DE3926970A1

DE3926970A1 - Bohrspuelung und verfahren zum bohren eines bohrloches

Info

Publication number: DE3926970A1
Application number: DE3926970A
Authority: DE
Inventors: Jun James V Fisk
Original assignee: Baroid Technology Inc
Current assignee: Baroid Technology Inc
Priority date: 1988-08-15
Filing date: 1989-08-16
Publication date: 1990-02-22
Also published as: NO893150D0; IT1232916B; DK398889A; GB8917892D0; NO893150L; GB2221940A; SG128992G; IT8967701A0; GB2221940B; BR8904091A; NL8902056A; AU3953589A; AU633262B2; DK398889D0; CA1332502C

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Bohrspülungen und insbe sondere derartige Flüssigkeiten, die eine gute Kontrolle des Flüssigkeitsverlusts und eine Stabilisierung von Schieferforma tionen bieten.

Bekannterweise besteht Schiefer vorwiegend aus Tonen, die beim Kontakt mit Bohrspülungen auf Wasserbasis quellen und disper gieren. Dieses Quellen und Dispergieren kann zu einem als "Drücken" ("heaving") bezeichneten Phänomen führen, bei dem die Bohrlochwände einfallen. Um diese Quell- und Dispersionsneigung von Schiefertonen abzuschwächen, ist es üblich, sie durch Zu gabe kationischer Salze hydrophob zu machen. Dabei macht man aber auch die anionischen Polymerisate hydrophob, die üblicher weise als Viskosmacher in Bohrspülungen eingesetzt werden; sie verlieren dann ihre Fähigkeit, die Bohrspülung viskos zu machen und den Flüssigkeitsverlust aus der Formation zu verringern.

Beim Bohren von Schieferformationen ist die Verwendung von Ge mischen von kationischen Polymerisaten und hochmolekularer Hydroxyethylcellulose (HEC) zum Stabilisieren des Schiefers durch Flockung und Viskosmachen des Tons bekannt. Die bekannten HEC-haltigen kationischen Bohrschlammsysteme sind jedoch da hingehend nachteilig, daß der Flüssigkeitsverlust unerwünscht hoch ist und Beschwerungsmittel wie Baryt bei Viskositäten, die ein Pumpen der Flüssigkeit erlauben, nicht mehr effektiv su spendiert werden können.

Es besteht daher Bedarf an einer Bohrspülung auf Polymerisat basis, die den Schiefer stabilisiert, einen niedrigen Flüssig keitsverlust bietet, und Gewichtungsmittel wie Baryt viskos macht und wirksam suspendiert.

Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine effek tive Bohrspülung anzugeben.

Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, eine kati onische Bohrspülung auf Polymerisatbasis anzugeben, die einen niedrigen Flüssigkeitsverlust bietet.

Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, kationi sche Bohrspülungen auf Polymerisatbasis anzugeben, die Beschwe rungsmittel effektiv suspendieren, einen niedrigen Flüssig keitsverlust bieten und Schieferformationen stabilisieren.

Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Anlegen eines Bohrlochs unter Verwendung einer Bohrspülung anzugeben, die ein kationisches Polymerisat und ein niedermolekulares Hydroxyethylcellulose-Polymerisat enthält.

Diese und andere Ziele der vorliegenden Erfindung ergeben sich ausführlicher aus der folgenden Beschreibung und den Ansprü chen.

