DE3901318C2 - - Google Patents
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Description
Viele Körper- und Haushaltsreinigungsmittel bestehen zum überwiegenden Teil aus Mischungen von Tensiden. Dabei werden oft Rohprodukte bevorzugt, in denen schon ein Teil der Tenside oder auch alle Tenside des herzustellenden Produkts vorgemischt sind, da hierdurch weniger Lagerkapazität benötigt wird und geringere Fertigungskosten entstehen.Many body and household cleaning products are predominantly Part of mixtures of surfactants. These are often crude products preferred in which already a part of the surfactants or all Surfactants of the product to be prepared are premixed, as a result less storage capacity is needed and lower manufacturing costs arise.
Zusätzlich sind insbesondere solche Rohprodukte erwünscht, deren Gehalt an aktiver Substanz möglichst hoch liegt, um ebenfalls Lagerkapazität einzusparen und auch die Transportkosten niedrig zu halten.In addition, especially those crude products are desired, whose Content of active substance is as high as possible, also storage capacity to save and also to keep the transport costs low.
Fließfähige, wäßrige Mischungen anionischer Tenside mit über 70% Tensidgehalt sind bis auf wenige Ausnahmen nicht bekannt; meist sind über 50%ige fließfähige Mischungen schon nicht mehr herstellbar. So sind die gerade noch fließfähigen Transportformen von Natrium-Paraffinsulfonat 60 bis 65%ig und die von Ethersulfat 70%ig, eine fließfähige Mischung beider jedoch nur 40%ig (MARLON® PF 40). Auch Tensid-fertigformulierungen erreichen keine höheren Aktivgehalte (vgl. auch G. Jakobi in Stache, "Tensidtaschenbuch", 2. Ausgabe, Seiten 253 bis 337, München 1981).Flowable, aqueous mixtures of anionic surfactants with more than 70% Tenside content are not known except for a few exceptions; usually are over 50% flowable mixtures already no longer producible. So are the just flowable transport forms of sodium paraffin sulfonate 60 to 65% and that of ether sulfate 70%, one flowable mixture of both but only 40% (MARLON® PF 40). Also Surfactant finished formulations do not achieve higher active contents (see also G. Jakobi in Stache, "Tensidtaschenbuch", 2nd edition, Pages 253 to 337, Munich 1981).
Die DE-OS 30 32 061 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines verpumpbaren oberflächenaktiven Produktes auf der Basis von Poly etheressigsäuren. Die bei der Herstellung aus Fettalkoholoxethylaten und Natriumchlorazetat in Gegenwart von Natriumhydroxid anfallende Schmelze des Polyetheressigsäurenatriumalzes mit Natriumchlorid und unumgesetzten Polyethern wird durch Zusatz von ca. 7% Wasser und 0,5-3% Säure, die zur pH-Einstellung dienen, bei 20°C pumpfähig. Die DE-OS 36 30 533 beschreibt hochkonzentrierte Mischungen von Fett alkoholoxethylaten, die Natriumsalze und Sulfonsäuren enthalten.DE-OS 30 32 061 describes a process for the preparation of a polyester-based surface-active product based on poly etheressigsäuren. The in the production of fatty alcohol oxethylates and sodium chloroacetate in the presence of sodium hydroxide Melt of Polyetheressigsäurenatriumalzes with sodium chloride and unreacted polyethers is by adding about 7% water and 0.5-3% acid, used for pH adjustment, pumpable at 20 ° C. DE-OS 36 30 533 describes highly concentrated mixtures of fat alcoholoxethylates containing sodium salts and sulphonic acids.
Dieser Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, transportgünstige, hochkonzentrierte Tensidmischungen aufzufinden, die zur Herstellung von Shampoos, Geschirrspülmitteln, Reinigungsmitteln oder ähnlichem verwendet werden können und über einen längeren Zeitraum lagerstabil sind.This invention is therefore based on the object transportable, to find highly concentrated surfactant mixtures which are used for Production of shampoos, dishwashing detergents, detergents or similar can be used and over a longer period of time are stable on storage.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man Paraffinsulfonsäuren mit Polyethercarbonsäuren gemischt hat, wobei das Gewichtsverhältnis der beiden Komponenten 1 : 10 bis 10 : 1 beträgt und wobei der Trockengehalt der Mischung mindestens 70% beträgt.This object is achieved in that paraffinsulfonic mixed with polyether carboxylic acids, wherein the weight ratio the two components is 1: 10 to 10: 1 and wherein the dry content of the mixture is at least 70%.
