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DE3934427A1 - Room temp.-curable epoxide resin compsns. - contg. as hardener adduct of aliphatic or cyclo-aliphatic poly:amine with alkyl glycidyl ether and N-butyl-benzene-sulphonamide - Google Patents

Room temp.-curable epoxide resin compsns. - contg. as hardener adduct of aliphatic or cyclo-aliphatic poly:amine with alkyl glycidyl ether and N-butyl-benzene-sulphonamide

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Publication number
DE3934427A1
DE3934427A1 DE19893934427 DE3934427A DE3934427A1 DE 3934427 A1 DE3934427 A1 DE 3934427A1 DE 19893934427 DE19893934427 DE 19893934427 DE 3934427 A DE3934427 A DE 3934427A DE 3934427 A1 DE3934427 A1 DE 3934427A1
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DE
Germany
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glycidyl ether
aliphatic
weight
parts
pts
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19893934427
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German (de)
Inventor
Elmar Dr Wolf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Priority to DE19893934427 priority Critical patent/DE3934427A1/en
Publication of DE3934427A1 publication Critical patent/DE3934427A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

Hardenable compsns (I) comprise (A) epoxide resin with more than 1 epoxy gp per mol, hardenable at room temp (B) monosubstd aliphatic or cycloaliphatic polyamine (II) contg at least 3 active H atoms and a substit, bound to N, of formula -CH2-0(0H)H-CH2-0R, R = branched or unbranched 1-30 C alkyl, 1 or more CH2 gps opt being substd by 0, (C) 20-300 wt%, on (B) N-butylbenzenesulphonamide (III). Pref (II) is used as prepd from corresp polyamine and glycidyl ether, without sepn of by-prods (I) contain fillers, pigments, and accelerators. USE/ADVANTAGE - Coatings, partic for roofs and floors, and adhesives, sealants, moulded articles. Cured prod has good adhesion, flexibility, impact toughness, and tensile strength, and is resistant to petrol. 1140 Pts (all pts wt) epoxide resin based on bisphenol A and epichlorohydrin, EP 0.53 was vigorously mixed with 800 pts reaction prod of 1 mol 2,2,2-/2,4,4-trimethylhexamethylene diamine and 1 mol lauryl glycidyl ether, 400 pts (III), and 2% (on (A) + (B) tris(dimethylaminomethyl)phenol, then after 10 mins, cast into layer 4 m thick and left to harden at 25 deg C. Transparent, nontacky prod had, after 7 days at 25 deg C, tensile strength 15.2 N/sq mm and extension 90% (DIN 53455), further tear resistance (DIN 53515) 62.5 N/sq mm, Shore D hardness (3 seconds, DIN 53505) 49.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft bei Raumtemperatur härtbare Epoxidharzmischungen, bestehend aus Epoxidharzen mit zwei oder mehr Epoxygruppen, monosubstituierten (cyclo)aliphatischen Polyaminen mit mindestens 3 aktiven H-Atomen und N-Butylbenzolsulfonamid (BBSA).The present invention relates to room temperature curable Epoxy resin mixtures consisting of epoxy resins with two or more Epoxy groups, monosubstituted (cyclo) aliphatic polyamines with at least 3 active H atoms and N-butylbenzenesulfonamide (BBSA).

Die mit Polyaminen gehärteten Epoxidharze zeichnen sich in der Praxis durch eine Reihe von erwünschten Eigenschaften aus, wie z. B. gute Haftung auf allen möglichen Substraten, gute Lösemittelbestän­ digkeit und hohe Resistenz gegenüber Chemikalieneinwirkung. Infolge ihrer hohen Vernetzungsdichte sind amingehärtete Epoxidharze - vor allem auf Bisphenol-A-Basis - spröde, mit Glasübergangstemperaturen oberhalb 20°C und müssen daher vor allem bei Anwendungen, für die Schlag- und Stoßfestigkeit und hohe Flexibilität erforderlich sind, flexibilisiert werden. Die z. Z. auf dem Bausektor sehr häufig ein­ gesetzten flexibilisierten Epoxidharze werden in der DE-OS 31 51 592 beschrieben. Es handelt sich hierbei um Polyepoxide, die mit Poly­ etherurethanharnstoffaminen mit 2 oder mehr reaktiven Aminwasser­ stoffen pro Molekül gehärtet werden. Ein entscheidender Nachteil dieser flexibilisierten Epoxidharze ist ihre nicht zufriedenstellen­ de Benzinbeständigkeit (ca. 20% Gewichtszunahme nach 3 Monate Lage­ rung in Benzin).The polyamine-cured epoxy resins are characterized in the Practice by a number of desirable properties, such as. B. good adhesion on all kinds of substrates, good solvent resistance and high resistance to chemicals. As a result their high crosslink density are amine-hardened epoxy resins - before all based on bisphenol A - brittle, with glass transition temperatures Above 20 ° C and therefore, especially in applications for which Impact and shock resistance and high flexibility are required be made more flexible. The z. Z. in the construction sector very often set flexibilized epoxy resins are described in DE-OS 31 51 592 described. These are polyepoxides with poly etherurethaneurea amine with 2 or more reactive amine waters hardened substances per molecule. A decisive disadvantage these flexibilized epoxy resins is their unsatisfactory Gasoline resistance (about 20% weight gain after 3 months in gasoline).