Die erfindungsgemäße Bohrspülung weist ein wässriges Medium, ein Schieferformationen stabilisierendes wasserlösliches kationisches Polymerisat, Hydroxyethylcellulose mit einem Molekulargewicht von etwa 3000 bis etwa 40 000 sowie ein Be schwerungsmittel auf. Das kationische Polymerisat ist vorzugs weise gewählt aus der Gruppe, die aufweist (a) verzweigte Emulsionspolymerisate von Diallyldimethylammoniumchlorid mit einem Molekulargewicht von mindestens 5000, (b) Dialkylamino alkylacrylsäureester-Polymerisate, (c) Dialkylaminoalkyl methacrylsäureester-Polymerisate, (d) Dialkylaminoalkylacryl säure-Acrylamid-Mischpolymerisate, (e) Dialkylaminoalkyl methacrylsäure-Acrylamid-Mischpolymerisate, (f) N-(Dialkyl aminoalkyl)acrylamid-Polymerisate, (g) N-(Dialkylaminoalkyl) methacrylamid-Polymerisate, (h) Poly(2-vinylimidaziolin), (i) Poly(alkylenamine), (j) Poly(hydroxyalkylenpolyamine) sowie deren Mischungen.

Enthält das wäßrige Medium ein Salz eines mehrwertigen Ka tions, enthält die Bohrspülung auch einen nicht wasserquell baren Ton, der der Bohrspülung vor Beginn des Bohrens zugegeben oder von dieser in situ beim Bohren aufgenommen werden kann.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die oben beschriebene Bohrspülung im Bohrloch während des Bohrens im Umlauf gehalten.

Das in den erfindungsgemäßen Bohrspülungen verwendete wäßrige Medium kann Frischwasser, eine Sole von einwertigen Kationen wie eine Natrium- und Kaliumchloridlösung, eine Sole von mehr wertigen Kationen wie Calciumchloridlösung, Meerwasser usw. sein. Die Beschaffenheit des wäßrigen Mediums bestimmt, wie im folgenden zu sehen, die Zusammensetzung der Bohrspülung.

Die für die Mittel und das Verfahren der vorliegenden Erfindung einsetzbaren kationischen Polymerisate sind diejenigen, die wasserquellbare Tone enthaltende Schiefer stabilisieren, d.h. ihre Erosion oder ihr Dispergieren verhindern, so daß das Drücken beim Bohren verhindert wird; sie sind im wesentlichen wasserlöslich oder im wäßrigen Medium dispergierbar und be wirken ein Suspendieren von Beschwerungsmitteln wie Baryt. Die kationischen Polymerisate liegen im Mengen von etwa 0,23 kg (0.5 lbs.) bis etwa 1,36 kg (3 pounds) pro Barrel wäßriges Medium vor. Die Erfindung nicht einschränkende Beispiele ge eigneter kationischer Polymerisate sind u.a. (a) verzweigte Emulsionspolymerisate von Diallyldimethylammoniumchlorid mit einem Molekulargewicht von mindestens 5000, (b) Dialkylamino alkyl-Acrylsäureester-Poly-merisate, (c) Dialkylaminoalkyl- Methacrylsäureester-Polymerisate, (d) Dialkylaminoalkylacryl säure-Acrylamid-Copolymerisate, (e) Dialkylaminoalkylmeth acrylsäure-Acrylamid-Copolymerisate, (f) N-(Dialkylaminoalkyl) acrylamid-Polymerisate, (g) N-(Dialkylaminoalkyl)methacrylamid- Polymerisate, (h) Poly(2-vinyl-imidaziolin), (i) Poly(alkylen amine), (j) Poly(hydroxyalkylenpolyamine) sowie deren Mischun gen.

