DE375639C

DE375639C - Process for the production of masses similar to gutta-percha

Info

Publication number: DE375639C
Application number: DEF43747D
Authority: DE
Original assignee: Felten and Guilleaume Carlswerk AG
Current assignee: Felten and Guilleaume Carlswerk AG
Priority date: 1918-10-04
Filing date: 1918-10-04
Publication date: 1923-05-16

Description

Verfahren zur Herstellung von guttaperchaähnlichen Massen. Bei den meisten Versuchen zur Herstellung von Massen mit guttaperchaähnlichen Eigenschaften hat man als Grundsubstanz Kautschuk benutzt, den man durch geeignete Zusätze (Harze, Wachse, Öle u. dgl.) in eine plastische, beim Erwärmen leicht erweichende Masse überführte. Äußerlich hatten diese Guttaperchaersatzstoffe zweifellos große :Ähnlichkeit mit der natürlichen Guttapercha, auch in der Isolierfähigkeit standen sie der letzteren kaum nach. Bei der technischen Anwendung dieser Ersatzmittel stellte sich aber bald der Übelstand heraus, daß diese Massen ihre guttaperchaähnlichen Eigenschaften nicht dauernd beibehielten und schließlich ganz unbrauchbar wurden. Die Ursache dieser auffallenden Erscheinung ist zweifellos dem Umstand zuzuschreiben, daß sich die Masse bei längerer Lagerung entmischt und dann nicht mehr als einheitlicher Körper zu wirken vermag. Diese Erkenntnis hat zu dem nachstehend beschriebenen Verfahren geführt, das es sich zur Aufgabe macht, die Zusatzstoffe dem Kautschuk in einer Form zuzuführen, daß sie mit diesem entweder eine feste Lösung bilden oder doch im Kautschuk derartig gleichmäßig verteilt sind, daß sie ein vollkommen homogenes, auch bei dauernder Inanspruchnahme nicht entmischbares Produkt bilden.Process for the production of masses similar to gutta-percha. Both most attempts to produce masses with gutta-percha-like properties if rubber was used as the basic substance, which can be replaced by suitable additives (resins, Waxes, oils, etc.) into a plastic mass that softens slightly when heated convicted. Outwardly, these gutta-percha substitutes undoubtedly had a great deal: similarity with the natural gutta-percha, also in the ability to isolate, they stood out from the latter hardly after. However, the technical application of these substitutes soon became apparent the problem was that these masses lacked their gutta-percha-like properties maintained and eventually became completely unusable. The cause of this striking appearance is undoubtedly due to the fact that the Mass segregated after prolonged storage and then no longer as a single body able to work. This finding led to the process described below out, which makes it the task of the additives to the rubber in one To supply form that they either form a solid solution with this or at least are so evenly distributed in the rubber that they create a completely homogeneous, Form a product that cannot be separated even if it is used continuously.

Nach der Erfindung wird dies dadurch erreicht, daß man dem Kautschuk zunächst solche Körper einverleibt, welche den Kautschuk lösende oder mit diesem leicht homogen mischbare Flüssigkeiten darstellen, di-2 ferner die Eigenschaft haken, sich beim Erwärmen, gegebenenfalls nach Zusatz geeigneter Kondensationsmittel und Kontaktsubstanzen, leicht zu polymerisieren und dabei bei gewöhnlicher Temperatur feste Körper zu bilden. Zusatzstoffe mit diesen Eigenschaften besitzen wir beispielsweise izn Kumaron, im Irden, in den Akry1säureestern, in den löslichen und schmelzbaren Kondensationsprodukten aus Phenolen und Formaldehyd usw. Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf die Verwendung der oben genannten Körper beschränkt, denn jeder beliebige andere Körper, der nur die Eigenschaft besitzt, entweder allein oder nach Zusatz gewisser Kondensationsmittel und Kontaktsubstanzen zu polymerisieren, ist selbstverständlich für den vorliegenden Zweck verwendbar.According to the invention this is achieved by the rubber initially those bodies incorporated that dissolve the rubber or with it represent easily homogeneously miscible liquids, di-2 also hook the property, when heated, if necessary after adding suitable condensing agents and Contact substances, easy to polymerize and at ordinary temperature to form solid bodies. We have additives with these properties, for example izn kumaron, in earthen, in acrylic acid esters, in soluble and fusible ones Condensation products from phenols and formaldehyde, etc. is a matter of course the invention is not limited to the use of the above-mentioned body, because any other body that only possesses the property, either alone or to polymerize after the addition of certain condensation agents and contact substances, can of course be used for the present purpose.