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, diesen Nachteil zu über­ winden und härtbare Kunstharzmischungen zu finden, die zu benzinbe­ ständigen, gut haftenden, flexiblen Überzügen, Klebstoffen, Dich­ tungsmassen und Formteilen mit hoher Schlagzähigkeit und Zugfestig­ keit aushärten.The object of the present invention was to overcome this disadvantage winches and curable synthetic resin mixtures that are too benzinbe permanent, well-adherent, flexible coatings, adhesives, you materials and moldings with high impact strength and tensile strength cure.

Diese Aufgabe wurde überraschenderweise dadurch gelöst, daß man als Härter ein Gemisch aus monosubstituierten (cyclo)aliphatischen Poly­ aminen mit mindestens drei aktiven H-Atomen im Molekül und N-Butyl­ benzolsulfonamid der FormelThis object has surprisingly been achieved in that as Hardener a mixture of monosubstituted (cyclo) aliphatic poly  amines having at least three active H atoms in the molecule and N-butyl Benzenesulfonamide of the formula

einsetzt.starts.

Gegenstand der Erfindung sind daher härtbare Epoxidharze mit mehr als einer Epoxygruppe pro Molekül, die bei Raumtemperatur härten, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß als Härter monosubstituierte (cyclo) aliphatische Polyamine mit mindestens 3 aktiven H-Atomen im Molekül und einem an N gebundenen Substituenten der FormelThe invention therefore curable epoxy resins with more as an epoxy group per molecule that cure at room temperature, which are characterized in that monosubstituted as a hardener (cyclo) aliphatic polyamines having at least 3 active H atoms in the Molecule and an attached to N substituent of the formula

wobei R ein verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 1 bis 30 C-Atomen ist und eine oder mehrere Methylengruppen durch O-Atome ersetzt sein können, zusammen mit 20 bis 300 Gew.-%, bezogen auf den Härter an N-Butylbenzolsulfonamid, eingesetzt werden.where R is a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 30 C atoms and one or more methylene groups by O atoms may be replaced, together with 20 to 300 wt .-%, based on the Hardener to N-butylbenzenesulfonamide, are used.

Die Epoxidharze können übliche Füllstoffe, Pigmente und Reaktionsbe­ schleuniger enthalten.The epoxy resins can conventional fillers, pigments and Reaktionsbe accelerator included.

Die erfindungsgemäß verwendeten Epoxidharze enthalten im Durch­ schnitt mehr als eine Epoxygruppe im Molekül und können Glycidyl­ ether von mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. Glycerin, hydriertes Diphenylolpropan oder von mehrwertigen Phenolen, wie z. B. Resorcin, Diphenylolpropan oder Phenol-Aldehyd-Kondensaten, sein. Es können auch Glycidylester mehrwertiger Carbonsäuren, wie Hexahydrophthal­ säure oder dimerisierte Fettsäuren, verwendet werden. Die Epoxidwer­ te der genannten Verbindungen liegen etwa zwischen 0,01 bis 0,6. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von flüssigen Epoxidharzen auf Basis von Epichlorhydrin und Diphenylolpropan bzw. -methan mit einem Molekulargewicht von 340 bis 500. Gegebenenfalls können reaktive Verdünner, wie z. B. Butylglycidylether, Neopentylglykoldiglycidyl­ ether, Hexandioldiglycidylether, Phenylglycidylether, mitverwendet werden.The epoxy resins used in the invention contained in the cut more than one epoxy group in the molecule and can glycidyl ethers of polyhydric alcohols, such as. B. glycerol, hydrogenated Diphenylolpropane or of polyhydric phenols, such as. Resorcinol, Diphenylolpropane or phenol-aldehyde condensates. It can also glycidyl esters of polybasic carboxylic acids, such as hexahydrophthal acid or dimerized fatty acids. The epoxide wer te of said compounds are approximately between 0.01 to 0.6. Particularly preferred is the use of liquid epoxy resins  Basis of epichlorohydrin and diphenylolpropane or methane with a Molecular weight of 340 to 500. Optionally, reactive Thinner, such as. Butyl glycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ethers, Hexandioldiglycidylether, phenyl glycidyl ether, co-used become.