Die für die Mittel und das Verfahren der vorliegenden Erfindung einsetzbaren Diallyldimethylammoniumchlorid-Polymerisate können Homo- oder Copolymerisate anderer Monomere wie Acrylamide sein. Vorzugsweise handelt es sich bei den Polymerisaten um verzweig te Polymerisate des Emulsionstyps mit Verzweigungsmitteln wie Triallylmethylammoniumchlorid, Tetraallylammoniumchlorid sowie Bis-Diallylammoniumsalzen wie Tetraallylpiperiziniumchlorid und N,N,N′,N′-Tetraallyl-N-N′-dimethylhexamethylendiammoniumchlo rid. Die Emulsionspolymerisate können nach Emulsions- oder Sus pensions-Polymerisationsverfahren hergestellt werden, wie sie in der US-PS 39 68 037 offenbart sind, und können etwa 95 bis etwa 99.99 Mol-% Diallylmethylammoniumchlorid und etwa 0,01 bis etwa 5 Mol-% eines der oben angegebenen Verzweigungsmittel ent halten. Die verzweigten Emulsionspolymerisate können ein Mole kulargewicht von 5000 aufwärts haben; bevorzugt sind verzweig te Emulsionspolymerisate mit einem Molekulargewicht von etwa 40 000 bis etwa 5 000 000. Besonders bevorzugt sind Homopoly merisate von Dimethyldiallylammoniumchlorid mit einem Moleku largewicht von etwa 1 000 000 bis etwa 5 000 000.

Weitere, für die Anwendung in den Zusammensetzungen und nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung besonders geeignete kationische Polymerisate sind die N-(Dialkylaminoalkyl)acryl amid-Polymerisate wie bspw. Polymerisate, die über die Mannich- Reaktion hergestellt werden, bei der Polyacrylamid mit Form aldehyd und einem Amin zu aminomethyliertem Polyacrylamid um gesetzt wird. Besonders bevorzugt sind derartige Polyacrylamide mit Molekulargewichten von etwa 40 000 bis etwa 4 000 000.

Eine weitere bevorzugte Art von kationischen Polymerisaten für die Verwendung in den Mitteln und nach dem Verfahren der vor liegenden Erfindung sind die Dialkylaminoalkyl-Derivate eines wasserlöslichen Polymerisats, das aus einem ethylenisch unge sättigten Amidmonomer und einem aus der aus Acrylsäure, den alkylsubstituierten Acrylsäuren und deren Mischungen beste henden Gruppe gewählten Comonomer - bspw. dem Comonomer von Acrylamid und Methacrylsäure - gebildet ist. Derartige Poly merisate, deren Molekulargewichte im Bereich von 40 000 bis 4 000 000 liegen kann, lassen sich bspw. nach dem in der US-PS 39 23 756 beschriebenen Verfahren herstellen. Eine besonders bevorzugte Klasse von Copolymerisaten sind die Dialkylamino alkylacrylamidmethacrylsäure-Copolymerisate mit einem Mole kulargewicht im Bereich von etwa 40 000 bis 4 000 000. Beson ders bevorzugte, die Erfindung aber nicht einschränkende Bei spiele solcher Copolymerisate sind die Dimethylaminoethylsul fate und -chloride von Copolymerisaten von Acrylamid und Meth acrylsäure.

Es hat sich herausgestellt, daß das Molekulargewicht des jewei ligen kationischen Polymerisats keine wesentliche Auswirkung auf dessen Fähigkeit hat, den Schiefer zu stabilisieren oder das Beschwerungsmittel zu suspendieren. Wie oben erwähnt, las sen sich also kationische Polymerisate mit innerhalb eines breiten Bereichs unterschiedlichen Molekulargewichten einset zen.

In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist auch Hydroxy ethylcellulose als Viskosmacher und Zusatz zur Verringerung von Flüssigkeitsverlusten benutzt. Die HEC ist in den Mitteln im allgemeinen in Mengen von etwa 0,23 kg (0.5 lbs.) bis etwa 1,36 kg (3 pounds) (vorzugsweise 0,23 kg (0.5 lbs.) bis 1,14 kg (2,5 lbs.)) pro Barrel wäßriges Medium enthalten und muß - abhängig vom Grad der Viskosmachung - ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 3000 bis etwa 40 000 haben. HECs mit höherem Molekulargewicht sind zur Herstellung beschwerter Schlämme nach vorliegender Erfindung nicht geeignet.