Anstatt von fertigem Kautschuk auszugehen, kann man das Verfahren auch in der Weise ausführen, daß man die polymerisierenden Körper den für die Herstellung von synthetischem Kautschuk verwendbaren Kohlenwasserstoffen zusetzt und mit dem letzteren, gegebenenfalls nach Zusatz von Kondensationsmitteln oder Kontaktkörpern, gemeinsam polymerisiert. Je nach der JZenge des Zusatzes der polymerisierenden Begleitstoffe erhält man aus den Hemiterpenen (Isopren, Butadien, Dimethylbutadien usw.) Körper mit den Eigenschaften des Kautschuks oder denjenigen der Guttapercha. Die polymerisierenden Begleitstoffe wirken dabei als Polvmerisationsanreger für die an sich recht schw=er polymerisierenden Hemiterpene, -wodurch die Reaktionsdauer verkürzt und die Ausbeute an Gummi gegenüber dem bisher üblichen Verfahren erheblich gesteigert wird, da bekanntlich bei dem letzteren neben dem eigentlichen Isolloid noch große Mengen unerwünschter Nebenprodukte, insbesondere Terpene, erhalten wurden.Instead of starting with finished rubber, one can use the process also run in such a way that the polymerizing body for the production of synthetic rubber usable hydrocarbons and with the the latter, if necessary after the addition of condensation agents or contact bodies, polymerized together. Depending on the amount of addition of the accompanying polymerizing substances bodies are obtained from the hemiterpenes (isoprene, butadiene, dimethylbutadiene, etc.) with the properties of rubber or those of gutta-percha. The polymerizing Accompanying substances act as a polvmerization stimulator for the quite heavy in themselves polymerizing hemiterpenes, which shortens the reaction time and the yield in rubber compared to the previously common method is increased significantly, as is known in the latter case alongside the actual one Isolloid still large quantities undesirable by-products, particularly terpenes, were obtained.

Das Verfahren wird an nachfolgenden Beispielen erläutert i. i kg entharzter Rohkautschuk wird auf den lHischwalzen mit 5oo g Kumaron bis zur Erzielung eines homogenen Gemisches gut verwalzt und die Masse sodann mehrere Stunden, gegebenenfalls unter Druck auf 13o bis 16o' erhitzt.The process is illustrated by the following examples: i. i kg softener Raw rubber is poured on the oil rollers with 500 g of coumarone until one is obtained homogeneous mixture well rolled and the mass then several hours, if necessary heated under pressure to 13o to 16o '.

2. 5oo g Rohkautschuk werden mit 5oo g Kumaron und o,25 bis 0,4 Volumenprozent conc. Schwefelsäure (berechnet auf Kumaron) auf Mischwalzen oder in der Mischmaschine bei Temperaturen von 4.o bis 5o' homogen gemischt, bis der Geruch nach Kumaron verschwunden ist. Alsdann wird die Masse mit alkalischem und schließlich mit reinem Wasser gut ausgewaschen und getrocknet.2. 500 g of raw rubber are mixed with 500 g of coumarone and 0.25 to 0.4 percent by volume conc. Sulfuric acid (calculated in terms of coumarone) on mixing rollers or in the mixing machine mixed homogeneously at temperatures of 4.o to 5o 'until the smell of kumaron disappeared is. Then the mass becomes good with alkaline and finally with pure water washed out and dried.

3. Unter Ersatz des Kumaron durch Inden wird das Verfahren unter Beibehaltung der in den Beispielen i und 2 angegebenen Bedingungen zur Ausführung gebracht.3. Replacing the coumarone with indene, the procedure is maintained the conditions given in Examples i and 2 are carried out.

4.. 500 g Rohkautschuk werden nach Zusatz von i5o g Akrylsäuremethylestern auf der Mischwalze oder in der Mischmaschine von Werner-Pfleiderer bei 5o bis 6o° drei bis vier Stunden möglichst bei Hinzutritt des Sonnenlichtes innig gemischt.4 .. 500 g of crude rubber, after adding 150 g of methyl acrylates, are thoroughly mixed on the mixing roller or in the Werner-Pfleiderer mixing machine at 50 to 60 ° for three to four hours, if possible with the addition of sunlight.

