Haarfär be-Cremeemulsion der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Fettalkohol C_12-14\|10,0 g
Fettalkohol C_12-14+2 EO-sulfat, Na-Salz, 28%ig	25,0 g
Wasser	60,0 g
Tetraaminopyrimidin-Derivat	7,5 mMol
Kupplerkomponente	7,5 mMol
Na₂SO₃ (Inhibitor)	1,0 g
konzentrierte Ammoniak-Lösung	bis pH=9,5
Wasser	ad 100 g

Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfärbemittelvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniak-Lösung der pH-Wert der Emulsion auf 9,5 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g auf gefüllt.

Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3%iger Wasser stoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (3%ig) ver setzt und vermischt.

Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90% ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschen haars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27°C belassen. Nach Be endigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üb lichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.

Als Entwickler wurden die Tetraaminopyrimidin-Derivate gemäß Her stellungsbeispiel 1.1 bis 1.3 eingesetzt. Als Kupplerkomponenten wurden die folgenden Verbindungen verwendet:

2.1 1-Naphthol
2.2 2,4-Dichlor-3-aminophenol
2.3 3,4-Methylendioxy-phenol
2.4 2-Methylresorcin
2.5 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan
2.6 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin
2.7 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.

Die mit den genannten Oxidationsfärbemittelvorprodukten erhaltenen Haaranfärbungen sind der Tabelle I zu entnehmen:

Tabelle I

Claims

1. 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin-Derivate der allgemeinen Formel I in der R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen oder Hydroxyalkylgruppen mit 2-4 C-Atomen sind.

2. 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin-Derivate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹=R² ist und Wasserstoff, eine Methyl gruppe oder eine Hydroxy-Alkylgruppe darstellt.

3. Verfahren zur Herstellung von 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin- Derivaten der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß man eine Verbindung der Formel II in der X eine Nitrogruppe oder die Gruppe NR³R⁴ ist, in der R³ und R⁴ Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen oder Hydroxyalkylgruppen mit 2-4 C-Atomen sind mit 4-Chlor-2,6-diamino-5-nitropyrimi din zur Umsetzung bringt und die erhaltenen Umsetzungsprodukte katalytisch hydriert.

4. Verwendung der 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin-Derivate der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 und deren wasserlöslichen Salze als Farbstoffvorprodukt zur Herstellung von Oxidationsfärbemitteln.

5. Haarfärbemittel, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsfarbstoffvorprodukte 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin- Derivate der Formel I nach Anspruch 1 oder 2 oder deren wasserlösliche Salze als Entwicklerkomponente in einer Menge von 0,05 bis 10 Millimol pro 100 g neben üblichen Kupplerkom ponenten und gegebenenfalls direktziehenden Haarfarbstoffen enthalten sind.