Verfahren zur Darstellung von Bariumhydroxyd. In der Patentschrift
4o6962 ist ein Verfahren beschrieben, nach dem Bariumhydroxy d durch Behandlung
einer Lösung von; Schwefelbarium mit Ammoniak gewonnen wird. Es wird dabei annähernd
die Hälfte des angewandten Schwefelbariums als Hydroxyd abgeschieden, während die
andere Hälfte als Banumhydrosulfid in Lösung bleibt, welches nach Austreibung des
Ammoniaks durch Erhitzen der Lösung auf andere Bariumververbindungen verarbeitet
werden kann unter Gewinnung des gesamten als Schwefelbarium eingeführten Schwefels
als Schwefelwasserstoff. Das zur Fällung des Bariumhydroxyds verwandte Ammoniak
nimmt an der Reaktion selbst nicht teil, wird durch Erhitzen des Filtrats vollständig
wiedergewonnen und kann sofort von neuem in Schwefelbariumlösung eingeleitet werden,
bleibt somit dauernd ver-«-endbar und gestattet. das `"erfahren als Kreisprozeß
durchzuführen.Process for the preparation of barium hydroxide. In the patent specification
4o6962 a process is described, after which barium hydroxide by treatment
a solution of; Sulfur barium is obtained with ammonia. It will be approximate
half of the barium used is deposited as hydroxide, while the
other half remains in solution as barium hydrosulfide, which after expulsion of the
Ammonia processed by heating the solution to other barium compounds
can be obtained with recovery of all the sulfur introduced as sulfur barium
as hydrogen sulfide. The ammonia used to precipitate barium hydroxide
does not take part in the reaction itself, becomes complete by heating the filtrate
recovered and can be immediately re-introduced into sulphurous barium solution,
thus remains permanently eternal and permissible. the "" experience as a circular process
perform.
Es hat sich nun gezeigt, daß sich das Verfahren so ausgestalten läßt,
daß auch das sonst als Hydrosulfid in Lösung bleibende Barium. als Hydroxyd gefällt
wird, somit das ganze als Schwefelbarium angewandte Barium als Bariumhydroxyd zu
gewinnen ist. Dies: wird dadurch erreicht, daß man der Schwefelbariumlösung vor
oder nach der Behandlung mit Ammoniak _ltzalkalien zufügt.It has now been shown that the process can be designed in such a way that
that also the barium, which otherwise remains in solution as hydrosulphide. precipitated as hydroxide
thus all of the barium used as sulphurous barium becomes barium hydroxide
win is. This: is achieved by the fact that one is in front of the sulphurous barium solution
or after treatment with ammonia, adding alkali.
Ätzalkalien fällen für sich allein bereits Bariumhydroxyd aus Lösungen
von Schwefelbarium, jedoch ist die Fällung nur dann vollständig, wenn sie in großem
Überschuß angewandt w=erden, wobei dann Laugen entstehen" welche neben Schwefelalkalien
große Mengen unverbrauchte Ätzalkalien enthalten und schwer verwendbar sind. Außerdem
enthält das so gefällte Bariumhydroxyd größere Mengen Sulfid. Wird hingegen eine
Lösung von Schwefelbarium nur mit einer bis zur Bildung des Alkalisulfids ausreichenden
:Menge :Uzalkali versetzt nach der Gleichung Ba S+zNaOH=Ba(OH)2-t--NazS, und die
Lösung mit Ammoniak behandelt, so wird ein; nahezu vollständige Fällung des Bariums
als Bariumhydroxyd erzielt. Außerdem fällt letzteres bis auf Spuren vollständig
frei von Sulfid aus, so daß dabei Laugen entstehen, welche den Sulfidschwefel als
Schwefelnatrium enthalten und nach dem Ans-
treiben des Ammoniaks auf Schwefelnatrium
verarbeitet werden können. Bei Zugabe von solchen Mengen Ätzalkalien, daß der Schwefel
des Schwefelbariums nur in Hydrosulfid statt in Sulfid übergeführt wird nach der
Gleichung Ba S-NaOH-H.,O-Ba(OH).>-NaSH. wird keine so vollständige Fällung des Bariur_r,s
er ziztlt und ein sulfidhaltigeres Bariumhydr oxy d erzeugt.
Es
hat sich ferner gezeigt, daß der Gehalt an Bariumsu,lfid der angewandten S,chwefelbariumlösung
von großem Einfluß auf die Reinheit des sich ausscheijdenden Bariumhydroxyds ist.
