DE377524C

DE377524C - Process for the production of monochloroacetic acid

Info

Publication number: DE377524C
Application number: DEC31595D
Authority: DE
Original assignee: CIE DES PROD CHIM ET ELEKTROME
Current assignee: CIE DES PROD CHIM ET ELEKTROME
Priority date: 1921-02-22
Filing date: 1922-01-24
Publication date: 1923-06-21

Description

Verfahren zur Gewinnung von monochloressigsäure. Bei den meisten Verfahren zur Herstellung von Monochloressigsäure aus Trichloräthylen erhält man als Zwischenerzeugnis eine Lösung von Monochloressigsäure in konzentrierter Schwefelsäure. Man trennt die Monochloressigsäure von der schwefelsauren Lösung entweder durch Destillation unter passendem Druck oder durch Ausziehen mit Äther oder einem andern rtautralen Lesungsmittel oder dadurch, daß man sie durch einen Strom indifferenter Gase oder Dämpfe oder durch einen Strom von Trichloräthylendampf mitnimmt.Process for the production of monochloroacetic acid. Most procedures for the production of monochloroacetic acid from trichlorethylene is obtained as an intermediate product a solution of monochloroacetic acid in concentrated sulfuric acid. One separates the monochloroacetic acid from the sulfuric acid solution either by distillation under suitable pressure or by undressing with ether or some other rtautral Reading means or by passing them through a stream of inert gases or Entrains vapors or by a stream of trichlorethylene vapor.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein anderes Verfahren, das es ermöglicht, Monochloressigsäure aus ihren Lösungen in konzentrierter Schwefelsäure einfach und auf wirtschaftliche Weise abzuscheiden.The present invention relates to another method which enables Monochloroacetic acid from its solutions in concentrated sulfuric acid simple and to be deposited in an economical way.

Es wurde gefunden, daß man trotz der sehr großen Löslichkeit der Monochloressigsäure in Wasser (72,6 Prozent bei q.° C) den größten Teil der Monochloressigsäure aus ihren Lösungen in konzentrierter Schwefelsäure durch Zusatz einer passenden Menge Wasser ausfällen kann. Bei der Untersuchung der Ursache hat sie erkannt, daß die Löslichkeit der Monochloressigsäure in Schwefelsäure in sehr weiten Grenzen mit dem Wässerungsgrad der Schwefelsäure wechselt und für eine Schwefelsäure, deren Zusammensetzung etwa der des Hydrates H, S O,, -[- 2,5 H,0 entspricht, durch den niedrigsten Wert (9 Prozent bei 4.` C) hindurchgeht. 1.s ist jedoch zu bemerken, daß wegen der sich aus diesem Zusatz ergebenden Vermehrung der Flüssigkeitsmenge die Menge Wasser, die zum Fällen der Höchstmenge von Monochloressigsäure nötig ist, nicht derjenigen entspricht, die man zufügen müßte, um mit der Schwefelsäure und dem in dem Anfangsgemisch vorhandenen Wasser das Hydrat H@ SO, + 2,5 H., O zu bilden, dem die kleinste Löslichkeit entspricht. Sie ist kleiner als diese und hängt unter sonst ganz gleichen Umständen von dem anfänglichen Gehalt des Gemisches an Monochloressigsäure ab. Beispiel. Zu zoo Teilen einer Lösung von Monochloressigsäure in konzentrierter Schwefelsäure, die durch Einwirkung von Trichloräthylen auf Schwefelsäure erhalten ist und folgende Züisammensetzung hat Monochloressigsäure 5o Prozent, Schwefelsäure 49 » Wasser z » fügt man langsam unter fortwährendem U mrühren, indem man jede Temperatursteigerung vermeidet, 2o Teile Wasser.It has been found that, despite the very high solubility of monochloroacetic acid in water (72.6 percent at q. ° C), most of the monochloroacetic acid can be precipitated from its solutions in concentrated sulfuric acid by adding an appropriate amount of water. When investigating the cause, she recognized that the solubility of monochloroacetic acid in sulfuric acid changes within very wide limits with the degree of watering of the sulfuric acid and for a sulfuric acid whose composition is roughly that of the hydrate H, SO ,, - [- 2.5 H, 0, passes through the lowest value (9 percent at 4.` C). 1. It should be noted, however, that because of the increase in the amount of liquid resulting from this addition, the amount of water which is necessary to precipitate the maximum amount of monochloroacetic acid does not correspond to that which would have to be added in order to deal with the sulfuric acid and that in the Water present in the initial mixture to form the hydrate H @ SO, + 2.5 H., O, which corresponds to the lowest solubility. It is smaller than this and, all other things being equal, depends on the initial content of monochloroacetic acid in the mixture. Example. To zoo parts of a solution of monochloroacetic acid in concentrated sulfuric acid, which is obtained by the action of trichlorethylene on sulfuric acid and has the following composition Monochloroacetic acid 5o percent, Sulfuric acid 49 » Water z » add 20 parts of water slowly, stirring continuously, avoiding any increase in temperature.