Enthält die erfindungsgemäße Bohrspülung ein Salz eines mehr wertigen Kations (bspw. Calciumchlorid, Meerwasser oder o.ä.), muß ein nicht wasserquellbarer Ton eingesetzt werden, um eine akzeptable Einstellung der Flüssigkeitsverluste zu erreichen. Derartige Tone können entfallen, wenn es sich beim wäßrigen Medium um Frischwasser handelt oder es nur das Salz eines ein wertigen Kations - bspw. Natriumchlorid - enthält. Der nicht wasserquellbare Ton kann der Bohrspülung zu Beginn des Bohr vorgangs zugegeben werden, wenn die zu durchbohrende Formation keinen nicht wasserquellbaren Ton enthält. Alternativ kann der Ton in situ von der Bohrspülung beim Bohren aufgenommen werden, da viele Formationen derartige nicht wasserquellbare Tone als Teil des Bohrkleins enthalten. Der nicht wasserquellbare Ton ist normalerweise in der Bohrspülung in Mengen von etwa 1 bis etwa 15 pounds pro Barrel des wäßrigen Mediums enthalten. Geeignete, die Erfindung nicht einschränkende Beispiele für derartige nicht wasserquellbare Tone sind Kaolin, Attapulgit, Sepiolit usw.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten weiterhin ein wasserunlösliches Beschwerungsmittel wie Baryt, obgleich andere Beschwerungsmittel wie Galenit, Hämatit und andere Minerale verwendet werden können. Das Beschwerungsmittel ist in den Zu sammensetzungen generell in Mengen von etwa 1 bis etwa 300 lbs. pro Barrel des wäßrigen Mediums enthalten.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weitere Stoffe oder Zuschläge enthalten (bspw. weitere Viskosmacher, Zusätze zur Verringerung des Flüssigkeitsverlusts, Salze usw.), um den Schlamm auf die im Einzelfall vorliegenden Forderungen einzu stellen.

Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird, sofern die Formation keinen nicht wasserquellbaren Ton enthält, die Spü lung im Bohrloch im Umlauf gehalten; nicht quellbarer Ton wird der Spülung in situ beigegeben. Alternativ wird die Spülung mit zugegebenem nichtquellbarem Ton im Bohrloch beim Bohren im Umlauf gehalten, wenn die durchbohrte Formation keinen nicht wasserquellbaren Ton enthält.

Mit den folgenden Beispielen, die die Erfindung nicht ein schränken sollen, wird die Erfindung ausführlicher erläutert.

Beispiel 1

Es wurde eine Anzahl Bohrschlämme unterschiedlicher Zusammen setzung hergestellt und geprüft. Sofern in diesem und den an deren Beispielen nicht anders angegeben, wurden die Schlämme jeweils hergestellt, indem sie 20 min. in einem Multimixer durchmischt und dann vor dem Prüfen 16 Std. bei 66°C (150°F) warmgewalzt ("hot rolled") wurden. Die Zusammensetzungen der Bohrspülungen und die Prüfergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt.

Wie aus den Daten in der Tabelle 1 ersichtlich, zeigen die erfindungsgemäßen Bohrspülungen rheologische Eigenschaften und eine Kontrolle des Flüssigkeitsverlusts, die ausgezeichnet sind. Beim Schlamm Nr. 4 ist zu ersehen, daß mit zu viel HEC mit höherem Molekulargewicht - bspw. 40 000 - die Bohrspülung zu dick wird. In der Tat hat sich herausgestellt, daß es mit HECs mit Molekulargewichten von mehreren Millionen praktisch unmöglich wird, eine akzeptable Bohrspülung mit wasserunlösli chem Beschwerungsmittel zu erreichen. Der Schlamm Nr. 4a zeigt zwar akzeptable rheologische Eigenschaften, aber auch eine sehr schlechte Schieferstabilität; dies deutet auf die Notwendigkeit des kationischen Polymerisats hin, um den Schiefer zu sstabili sieren. Ohne HEC (Schlamm Nr. 4b) erhält man praktisch keine Kontrolle des Flüssigkeitsverlusts. Die Daten in der Tabelle 1 zeigen weiterhin, daß die beschwerten Schlämme bis zu 1816 kg (4000 lbs.) des Beschwerungsmittels pro Barrel enthalten kön nen, aber immer noch eine akzeptable Bohrspülung darstellen. Bei derart stark beschwerten Schlämmen (vergl. den Schlamm Nr. 10) ist die Fließgrenze ("yield point") jedoch höher als nor malerweise erwünscht.