Als Härterkomponente werden Gemische aus BBSA und Umsetzungsproduk­ ten eingesetzt, die durch Reaktion von 1 Mol eines (cyclo)aliphati­ schen Polyamins mit mindestens 4 aktiven H-Atomen und 1 Mol Glyci­ dylether erhalten werden, z. B.Hardener components are mixtures of BBSA and reaction product th used by reaction of 1 mol of a (cyclo) aliphati polyamine having at least 4 active H atoms and 1 mole Glyci be obtained dyl ether, z. B.

Die für diese Umsetzung von Polyamin und Monoglycidylether im äqui­ molaren Verhältnis geeigneten Polyamine sind z. B. Ethylendiamin, Diethylentriamin, 1.2(1.3)-Diaminopropan, 1.3(1.4)-Diaminobutan, 1.4(1.2)-Diaminocyclohexan, Isophorondiamin, 2-Methylpentamethylen­ diamin, m-Xylylendiamin, 2.2.4(2.4.4)-Trimethylhexamethylendiamin, Triethylentetramin. Als Glycidylverbindungen kommen z. B. Butyl­ glycidylether, 2-Ethylhexyl-glycidylether, Dodecylglycidylether, reaktive Verdünner, wie z. B. Monoglycidylether mit einem EP-Äqui­ valentgewicht von 250 bis 350, in Frage. Die Umsetzung der beiden Komponenten erfolgt so, daß zu dem auf 100°C erhitzten Polyamin der Monoglycidylether so zudosiert wird, daß die Temperatur des Reakti­ onsgemisches nicht über 130°C steigt. Nach beendeter Glycidylether­ zugabe wird noch ca. 1 h bei 100 bis 120°C weiter erhitzt. Bei der äquimolaren Umsetzung von Polyamin und Monoglycidylether erhält man grundsätzlich immer ein Gemisch aus monosubstituiertem Polyamin (Hauptkomponente), N.N′-disubstituiertem Polyamin, und nicht umge­ setztem Polyamin. Die Konzentration an freiem Polyamin im Reaktions­ produkt aus 1 Mol Polyamin und 1 Mol Monoglycidylether liegt bei 10 bis 15 Gew.-%. In der Regel ist es nicht erforderlich, das monosub­ stituierte Polyamin zu isolieren. Das Reaktionsprodukt aus 1 Mol Polyamin und 1 Mol Monoglycidylether - ein Gemisch also aus mono­ substituiertem Polyamin, N.N′-disubstituiertem Polyamin und dem nicht umgesetzten Polyamin - wird ohne weitere Aufarbeitung mit 20 bis 300 Gew.-T. BBSA zur Härtung von EP-Harzen bei Raumtemperatur eingesetzt.For this reaction of polyamine and monoglycidyl ether in the equi molar ratio of suitable polyamines are z. For example, ethylenediamine, Diethylenetriamine, 1.2 (1.3) -diaminopropane, 1.3 (1.4) -diaminobutane, 1.4 (1.2) -diaminocyclohexane, isophoronediamine, 2-methylpentamethylene diamine, m-xylylenediamine, 2.2.4 (2.4.4) trimethylhexamethylenediamine, Triethylenetetramine. As glycidyl compounds come z. Butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, reactive thinners, such as. B. monoglycidyl ether with an EP equi valent weight from 250 to 350, in question. The implementation of the two Components are made so that the heated to 100 ° C polyamine the Monoglycidyl ether is added so that the temperature of the Reacti onsgemisches does not rise above 130 ° C. After completion of glycidyl ether addition is still about 1 h at 100 to 120 ° C further heated. In the Equimolar reaction of polyamine and monoglycidyl ether is obtained basically always a mixture of monosubstituted polyamine (Main component), N, N'-disubstituted polyamine, and not reacted substituted polyamine. The concentration of free polyamine in the reaction product of 1 mole of polyamine and 1 mole of monoglycidyl ether is 10 to 15% by weight. As a rule, it is not necessary to use the monosub to isolate substituted polyamine. The reaction product of 1 mole Polyamine and 1 mole of monoglycidyl ether - a mixture of mono  substituted polyamine, N, N'-disubstituted polyamine and the unreacted polyamine - is without further workup with 20 up to 300 parts by weight BBSA for curing EP resins at room temperature used.