Am Ende dieses Vorganges erhält man bei einer Temperatur des Gemisches von g ° C einen sehr dicken Kristallbrei, der beim Abschleudern ..15;7 Teile rohe Monocliloressigsl_ure und 74,3 Teile Mutterlauge ergab.At the end of this process, the temperature of the mixture is obtained from g ° C a very thick crystal pulp, which when thrown off ..15; 7 parts of crude monoclloroacetic acid and 74.3 parts of mother liquor resulted.

Die so erhaltene rohe: llonochloressigs-"i iire erscheint in kleinen, sehr regelmäßigen, schwach gefärbten Kristallen und hat folgend(- Zii sammensetzung Monoehloressigsäure 9o Prozent. Schwefelsäure Wasser 3 Es sind also 82 Prozent der in Behandlung genommenen Menge Monocbloressigsäure gefällt worden.The crude llonochloroacetic acid obtained in this way appears in small, very regular, weakly colored crystals and has the following composition Mono-chloroacetic acid 90 percent. sulfuric acid Water 3 There have been so like 8 2 percent of the amount taken in treatment Monocbloressigsäure.

Man kann die rohe Säure durch schnelles Decken mit kaltem Wasser während des Abschleuderns reinigen. Dabei geht keine Saure verloren, sofern man die Waschflüssigkeit zum Fällen der Nlonocbloressigsäure aus ihren schwefelsauren Lösungen bei einem neuen Vorgcing verwendet.One can remove the raw acid by quickly covering it with cold water during before being thrown off. No acid is lost as long as the washing liquid is used for the precipitation of Nlonocbloroacetic acid from its sulfuric acid solutions in one new vorgcing used.

Nach dem Auswaschen ist die Monochloressigsäure fast vollkommen weiß geworden und hat eine genügende Reinheit für ge werbliclle Zwecke, wie folgende Analyse des geklärten Erzeugnisses beweist Monochloressigsäure 96 Prozent. Schwefelsäure 1 » Wasser 3 » -Man kann sie übrigens vc Ilig rein erhalten, durch Destillation im luftleeren Raum, da die Destillation in Gegenwart einer so kleinen Menge Schwefelsäure gar keine Schwierigkeit bietet.After washing, the monochloroacetic acid has become almost completely white and is of sufficient purity for commercial purposes, as the following analysis of the clarified product shows Monochloroacetic acid 96 percent. Sulfuric acid 1 » Water 3 » Incidentally, they can be obtained very pure by distillation in a vacuum, since distillation in the presence of such a small amount of sulfuric acid presents no difficulty at all.

Die von den Kristallen abgeschleuderten Mutterlaugen zeigenfolgendeZusammensetzung Monochloressigsäure 11,2 Prozent, Schwefelsäure 62,1 Wasser 26,7 Es ist erkannt worden, daß sie statt verdünnter Schwefelsäure (gegebenenfalls nach Zusatz einer weiteren Menge Wasser) zum Speisen der Vorrichtung benutzt werden können, die zur Herstellung von Monochloressigsäure nach dein Verfahren des Patents 359gto dienen.The mother liquors spun off from the crystals show the following composition Monochloroacetic acid 11.2 percent, Sulfuric acid 62.1 Water 26.7 It has been recognized that, instead of dilute sulfuric acid (optionally after adding a further amount of water), they can be used to feed the device which is used for the production of monochloroacetic acid according to the process of the 359gto patent.

Dank dieser Wiederverwendung wird die in den Mutterlaugen enthaltene Monochloressigsäure vollkommen wiedergewonnen.Thanks to this reuse, the one contained in the mother liquors becomes Monochloroacetic acid completely recovered.

Claims

PATI: NT-ANSPRTlc13: Process for the production of llonochloroacetic acid from their solutions in concentrated sulfuric acid, characterized in that the monochloroacetic acid by adding an appropriately chosen amount of water at lower Temperature is precipitated.