Der Gegenstand der Erfindung ist daher ein hochkonzentriertes saures Mischprodukt, bestehend aus Paraffinsulfonsäure der Formel I und aus Alkylpolyglykolethercarbonsäure der Formel IIThe subject of the invention is therefore a highly concentrated acid Mixed product consisting of paraffinic sulfonic acid of the formula I and Alkylpolyglykolethercarbonsäure of formula II
R-SO₃H; (I)
R′-O(AO)x-B-COOH (II)R-SO₃H; (I)
R'-O (AO) x -B-COOH (II)
worin
R/R′ für C₈-C₂₂,
A für Alkenyl mit C₂-C₄,
B für CH₂ oder C₂H₄ und
x für 2 bis 25wherein
R / R 'for C₈-C₂₂,
A is alkenyl with C₂-C₄,
B for CH₂ or C₂H₄ and
x for 2 to 25
stehen und
wobei der Trockengehalt der Mischung mindestens 70% und das Gewichtsverhältnis
von I zu II von 1 : 10 bis 10 : 1 betragen.stand and
wherein the dry content of the mixture is at least 70% and the weight ratio of I to II from 1:10 to 10: 1.
R/R′ ist vorzugsweise C₁₀-C₂₀ und insbesondere C₁₂-C₁₈, und A steht vorzugsweise für C₂H₄; B ist vorzugsweise CH₂ und x 4 bis 20. Der Trockengehalt beträgt vorzugsweise mindestens 75% und das Gewichtsverhältnis von I zu II beläuft sich vorzugsweise auf 1 : 8 bis 6 : 1.R / R 'is preferably C₁₀-C₂₀ and especially C₁₂-C₁₈, and A is preferably for C₂H₄; B is preferably CH₂ and x 4 to 20. The Dry content is preferably at least 75% and that Weight ratio of I to II is preferably 1: 8 to 6: 1.
Es wurde überraschend festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Mischungen bei Raumtemperatur niedrig viskos und lagerstabil sind, d. h., sie zeigen keine Veränderung der Viskosität, der Farbe der anwendungstechnischen Eigenschaften, und sie bilden kein Dioxan.It has surprisingly been found that the mixtures according to the invention are viscous and storage stable at room temperature, d. h., They show no change in viscosity, the color of the performance properties, and they do not form dioxane.
Die erfindungsgemäßen Mischungen erfüllen nun diese beiden Anforderungen gleichermaßen. Sie stellen hochkonzentrierte Tensidmischungen dar, deren Trockengehalt über 70%, vorzugsweise über 75%, liegt. Dadurch, daß es sich um die Säureform der Tenside handelt, die ein niedrigeres Molekulargewicht als ihre Salze hat, ist der aus der hohen Konzentration gewonnene Transportvorteil in bezug auf die herzustellende Formulierung noch größer.The mixtures according to the invention now fulfill these two requirements alike. They make highly concentrated surfactant mixtures whose dry content is above 70%, preferably above 75%. Because it is the acid form of the surfactants, the has lower molecular weight than its salts, is from the high concentration gained transport advantage with respect to the produced Formulation even bigger.
Mit Hilfe der Kombination von Paraffinsulfonsäure und Polyethercarbonsäure lassen sich in Abhängigkeit von deren Mischungsverhältnis Reinigungsmittel für Haushalt und Geschirr aber auch Shampoos oder Duschbäder herstellen. Die Polyethercarboxylate haben dabei gegenüber den heute in diesem Bereich meist verwandten Fettalkoholethersulfaten den Vorteil einer deutlich besseren Hautverträglichkeit. Mit Ethersulfaten lassen sich keine den erfindungsgemäßen vergleichbare Mischungen herstellen, da sie in saurer Lösungg sehr stark zur Spaltung ihrer Polyetherkette neigen, wobei unerwünschte Mengen Dioxan gebildet werden und die guten anwendungstechnischen Eigenschaften verloren gehen.With the help of the combination of paraffin sulfonic acid and polyether carboxylic acid can be depending on their mixing ratio Detergents for household and tableware but also shampoos or Make shower baths. The polyether carboxylates are opposite the most commonly used in this field today fatty alcohol ether sulfates the advantage of a significantly better skin compatibility. With Ether sulfates can not be comparable to the inventive Produce mixtures, since they are very strong in acidic solution for cleavage tend their polyether chain, with undesirable levels of dioxane be formed and the good performance characteristics get lost.
Übliche Mischungen der Natriumsalze von Paraffinsulfonat mit Ethersulfat haben einen Gehalt an aktiver Substanz von nicht über 40% (entsprechend 37%, bezogen auf die Säuren). Somit erreicht man mit den erfindungsgemäßen Mischungen eine Halbierung des benötigten Transportraumes.Usual mixtures of the sodium salts of paraffin sulfonate with ether sulfate have an active substance content of not more than 40% (corresponding to 37%, based on the acids). Thus one reaches with the mixtures according to the invention a halving of the required transport space.