Beispiel 2

Es wurden mehreren Ansätze von Bohrspülungen hergestellt und geprüft. Die Zusammensetzung der Schlämme und die Prüfergeb nisse sind in der Tabelle 2 unten gezeigt.

Tabelle 2

Dieses Beispiel zeigt, daß, wenn Salze mehrwertiger Kationen (bspw. solche in Meerwasser) vorliegen, ein nicht wasser quellbarer Ton eingesetzt werden muß, damit die Bohrspülung akzeptable Flüssigkeitsverlusteigenschaften zeigt.

Beispiel 3

Eine Serie von Bohrspülungen wurde durch 20-minütiges Vermi schen der Bestanteile auf einem Multimixer hergestellt. Die Spülungen wurden dann 16 Std. bei 66°C (150°F) warmgewalzt ("hot rolled") und geprüft. Die Zusammensetzungen der Schlämme und die Prüfergebnisse sind in der Tabelle 3 gezeigt.

Wie aus den Daten der Tabelle 3 ersichtlich, zeigen erfin dungsgemäß hergestellte Bohrspülungen ausgezeichnete rheolo gische Eigenschaften und eine gute Kontrolle der Flüssig keitsverluste. Es wird darauf hingewiesen, daß bei fehlender niedermolekularer HEC (Schlämme Nr. 7-10) praktisch keine Kontrolle des Flüssigkeitsverlusts möglich ist.

Beispiel 4

Um zu zeigen, daß die erfindunssgemäßen Bohrspülungen Schiefer effektiv stabilisieren, wurde eine Serie von Borhspülungen hergestellt und mit einem herkömmlichen Bohrschlamm auf Polya merisatbasis verglichen, der üblicherweise eingesetzt wird, wo eine Schieferstabilisierung wichtig ist. Beim Prüfen der Bohr spülungen auf die Fähigkeit, Schiefer zu stabilisieren, wurden Proben von Pierre-Schiefer mit einem Gewicht von 15 g und einem Durchmesser zwischen 2,03 mm (0,08 in.) und 4,83 mm (0,19 in.) über einen Zeitraum von 6 Tagen bei 66°C (150°F) warmgewalzt ("hot rolled"). Die Schieferprobe wurde in regelmäßigen Abstän den aus der jeweiligen Bohrspülung herausgenommen und gewogen, um das Ausmaß der Erosion zu bestimmen. Die Schlammzusammen setzungen und die Prüfdaten sind in der Tabelle 4 zusammenge faßt.

Tabelle 4

Der Schlamm Nr. 2 ist eine herkömmliche, vielfach zum Bohren von Schieferformationen eingesetzte Bohrspülung auf anionischer Polymerisatbasis. Sie zeigt eine akzeptable Schieferstabili sierung und läßt sich mit Beschwerungsmitteln wie Baryt oder anderen nicht wasserlöslichen Beschwerungsmitteln nicht effek tiv beschweren. Demgegenüber ist der erfindungsgemäß herge stellte Schlamm Nr. 1 gleich wirksam bei der Schieferstabili sierung und läßt sich, wie aus vorhergehenden Daten ersicht lich, leicht mit Baryt beschweren. Wie ebenfalls ersichtlich, können Bohrspülungen, die weder das kationische Polymerisat noch HEC enthalten enthalten, Schiefer nicht wirksam stabili sieren (vergl. Schlamm Nr. 3 und Nr. 4). Sofern außerdem nicht sowohl das kationische Polymerisat und auch die niedermoleku lare HEC anwesend sind (Schlamm Nr. 5), sind die Bohrspülungen hinsichtlich einer Stabilisierung des Schiefers (auch bei An wesenheit eines für die Schieferstabilisierung häufig einge setzten anionischen Polymerisats) nicht so wirkungsvoll.