Es ist bekannt, daß bei teilweisem Ersatz eines Polyamins durch ein Monoamin Biegefestigkeit und Schlagbiegefestigkeit der damit gehär­ teten Epoxidharze erheblich verbessert werden. So kann z. B. bei teilweisem Ersatz von Diethylentriamin durch n-Butylamin die Biege­ festigkeit um 20% und die Schlagbiegefestigkeit um mindestens 300% verbessert werden (L. Csillay, G. Sztanky, Kunststoffberater 20 (1975), 11, 652-653). Mit einem solchen Gemisch (Diethylentriamin, n-Butylamin + äquivalente Menge Epoxidharz) lassen sich jedoch keine flexiblen Platten mit z. B. 50% und mehr Dehnung bei einer Zugfe­ stigkeit von 10 bis 20 N/mm2 erzielen.It is known that in the partial replacement of a polyamine by a monoamine flexural strength and impact resistance of the thus hardened epoxy resins are significantly improved. So z. B. in partial replacement of diethylenetriamine by n-butylamine, the flexural strength improved by 20% and the impact strength by at least 300% (L. Csillay, G. Sztanky, Kunststoffberater 20 (1975), 11, 652-653). With such a mixture (diethylenetriamine, n-butylamine + equivalent amount of epoxy resin) can not be flexible plates with z. B. 50% and more elongation at a Zugfe strength of 10 to 20 N / mm 2 achieve.

Es war überraschend, daß durch Zusatz von Butylbenzolsulfonsäureamid die Herstellung solch flexibler Gebilde ermöglicht wurde, bedenkt man doch, daß die her­ kömmlichen Methoden der äußeren Weichmachung auf Epoxidharze nur be­ schränkt anzuwenden sind. Abgesehen von der schlechten Verträglich­ keit der amingehärteten Epoxidharze mit den üblichen Weichmachungs­ mitteln, die sich im Ausschwitzen des Weichmachungsmittels aus dem gehärteten Harz äußert, wird durch den Zusatz von Weichmachungsmit­ teln die Elastizität kaum verbessert, die Strukturfestigkeit jedoch bedeutend verschlechtert. Noch überraschender war es, daß die erfin­ dungsgemäßen härtbaren Epoxidharze nach 7 Tagen Härtung bei Raumtem­ peratur denen der DE-OS 31 51 592 hinsichtlich der Benzinbeständig­ keit weit überlegen sind. Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Mi­ schung werden zu dem Epoxidharz die einzelnen Komponenten in belie­ biger Reihenfolge zugegeben. Katalysatoren zur Beschleunigung der Härtung können ebenfalls eingesetzt werden. Es kommen die in der Epoxidharz-Chemie bekannten Beschleuniger in Betracht, wie z. B. die Umsetzungsprodukte aus (substituiertem) Phenol mit Formaldehyd und Ammoniak. Weitere Katalysatoren sind Salicylsäure, p-Toluolsulfon­ säuremethylester, Phenylharnstoff. Die Zusatzmengen betragen 0,5 bis 4%, bezogen auf das härtbare Epoxidharzgemisch. It was surprising that by adding Butylbenzolsulfonsäureamid the preparation of such flexible structure was made possible, considering that the forth conventional methods of external softening on epoxy resins only be are applicable. Apart from the bad tolerable keit the amine-cured epoxy resins with the usual softening in the exudation of the softener from the cured resin is, by the addition of Weichmachungsmit elasticity hardly improves, but the structural strength significantly worsened. Even more surprising was that the invented curable epoxy resins according to the invention after 7 days of curing at Raumtem temperature of those of DE-OS 31 51 592 with respect to the gasoline resistant are far superior. For the preparation of the ready to use Mi The individual components in the epoxy resin are added to the epoxy resin biger order added. Catalysts for accelerating the Curing can also be used. There are those in the Epoxy resin chemistry known accelerator into consideration, such as. B. the Reaction products of (substituted) phenol with formaldehyde and Ammonia. Other catalysts are salicylic acid, p-toluenesulfone acid methyl ester, phenylurea. The additional amounts are 0.5 to 4%, based on the curable epoxy resin mixture.  

Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich für Überzüge und Gieß­ harze, bei denen es, wie bereits erwähnt, auf besondere Elastizität ankommt, wie z. B. Dach- und Fußbodenbeschichtungen. Ferner können Überzüge mit den erfindungsgemäßen Mischungen für den Verschleiß­ schutz auf Metallen eingesetzt werden. Flexibilität wie Festigkeit können bei einem bestimmten erfindungsgemäßen monosubstituiertem Polyamin durch die BBSA-Menge beliebig gewählt werden, wobei stei­ gende Mengen an BBSA eine Erhöhung der Dehnung (in %) bei gleichzei­ tiger Abnahme der Zugfestigkeit bedeuten. Strebt man hohe Dehnungen an, so ist es zweckmäßig, als monosubstituiertes Polyamin ein Reak­ tionsprodukt aus 1 Mol 2.2.4(2.4.4)-Trimethylhexamethylendiamin oder 2-Methylpentandiamin-1.5 und 1 Mol eines langkettigen aliphatischen Monoglycidylethers, wie z. B. Laurylglycidylether, einzusetzen.The mixtures according to the invention are suitable for coatings and casting resins, which, as already mentioned, have particular elasticity arrives, such as B. roofing and floor coatings. Furthermore, can Coatings with the inventive mixtures for wear protection on metals. Flexibility like strength can monosubstituted in a particular invention Polyamine be chosen arbitrarily by the BBSA amount, where stei BBSA has an increase in elongation (in%) at the same time mean decrease in tensile strength. If you strive for high strains on, so it is expedient as a monosubstituted polyamine a reac tion product of 1 mole of 2.2.4 (2.4.4) trimethylhexamethylenediamine or 2-methylpentanediamine-1.5 and 1 mole of a long-chain aliphatic Monoglycidyl ether, such as. As lauryl glycidyl ether, use.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können in der Regel nach kurzer Mischungsdauer - 5 Minuten sind völlig ausreichend - appliziert werden und härten bei Raumtemperatur klebfrei mit einwandfreien Oberflächen aus.The mixtures according to the invention can usually after a short time Mixing time - 5 minutes are completely sufficient - applied become and tack at room temperature tack-free with flawless Surfaces off.

Beispiel 1example 1

1140 Gew.-T. eines EP-Harzes auf Bisphenol-A-Basis und Epichlor­ hydrin mit einem EP-Wert von 0,53 wurden mit 800 Gew.-T. des Reak­ tionsproduktes aus 1 Mol TMD und 1 Mol Laurylglycidylether und a) 400 Gew.-T., b) 500 Gew.-T., c) 600 Gew.-T. BBSA und jeweils 2 Gew.-% Tris-dimethylaminomethyl-phenol (DMP 30) intensiv mitein­ ander gemischt und nach ca. 10 min in Platten von 4 mm Dicke gegos­ sen und bei 25°C härten gelassen. Der Härteanstieg (Shore-Härte nach DIN 53 505) sowie nach 7 Tagen Härtung bei 25°C Zugfestigkeit σ (N/mm2), Dehnung ε (%) (DIN 53 455) und die Weiterreißfestigkeit WR (N/mm) (DIN 53 515) wurden bestimmt.1140 parts by weight of a bisphenol A-based EP resin and epichlorohydrin having an EP value of 0.53 were used at 800 parts by weight. of the reaction product of 1 mole of TMD and 1 mole of lauryl glycidyl ether and a) 400 parts by weight, b) 500 parts by weight, c) 600 parts by weight. BBSA and 2 wt .-% tris-dimethylaminomethyl-phenol (DMP 30) intensively mixed mitein other and after about 10 min in plates of 4 mm thickness gegos sen and allowed to cure at 25 ° C. The hardness increase (Shore hardness according to DIN 53 505) and after 7 days of curing at 25 ° C tensile strength σ (N / mm 2 ), elongation ε (%) (DIN 53 455) and the tear propagation resistance WR (N / mm) (DIN 53,515) were determined.