Geht man von einer 15- bis 2oprozentigen, heißen Schwefelbariwmlösung aus und behandelt
diese mit Ammoniak, so ist das sich beim Abkühlen ausscheidende Bariumhydroxyd mit
so viel Sulfid verunreinigt, daß es, um die erforderliche Reinheit zu erlangen,
umkristallisiert werden muß. Geht man hingegen von einer verdünnten Schwefelbariumlösung
aus, und zwar von einer solchen, die nur so viel Bariumsulfid enthält, daß keine
erheblichen Mengen auskristallisieren, wenn die Lösung ohne irgendwelche Zusätze
bei der Temperatur der Umgebung sich selbst überlasen bleibt, so wird durch Behandlung
mit Ammoniak allein oder mit vor-oder nachherigem Zusatz von Ätzalkalien ein bis
auf Spuren vollständig sulfidfreies Hydroxyd gefällt, das nicht mehr umkristallisiert
zu werden braucht. Beispiele. t. 6oo Teile einer klaren Schw efelbariumlösung, enthaltend
7o Teile BaS, wurden mit 365 Teilen einer Natronlauge, enthaltend 35 Teile NaOH,
versetzt. In die warme Lösung wurde unter Rühren Ammoniak eingeleitet, bis sie 22o
Teile aufgenommen hatte. Die beim Abkühlen der Lösung sich ausscheidenden Bariumhydroxydkristalle
wurden abgenutscht und durch Waschen mit kaltem Wasser von der anhaftenden Mutterlauge
befreit. Es wurden so 141, Teile feuchtes, kristallinisches Bariu:mhydroxyd, enthaltend
86 Prozent des angewandten Schwefelbariums a15 Bariumhydroxyd, erhalten, welch°s
nur 0,7 Prozent seines Bariums als BaS enthielt. Im Filtrat waren noch 2 Prozent
des angewandten Schwefelbariums als solches enthalten, das sich größtenteils bei
stärkerem Abkühlen abschied, worauf die Lösung zur Austreibung des Ammoniaks erhitzt
und dieses zur neuen Fällung in eine Schwefel: bariumlösung eingeleitet wurde.Caustic alkalis by themselves already precipitate barium hydroxide from solutions of sulfur barium, but the precipitation is only complete if it is used in large excess, in which case alkaline solutions are formed which, in addition to sulfur alkalis, contain large amounts of unused caustic alkalis and are difficult to use the barium hydroxide precipitated in this way larger amounts of sulphide. If, on the other hand, a solution of sulphurous barium only contains an amount sufficient for the formation of alkali sulphide: Amount: Uzalkali added according to the equation Ba S + zNaOH = Ba (OH) 2-t - NazS, and the solution Treated with ammonia, the barium is almost completely precipitated as barium hydroxide. In addition, the latter is completely free of sulfide apart from traces, so that lyes are formed which contain the sulfide sulfur as sodium sulphide and which become apparent after the ammonia has been driven off When adding such quantities of caustic alkalis that the sulfur de s Sulphurous barium is only converted into hydrosulphide instead of sulphide according to the equation Ba S-NaOH-H., O-Ba (OH).> - NaSH. If the barium hydroxide is not so completely precipitated, it will be produced and a barium hydroxide containing more sulfide will be produced. It has also been shown that the barium sulfide content of the sulfur barium solution used has a great influence on the purity of the barium hydroxide which separates out. If you start from a 15 to 2% hot sulfuric solution and treat it with ammonia, the barium hydroxide which separates out on cooling is contaminated with so much sulfide that it has to be recrystallized in order to achieve the required purity. If, on the other hand, one starts from a dilute sulphurous barium solution, namely from one which contains only enough barium sulphide that no significant amounts crystallize out if the solution remains overlaid at the ambient temperature without any additives, treatment with ammonia alone or with the addition of caustic alkalis before or afterwards, a hydroxide which is completely sulfide-free apart from traces is precipitated, which hydroxide no longer needs to be recrystallized. Examples. t. 600 parts of a clear sulfur barium solution containing 70 parts of BaS were mixed with 365 parts of a sodium hydroxide solution containing 35 parts of NaOH. Ammonia was passed into the warm solution with stirring until it had absorbed 220 parts. The barium hydroxide crystals which separated out on cooling the solution were suction filtered and freed from the adhering mother liquor by washing with cold water. 141 parts of moist, crystalline barium hydroxide were thus obtained, containing 86 percent of the barium hydroxide used, which contained only 0.7 percent of its barium as BaS. The filtrate still contained 2 percent of the sulfur barium used as such, which for the most part separated out when it cooled down more rapidly, whereupon the solution was heated to drive off the ammonia and this was introduced into a sulfur: barium solution for re-precipitation.
2. In c ooo Teilen -einer Lösung von Schwefelbarium, enthaltend 8o
Teile BaS, wurde Ammoniak eingeleitet, bis die Lösung 26o Teile NH;i aufgenommen
hatte; dann, wurden 22o Teile Natronlauge, enthaltend: .4o Teile NaOH, hinzugefügt.
Die beim Erkalten der Lösung sich ausscheidenden Bariumhydroxydkristalle wurden
abgenutscht und von anhaftender Mutterlauge durch Waschen befreit. Im Filtrat waren
noch 2.5 Prozent des angewandten Schwefelbariums enthalten. Es wurden so 176 Teile
feuchtes, kristallini; sches Bariumhydroxyd, :enthaltend 87 Prozent des als Schwefelbarium
angewandten Bariums als Bariumhydroxyd, gewonnen, die absolut sulfidfrei warn.2. In c ooo parts of a solution of barium sulphide containing 8o
Parts of BaS, ammonia was passed in until the solution had absorbed 26o parts of NH; i
would have; then, 220 parts of sodium hydroxide solution containing: 40 parts of NaOH were added.
The barium hydroxide crystals that precipitate when the solution cools down
sucked off and freed from adhering mother liquor by washing. There were in the filtrate
still contain 2.5 percent of the sulfur barium used. So there were 176 parts
moist, crystalline; shes barium hydroxide,: containing 87 percent of that as sulphurous barium
applied barium as barium hydroxide, which were absolutely sulfide-free.