Verfahren zur Darstellung von mercaptoarylaminonaphthochinonderivaten.
Es wurde gefunden, daß man aus Arylaminosubstitutionsprodukten des 2-Chlor-i,4-naphthochinons,
welche aus 2,3-Dichlor-i,4-naphthochinon und aromatischen Aminen dargestellt werden
können, durch Umsetzung mit Schwefelalkalien leicht zur Arylaminomercaptoderivaten
des i,4-Naphthochinons gelangt. Diese sind als Ausgangsstoffe für die Darstellung
von Farbstoffen wertvoll. Sie gehen .durch Oxydation leicht in Benzonaphthoparathiazinchinonderivate
über; Oxydation mit Luftsauerstoff läßt z. B. aus 2-Phenylamino - 3 - mercapto -
1,4 - naphthochinon das Benzonaphthoparathiazinchinon entstehen.Process for the preparation of mercaptoarylaminonaphthoquinone derivatives.
It has been found that arylamino substitution products of 2-chloro-i, 4-naphthoquinone,
which are prepared from 2,3-dichloro-i, 4-naphthoquinone and aromatic amines
can easily form Arylaminomercapto derivatives by reaction with alkaline sulfur
of the 1,4-naphthoquinone arrives. These are used as starting materials for the representation
of dyes valuable. They are easily converted into benzonaphthoparathiazinequinone derivatives by oxidation
above; Oxidation with atmospheric oxygen can, for. B. from 2-phenylamino - 3 - mercapto -
1,4 - naphthoquinone the benzonaphthoparathiazinequinone arise.
Beispiele. i. io Teile 2-Phenylaraino-3-chlor-i,4-naphthochinon werden
mit Zoo Teilen Alkohol zum Sieden erhitzt und eine Lösung von 15 Teilen kristallisiertem
Natriumsulfid in 15 Teilen Wasser zugegeben. Es entsteht alsbald eine blaue Lösung.
Man kocht etwa io Minuten, verdünnt sodann mit heißem Wasser und trennt die heiße
Lösung von einer kleinen Menge eines ungelösten Produktes. Die Lösung enthält das
Natriumsalz des 2-Phenylamino-3-mercapto-i,4-naphthochinons. Auf Zusatz von Salzsäure
fällt das dunkelviolette Mercaptan aus, das unter der Einwirkung von Luftsauerstoff
übergeht in Benzonaphthoparathiazinchinon.Examples. i. 10 parts of 2-phenylaraino-3-chloro-1,4-naphthoquinone
with zoo parts of alcohol heated to the boil and a solution of 15 parts crystallized
Sodium sulfide in 15 parts of water was added. A blue solution soon emerges.
Boil for about ten minutes, then dilute with hot water and separate the hot water
Solution of a small amount of an undissolved product. The solution contains that
Sodium salt of 2-phenylamino-3-mercapto-1,4-naphthoquinone. On the addition of hydrochloric acid
the dark purple mercaptan precipitates out under the action of atmospheric oxygen
converts to benzonaphthoparathiazinequinone.
2. 9 Teile 2,3-Dichlor-i,4-naphthochinon werden mit Zoo Teilen Alkohol
gekocht, sodann eine Lösung von i2 Teilen Acet-p-phenylendiamin in 5o Teilen Alkohol
zugegeben und 2o Minuten gekocht. Das 2-pl-Acetylaminophenylamino-.3-chlor- i,4-naphthochinon
scheidet sieh in roten Kristallen ab, die aus Eisessig kristallisiert bei 27i° schmelzen.
Man versetzt 5 Teile dieser Verbindung in 5o Teilen siedendem Alkohol, suspendiert
mit einer konzentrierten, wäßrigen Lösung von 5,9 Teilen Schwefelnatrium.2. 9 parts of 2,3-dichloro-i, 4-naphthoquinone are mixed with zoo parts of alcohol
boiled, then a solution of 12 parts of acet-p-phenylenediamine in 50 parts of alcohol
added and cooked for 20 minutes. The 2-p-acetylaminophenylamino-3-chloro-1,4-naphthoquinone
separates out in red crystals, which crystallize from glacial acetic acid and melt at 27i °.
5 parts of this compound are added in 50 parts of boiling alcohol, suspended
with a concentrated, aqueous solution of 5.9 parts of sodium sulphide.
Es entsteht eine blaue Lösung, welche etwa io Minuten gekocht wird;
aus dieser wird durch Salzsäure das Mercaptan gefällt. Durch Oxydation mit Luft
geht dies Mercaptan in das entsprechende grüne p-Thiazin und dieses durch Oxydation
mit Wasserstoffsuperoxyd in das braunrote Sulfoxyd eines Acetaminobenzon aphthoparathiazinchinons
über.A blue solution is formed, which is boiled for about ten minutes;
from this the mercaptan is precipitated with hydrochloric acid. By oxidation with air
this mercaptan goes into the corresponding green p-thiazine and this by oxidation
with hydrogen peroxide into the brown-red sulfoxide of an acetaminobenzone aphthoparathiazinequinone
above.