Die ausgehärtete Masse ist transparent und klebfrei. Die Prüfung der folgenden Beispiele wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, durchge­ führt. Die gemessenen Daten sind als Mittelwerte aus drei Prüfungen jeweils in einer Tabelle zusamengefaßt. The hardened mass is transparent and tack-free. The examination of The following examples, as described in Example 1, Runaway leads. The measured data are mean values from three tests each summarized in a table.  

Beispiel 2Example 2

1140 Gew.-T. eines EP-Harzes auf Basis eines aliphatischen Diglyci­ dylethers mit einem EP-Wert von 0,5, 800 Gew.-T. des Reaktionspro­ duktes aus 1 Mol TMD und 1 Mol Laurylglycidylether, 300 Gew.-T. BBSA und 24,8 Gew.-T. DMP 30 wurden in Analogie zum Beispiel 1 gehärtet.1140 parts by weight an EP resin based on an aliphatic diglyci dyl ether with an EP value of 0.5, 800 parts by weight. of the reaction pro of 1 mole of TMD and 1 mole of lauryl glycidyl ether, 300 parts by weight. BBSA and 24.8 parts by weight. DMP 30 were cured in analogy to Example 1.

σσ 7,57.5 εε 145145 WRWR 18,618.6 Shore D (3 sec)Shore D (3 sec) 7878

Beispiel 3Example 3

1140 Gew.-T. eines EP-Harzes aus Beispiel 1, 716 Gew.-T. des Reak­ tionsproduktes aus 1 Mol 2-Methylpentandiamin-1.5 und 1 Mol Lauryl­ glycidylether, a) 400 Gew.-T., b) 500 Gew.-T., c) 600 Gew.-T. BBSA und jeweils 2 Gew.-%. DMP 30 (bezogen auf die Summe Harz + Härter) wurden in Analogie zum Beispiel 1 gehärtet.1140 parts by weight an EP resin from Example 1, 716 parts by weight. of the reac tion product of 1 mole of 2-methylpentanediamine-1.5 and 1 mole of lauryl glycidyl ether, a) 400 parts by weight, b) 500 parts by weight, c) 600 parts by weight. BBSA and 2% by weight each. DMP 30 (relative to the sum of resin + hardener) were cured in analogy to Example 1.

Beispiel 4Example 4

1140 Gew.-T. des EP-Harzes aus Beispiel 2, 716 Gew.-T. des Reak­ tionsproduktes aus 1 Mol 2-Methylpentandiamin-1.5 und 1 Mol Lauryl­ glycidylether, 300 Gew.-T. BBSA und 43,1 Gew.-T. DMP 30 wurden in Analogie zum Beispiel 1 gehärtet.1140 parts by weight of the EP resin from Example 2, 716 parts by wt. of the reac tion product of 1 mole of 2-methylpentanediamine-1.5 and 1 mole of lauryl glycidyl ether, 300 parts by weight. BBSA and 43.1 parts by weight. DMP 30 were in Analogy to example 1 hardened.

σσ 7,97.9 εε 138138 WRWR 21,321.3 Shore A (3 sec)Shore A (3 sec) 7979

Beispiel 5Example 5

1140 Gew.-T. EP-Harz aus Beispiel 1, 492 Gew.-T. des Reaktionspro­ duktes aus 1 Mol 2-Methylpentandiamin-1.5 und 1 Mol Butylglycidyl­ ether, a) 400 Gew.-T., b) 500 Gew.-T., c) 600 Gew.-T. BBSA und je­ weils 2 Gew.-% DMP 30 (bezogen auf die Summe Härter + Harz) wurden in Analogie zum Beispiel 1 gehärtet.1140 parts by weight EP resin from Example 1, 492 parts by weight. of the reaction pro from 1 mole of 2-methylpentanediamine-1.5 and 1 mole of butylglycidyl ether, a) 400 parts by weight, b) 500 parts by weight, c) 600 parts by weight. BBSA and ever because 2 wt .-% DMP 30 (based on the total hardener + resin) were cured in analogy to Example 1.