5. 1 kg entharzter Rohkautschuk wird mit 5oo g Phenol, 300 g Paraformaldehyd und 5 kg Kalivmhydroxyd gut gemischt und auf 8o° erwärmt. -Nach erfolgter Mischung wird die Masse vorteilhaft unter Druck auf i2o' erhitzt.5. 1 kg of resin-removed raw rubber is mixed well with 500 g of phenol, 300 g of paraformaldehyde and 5 kg of potassium hydroxide and heated to 80 °. After mixing, the mass is advantageously heated to i2o 'under pressure.

6. 5oo g entharzter Rohkautschuk werden mit 400 g des viskosen Anfangskondensationsproduktes aus Phenol und Formaldehyd gut vermischt und die Masse sodann auf i2o° erhitzt.6. 500 g of softened raw rubber are mixed with 400 g of the viscous initial condensation product of phenol and formaldehyde mixed well and the mass then heated to 120 °.

7. 1 kg Isopren wird mit i kg Kumaron unter Zusatz von o,25 bis 0,4 Volumprozent conc. Schwefelsäure (berechnet auf Kumaron) im Autoklaven erhitzt. Das erhaltene Reaktionsprodulz-t wird mit alkalischem Wasser und dann mit reinem Wasser gut ausgewaschen und getrocknet. Es resultiert ein Körper mit guttaperchaähnlichen Eigenschaften.7. 1 kg of isoprene is mixed with 1 kg of coumarone with the addition of 0.25 to 0.4 Volume percent conc. Sulfuric acid (calculated on coumarone) heated in the autoclave. The reaction product obtained is treated with alkaline water and then with pure Water washed out well and dried. The result is a body similar to gutta-percha Properties.

B. 1 kg Dimethylbutadien wird mit 5o g des viskosen oder dergleichen Menge des festen, aber löslichen und schwelzbaren Kondensationszwischenproduktes aus Phenol und Formaldehyd versetzt und die Mischung im Autoklaven auf i2o ° erhitzt.B. 1 kg of dimethylbutadiene is mixed with 5o g of the viscous or the like Amount of the solid but soluble and meltable condensation intermediate of phenol and formaldehyde are added and the mixture is heated to i2o ° in the autoclave.

g. x kg Erythren wird mit 8oo g des in Beispiel g erwähnten Kondensationszwischenproduktes und einer geringen Menge eines als Kontaktsubstanz wirkenden Körpers (Alkali, Säure, Salz) versetzt und die Mischung im Autoklaven auf i2o bis 130' erhitzt.G. x kg of erythrene is mixed with 800 g of the intermediate condensation product mentioned in Example g and a small amount of a body acting as a contact substance (alkali, acid, Salt) and the mixture is heated in the autoclave to between 12 and 130 minutes.

io. i kg Dimethylbutadien wird mit 6oo g Ahrylsäuremethylestern gemischt und die Mischung auf einem der bekannten Wege zur Polymerisation gebracht.ok 1 kg of dimethylbutadiene is mixed with 600 g of methyl ahrylate and caused the mixture to polymerize in one of the known ways.

Es würde zu weit führen, hier für jede mögliche Ausführungsform ein besonderes Beispiel anzugeben.It would go too far here for every possible embodiment give special example.

Der Umfang der Erfindungen ist durch die angeführten Beispiele keineswegs erschöpft. Insbesondere können die Einzelkomponenten in jedem beliebigen Mengenverhältnis miteinander gemischt werden. Auch kann der die Polymerisation der Hemiterpene betreffende Teil des Verfahrens unter den jeweiligen besonderen Bedingungen zur Ausführung gebracht werden, wie sie heute Allgemeingut der Technik sind.The scope of the inventions is by no means due to the examples given exhausted. In particular, the individual components can be used in any quantitative ratio be mixed together. The polymerization of the hemiterpenes can also be used Part of the procedure carried out under the respective special conditions as they are common property of technology today.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of gutta-percha-like Masses, consisting in the fact that you use ordinary or resin-free raw rubber for Bodies polymerizable by themselves or after the addition of condensation agents, if appropriate after adding condensation agents. or contact substances or mixtures of these Substances intimately mixed in such an amount that after that occurred in the mixture Subsequent polymerization of the additives one at temperatures below 100 ° strong softening or meltable mass is obtained.

2. One embodiment of the method according to claim i, consisting in that the raw rubber is vulcanized Rubber or through rubber waste or through regenerated rubber in whole or in partially replaced.

3. An embodiment of the method of claim i therein consisting of the rubber used for the manufacture of synthetic Hydrocarbons that can be used in rubber, such as butadiene, its homologues and analogs replaced.