Es ist also einzusehen, daß die erfindungsgemäßen Bohrspülungen eine wirkungsvolle Schieferstabilisierung und niedrige Flüssigkeitsverluste ergeben und sich mit herkömmlichen, generell was serunlöslichen Beschwerungsmitteln wie Baryt leicht beschweren lassen.

Claims

1. Bohrspülung, gekennzeichnet durch ein wäßriges Medium, ein wasserlösliches kationisches Polymerisat in einer Menge von etwa 0,23 kg (0.5 lbs) bis etwa 1,36 kg (3 lbs.) per Barrel des wäßrigen Mediums, Hydroxylethylcellulose mit einem Molekulargewicht von etwa 3000 bis etwa 40 000 in einer Menge von etwa 0,23 kg bis etwa 1,36 kg (etwa 0,5 bis etwa 3 pounds) per Barrel des wäßrigen Mediums und ein allge mein wasserunlösliches Beschwerungsmittel in einer Menge von etwa 0,45 kg (1 lb.) bis etwa 136 kg (300 lbs.) per Barrel des wäßrigen Mediums.

2. Bohrspülung, dadurch gekennzeich net, daß das kationische Polymerisat aus der Gruppe, die aus (a) verzweigten Emulsionspolymerisaten von Diallyldimethyl ammoniumchlorid mit einem Molekulargewicht von mindestens 5000, (b) Dialkylaminoalkylacrylsäureester-Polymerisaten, (c) Dialkylaminoalkylmethacrylsäureester-Polymerisaten, (d) Di alkylaminoalkylacrylsäure-Acrylamid-Copolymerisaten, (e) Di alkylaminoalkylmethacrylsäure-Acrylamid-Copolymerisaten, (f) N (Dialkylaminoalkyl)acrylamid-Polymerisaten, (g) N-(Dialkyl aminoalkyl)methacrylamid-Polymerisaten, (h) Poly(2-vinylimid azolin), (i) Poly(alkylenaminen), (j) Poly(hydroxyalkylen polyaminen sowie deren Mischungen besteht, gewählt ist.

3. Bohrspülung nach Anspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, daß das verzweigte Emulsionspolyme risat ein Molekulargewicht von etwa 40 000 bis etwa 5 000 000 hat.

4. Bohrspülung nach Anspruch 3, dadurch ge kennzeichnet, daß als Verzweigungsmittel zur Her stellung der verzweigten Emulsionspolymerisate ein Mitglied der aus Triallylmethylammoniumchlorid, Tetraallylammoniumchlorid, Tetraallylpiperaziniumchlorid und N,N,N′,N′-Tetraallyl-N,N′- dimethylhexamethylendiammoniumchlorid bestehenden Gruppe ge wählt ist und die verzweigten Polymerisate etwa 95 bis etwa 99,99 Mol-% Diallylmethylammoniumchlorid und etwa 0,01 bis etwa 5 Mol-% des Verzweigungsmittels enthalten.

5. Bohrspülung nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß das wasserlösliche kationische Copolymerisat ein Dimethylaminoalkylacrylamid-Methacrylsäure- Copolymer ist.

6. Bohrspülung nach Anspruch 5, dadurch ge kennzeichnet, daß das Molekulargewicht des Di methylaminoalkylacrylamid-Methacrylsäure-Copolymerisats etwa 40 000 bis etwa 4 000 000 beträgt.

7. Bohrspülung nach Anspruch 1, gekennzeich net durch Baryt als Beschwerungsmittel.

8. Bohrspülung nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß das wäßrige Medium ein Salz eines einwertigen Kations enthält.