Beispiel 6Example 6

1140 Gew.-T. EP-Harz aus Beispiel 1, 492 Gew.-T. des Reaktionspro­ duktes aus 1 Mol 2-Methylpentandiamin-1.5 und 1 Mol Butylglycidyl­ ether, 400 Gew.-T. BBSA und 40,6 Gew.-T. DMP 30 wurden in Analogie zum Beispiel 1 gehärtet. 1140 parts by weight EP resin from Example 1, 492 parts by weight. of the reaction pro from 1 mole of 2-methylpentanediamine-1.5 and 1 mole of butylglycidyl ether, 400 parts by weight. BBSA and 40.6 parts by weight. DMP 30 were in analogy For example, 1 hardened.  

σσ 77 εε 148148 WRWR 1717 Shore A (3 sec)Shore A (3 sec) 8080

Beispiel 7Example 7

1140 Gew.-T. EP-Harz aus Beispiel 1,576 Gew.-T. des Reaktionspro­ duktes aus 1 Mol TMD und 1 Mol Butylglycidylether a) 300 Gew.-T, b) 400 Gew.-T., c) 500 Gew.-T. BBSA und jeweils 2 Gew.-% DMP 30 (bezo­ gen auf die Summe Harz + Härter) wurden in Analogie zum Beispiel 1 gehärtet.1140 parts by weight EP resin from Example 1.576 parts by weight of the reaction pro from 1 mole of TMD and 1 mole of butylglycidyl ether a) 300 parts by weight of T, b) 400 parts by weight, c) 500 parts by weight BBSA and 2 wt.% Each of DMP 30 (ref to the sum of resin + hardener) were in analogy to Example 1 hardened.

Beispiel 8Example 8

1140 Gew.T. des EP-Harzes aus Beispiel 2, 576 Gew.-T. des Reaktionsproduktes aus 1 Mol TMD und 1 Mol Butylglycidylether, 400 Gew.-T. BBSA und 40,6 Gew.-T. DMP 30 wurden in Analogie zum Beispiel 1 gehärtet.1140 parts by weight of the EP resin from Example 2, 576 parts by weight. of Reaction product of 1 mole of TMD and 1 mole of butyl glycidyl ether, 400 Pw BBSA and 40.6 parts by weight. DMP 30 were analogous to the example 1 hardened.

σσ 6,16.1 εε 160160 WRWR 1515 Shore A (3 sec)Shore A (3 sec) 7676

Claims (3)

1. Härtbare Epoxidharze mit mehr als einer Epoxygruppe pro Molekül, die bei Raumtemperatur härten, dadurch gekennzeichnet, daß als Härter monosubstituierte (cyclo)aliphatische Polyamine mit mindestens 3 aktiven H-Atomen im Molekül und einem an N gebundenen Substituenten der Formel worin R = ein verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 1 bis 30 C-Atomen ist und eine oder mehrere Methylengruppen durch O-Atome ersetzt sein können, zusammen mit 20 bis 300 Gew.-%, bezogen auf den Härter, an N-Butylbenzolsulfonamid eingesetzt werden.1. curable epoxy resins having more than one epoxy group per molecule, which cure at room temperature, characterized in that as a hardener monosubstituted (cyclo) aliphatic polyamines having at least 3 active H atoms in the molecule and a substituent bound to N of the formula wherein R = is a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms and one or more methylene groups may be replaced by oxygen atoms, together with 20 to 300 wt .-%, based on the curing agent, of N-butylbenzenesulfonamide , 2. Härtbare Epoxidharze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die monosubstituierten (cyclo)aliphatischen Polyamine, so wie sie aus dem entsprechenden Polyamin und dem Glycidylether entste­ hen, ohne Abtrennung der Nebenprodukte eingesetzt werden.2. Curable epoxy resins according to claim 1, characterized, that the monosubstituted (cyclo) aliphatic polyamines, as well as they are derived from the corresponding polyamine and the glycidyl ether hen, without separation of the by-products are used. 3. Härtbare Epoxide nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß übliche Füllstoffe, Pigmente und Reaktionsbeschleuniger zuge­ setzt werden.3. curable epoxides according to claims 1 and 2, characterized, that customary fillers, pigments and reaction accelerator supplied be set.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0803497A1 (en) * 1996-04-23 1997-10-29 Hüls Aktiengesellschaft Polyamines, process for their preparation and their use as curing agents for epoxy resins

Citations (1)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2951603A1 (en) * 1979-12-21 1981-07-02 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Room temp. curable epoxy resin compsns. - contg. mixt. of prim. and sec. alkylene di:amine(s) as curing agent

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Title
Derwent Kurzreferat 88-217571/31 zu JP 63-1 54 723 A *

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