Darüber hinaus bietet ein erfindungsgemäßes saures Mischprodukt dem Verarbeiter zusätzlich ein großes Maß an Flexibilität für seine Produkte, da er durch die Wahl der für die Neutralisation verwendeten Base und damit des Tensidkations eine breite Variation der anwendungstechnischen Eigenschaften erreichen kann.In addition, an acidic mixed product according to the invention offers the Processors also have a great deal of flexibility for their products, since he chose by the choice for the neutralization Base and thus of Tensidkations a wide variation of the application technology Can achieve properties.
Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich durch eine niedrige Viskosität (< 1000 mPa s) und damit leichte Handhabbarkeit aus. Die Neutralisation wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man zu einer Lösung der erfindungsgemäßen sauren Mischung in dem überwiegenden Teil des zur Herstellung der Formulierung benötigten Wassers die entsprechende Base, eventuell als konzentrierte Lösung, zutropfen läßt. Bei umgekehrter Vorgehensweise, d. h. wenn also die Base vorgelegt wird, kann es, insbesondere bei Mischungen mit einem hohen Gehalt an Alkylpolyethercarbonsäure, zu Vergelungen kommen, die nur schwer wieder aufzulösen sind.The mixtures according to the invention are characterized by a low Viscosity (<1000 mPa s) and thus easy handling. The Neutralization is conveniently carried out by adding a solution of the acidic mixture according to the invention in the predominant Part of the water needed to prepare the formulation appropriate base, possibly as a concentrated solution, dropwise leaves. In the reverse procedure, d. H. So if the base submitted It can, especially in mixtures with a high Content of alkylpolyethercarboxylic acid, come to gels, the only difficult to resolve again.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern. Dabei wurden die beiden nachfolgend näher spezifizierten Ausgangsmaterialien eingesetzt:The following examples are intended to further illustrate the present invention explain. The two were specified in more detail below Starting materials used:
C-Ketten-Verteilung des Ausgangsparaffins:C-chain distribution of the initial sparaffin:
< C₁₃ max. 1 Gew.-%
< C₁₃-C₁₅ max. 59 Gew.-%
< C₁₆-C₁₇ max. 39 Gew.-%
< C₁₇ max. 1 Gew.-%<C₁₃ max. 1% by weight
<C₁₃-C₁₅ max. 59% by weight
<C₁₆-C₁₇ max. 39% by weight
<C₁₇ max. 1% by weight
Mittleres Molekulargewicht der Monosulfonsäure: 295 g/mol. Sie wies folgende Gehalte auf:Average molecular weight of monosulfonic acid: 295 g / mol. It had the following contents:
Monosulfonsäure: 80,1%
Disulfonsäure: 8,9%
H₂SO₄: 0,2%
H₂O: 8,2%
Neutralöl: 1,0%
Säurezahl: 186,9 mg KOH/g
n-WAS: 0,7%
1,4-Dioxan: < 1 ppmMonosulfonic acid: 80.1%
Disulfonic acid: 8.9%
H₂SO₄: 0.2%
H₂O: 8.2%
Neutral oil: 1.0%
Acid value: 186.9 mg KOH / g
n-WHAT: 0.7%
1,4-dioxane: <1 ppm
MARLINATR CM 100MARLINAT R CM 100
-
- C12-14-Alkyloldecaglycoletheressigsäure
(Formel II) : R′ = C₁₂/C₁₄-Alkyl (70 : 30), A = C₂H₂, B = CH₂, x = 10)C 12-14 alkylol decacaglycol ether acetic acid
(Formula II): R '= C₁₂ / C₁₄ alkyl (70:30), A = C₂H₂, B = CH₂, x = 10)
Es wurden folgende Gehalte festgestellt:The following contents were found:
R-COOH: 82%
C1(-) als NaCl: 0,3%
SO₄2- als Na₂SO₄: 0,1%
Na⁺: 0,14%
H₂O: 10%
Säurezahl: 77 mg KOH/g
n-WAS: 8%
1,4-Dioxan: < 1 ppmRCOOH: 82%
C1 (-) as NaCl: 0.3%
SO₄ 2- as Na₂SO₄: 0.1%
Na⁺: 0.14%
H₂O: 10%
Acid value: 77 mg KOH / g
n-WHAT: 8%
1,4-dioxane: <1 ppm
Abhängigkeit des n-WAS-Gehaltes von der Lagerdauer bei unterschiedlichen Mischungsverhältnissen von Paraffinsulfonsäure und MARLINATR CM 100 bei Raumtemperatur: Dependence of the n-WAS content on the storage time at different mixing ratios of paraffin sulfonic acid and MARLINAT R CM 100 at room temperature:
Abhängigkeit des 1,4-Dioxan-Gehaltes von der Lagerdauer bei unterschiedlichen Mischungsverhältnissen von Paraffinsulfonsäure und MARLINATR CM 100 bei Raumtemperatur:Dependence of the 1,4-dioxane content on the storage time at different mixing ratios of paraffin sulfonic acid and MARLINAT R CM 100 at room temperature:
Abhängigkeit der Viskosität (T = 25°C, D = 10 s-1) von der Lagerung bei unterschiedlichen Mischungsverhältnissen von Paraffinsulfonsäure und MARLINATR CM 100 bei Raumtemperatur:Dependence of the viscosity (T = 25 ° C., D = 10 s -1 ) on storage at different mixing ratios of paraffin sulfonic acid and MARLINAT R CM 100 at room temperature:
In einem mit einem Rührer versehenen 4-l-Kolben werden 1200 g Wasser vorgelegt und langsam mit 1036 g einer Mischung aus Paraffinsulfonsäure und MARLINATR CM 100 (4 : 1) versetzt. Anschließend werden unter Rühren 244 g einer 50%igen Natronlauge innerhalb einer halben Stunde zugetropft.1200 g of water are introduced into a 4 l flask provided with a stirrer and 1036 g of a mixture of paraffin sulfonic acid and MARLINAT R CM 100 (4: 1) are added slowly. Then, with stirring, 244 g of a 50% sodium hydroxide solution are added dropwise within half an hour.
Nach dem Abkühlen auf unter 30°C versetzt man mit der zur Einstellung des Aktivgehaltes von W = 0,40, gegebenenfalls nach dessen Bestimmung, benötigten Menge Wasser (ca. 20 g).After cooling to below 30 ° C is added to the Adjustment of the active content of W = 0.40, optionally after its determination, required amount of water (about 20 g).
Bei den erhaltenen 2,5 kg Neutralisat handelt es sich z. B. um ein Geschirrspülmittel mit den folgenden Eigenschaften:In the obtained 2.5 kg of neutralizate is z. For example Dishwashing detergent with the following properties:
Abhängigkeit anwendungstechnischer Eigenschaften von Natronlaugeneutralisaten der erfindungsgemäßen Mischungen von deren Lagerdauer bei Raumtemperatur bei unterschiedlichen Mischungsverhältnissen von Paraffinsulfonsäure und MARLINATR CM 100Dependence of technical properties of sodium hydroxide neutralizers of the mixtures according to the invention on their storage life at room temperature at different mixing ratios of paraffin sulfonic acid and MARLINAT R CM 100
Claims (6)
R′-O(AO)x-B-COOH (II)worin
R/R′ für C₈-C₂₂,
A für Alkenyl mit C₂-C₄,
B für CH₂ oder C₂H₄ und
x für 2 bis 25
stehen und
wobei der Trockengehalt der Mischung mindestens 70% und das Gewichtsverhältnis von I zu II von 1 : 10 bis 10 : 1 betragen.1. Highly concentrated acidic mixed product consisting of paraffinic of the formula I and from Alkylpolyglykolethercarbonsäure the formula II R-SO₃H; (I)
R'-O (AO) x -B-COOH (II) wherein
R / R 'for C₈-C₂₂,
A is alkenyl with C₂-C₄,
B for CH₂ or C₂H₄ and
x for 2 to 25
stand and
wherein the dry content of the mixture is at least 70% and the weight ratio of I to II from 1:10 to 10: 1.
A = C₂H₄
B = CH₂ und
x = 4-20 verwendet wird.3. Highly concentrated acidic mixed product according to claim 1, characterized in that Alkylpolyglykolethercarbonsäure the formula II with R '= C₁₀-C₂₀
A = C₂H₄
B = CH₂ and
x = 4-20 is used.
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|---|---|---|---|
| DE3901318A DE3901318A1 (en) | 1989-01-18 | 1989-01-18 | Highly concentrated acidic mixed products |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE3901318A DE3901318A1 (en) | 1989-01-18 | 1989-01-18 | Highly concentrated acidic mixed products |
Publications (2)
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|---|---|
| DE3901318A1 DE3901318A1 (en) | 1990-07-19 |
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Family Applications (1)
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| DE3901318A Granted DE3901318A1 (en) | 1989-01-18 | 1989-01-18 | Highly concentrated acidic mixed products |
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