9. Bohrspülung nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß das wäßrige Medium ein Salz eines mehrwertigen Kations und die Bohrspülung einen nicht wasserquellbaren Ton enthalten.

10. Verfahren zum Bohren eines Bohrlochs, dadurch gekennzeichnet, daß man beim Bohren im Bohrloch eine Bohrspülung im Umlauf hält, die ein wäßriges Medium, ein wasserlösliches kationisches Polymerisat in einer Menge von etwa 0,23 kg (0.5 lbs.) bis etwa 1,36 kg (3 lbs.) per Barrel des wäßrigen Mediums, Hydroxylethylcellulose mit einem Mole kulargewicht von etwa 3000 bis etwa 40 000 in einer Menge von etwa 0,23 kg (0,5 lbs.) bis etwa 1,36 kg (3 lbs.) pro Barrel des wäßrigen Mediums und ein allgemein wasserunlösliches Be schwerungsmittel in einer Menge von etwa 0,45 kg (1 lb.) bis etwa 136 kg (300 lbs.) pro Barrel des wäßrigen Mediums und einen nicht wasserquellbaren Ton in einer Menge von etwa 0,45 kg (1 lb.) bis etwa 6,8 kg (15 lbs.) pro Barrel wäßriges Medium aufweist.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch ge kennzeichnet, daß das kationische Polymerisat aus der Gruppe, die aus (a) verzweigten Emulsionspolymerisaten von Diallyldimethylammoniumchlorid mit einem Molekulargewicht von mindestens 5000, (b) Dialkylaminoalkylacrylsäureester-Poly merisaten, (c) Dialkylaminoalkylmethacrylsäureester-Polymeri saten, (d) Dialkylaminoalkylacrylsäure-Acrylamid-Copolymeri saten, (e) Dialkylaminoalkylmethacrylsäure-Acrylamid-Copolyme risaten, (f) N-(Dialkylaminoalkyl)acrylamid-Polymerisaten, (g) N-(Dialkyl-aminoalkyl)methacrylamid-Polymerisaten, (h) Poly(2 vinylimid-aziolin), (i) Poly(alkylenaminen), (j) Poly(hydroxy alkylenpolyaminen sowie deren Mischungen besteht, gewählt ist.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch ge kennzeichnet, daß das verzweigte Emulsionspolyme risat ein Molekulargewicht von etwa 40 000 bis etwa 5 000 000 hat.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch ge kennzeichnet, daß als Verzweigungsmittel zur Her stellung der verzweigten Emulsionspolymerisate ein Mitglied der aus Triallylmethylammoniumchlorid, Tetraallylammoniumchlorid, Tetraallylpiperaziniumchlorid und N,N,N′,N′-Tetraallyl-N,N′- dimethylhexamethylendiammoniumchlorid bestehenden Gruppe ge wählt ist und die verzweigten Polymerisate etwa 95 bis etwa 99,99 Mol-% Diallylmethylammoniumchlorid und etwa 0,01 bis etwa 5 Mol-% des Verzweigungsmittels enthalten.

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch ge kennzeichnet, daß das wasserlösliche kationische Copolymerisat ein Dimethylaminoalkylacrylamid-Methacrylsäure- Copolymer ist.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch ge kennzeichnet, daß das Molekulargewicht des Di methylaminoalkylacrylamid-Methacrylsäure-Copolymerisats etwa 40 000 bis etwa 4 000 000 beträgt.

16. Verfahren nach Anspruch 10, gekennzeich net durch Baryt als Beschwerungsmittel.

17. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch ge kennzeichnet, daß das wäßrige Medium ein Salz eines einwertigen Kations enthält.

18. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch ge kennzeichnet, daß das wäßrige Medium ein Salz eines mehrwertigen Kations und die Bohrspülung einen nicht wasserquellbaren Ton enthalten.