DE3743873A1 - LIQUID, RADIATION-RESISTANT RESIN FOR COATING LIGHTWAVE GUIDES - Google Patents
LIQUID, RADIATION-RESISTANT RESIN FOR COATING LIGHTWAVE GUIDESInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein flüssiges, strahlenhärtbares Harz zur Beschichtung von Lichtwellenleitern, ein daraus hergestelltes Primär- bzw. Sekundärcoating und einen Lichtwellenleiter mit wenigstens einem dieser Coatings.The invention relates to a liquid, radiation-curable resin for coating optical fibers, a made of them Primary or secondary coating and an optical fiber with at least one of these coatings.
Lichtwellenleiter weisen im allgemeinen zwei Beschichtungen auf: Ein weiches Primärcoating und ein festes Sekundärcoating, wobei derzeit als Primärcoating überwiegend strahlengehärtete Urethanacrylate und als Sekundärcoating überwiegend strahlengehärtete Epoxyacrylate oder Urethanacrylate Verwendung finden (siehe beispielsweise: "Polym. Mater. Sci. Eng." Vol. 55, 1986, Seiten 536 bis 539). Die zur Beschichtung eingesetzten Harze müssen dabei nicht nur strahlenhärtbar sein, was eine schnelle und kostengünstige Härtung erlaubt, sondern sie müssen auch flüssig sein, d. h. im wesentlichen lösungsmittelfrei verarbeitet werden können, um Forderungen hinsichtlich des Umweltschutzes erfüllen zu können.Optical fibers generally have two coatings open: a soft primary coating and a firm secondary coating, currently mainly radiation-hardened as the primary coating Urethane acrylates and mainly radiation-hardened secondary coatings Epoxy acrylates or urethane acrylates are used (see for example: "Polym. Mater. Sci. Eng." Vol. 55, 1986, Pages 536 to 539). The resins used for coating not only have to be radiation-curable, which is a quick process and allows inexpensive hardening, but they also have to be liquid, d. H. processed essentially solvent-free can be made to environmental protection requirements to be able to fulfill.
Die als Sekundärcoating eingesetzten Epoxy- und Urethanacrylate weisen ein ausreichend hohes Einfriergebiet auf (T g +60°C), sie sind darüber hinaus mit einem Primärcoating auf der Basis von Urethanacrylat kompatibel. Urethanacrylat-Primärcoatings sind allerdings hinsichtlich des geforderten tiefen Einfriergebietes (T g -40°C) unbefriedigend. Durch den Einsatz strahlengehärteter Siliconacrylate als Primärcoating (siehe beispielsweise EP-A-01 55 051) können zwar die Anforderungen bezüglich des tiefen Einfriergebietes erfüllt werden, dabei treten dann aber Verträglichkeitsprobleme zwischen Primär- und Sekundärcoating auf. The epoxy and urethane acrylates used as secondary coatings have a sufficiently high freezing area (T g + 60 ° C), they are also compatible with a primary coating based on urethane acrylate. Urethane acrylate primary coatings, however, are unsatisfactory in terms of the required deep freezing area (T g -40 ° C). By using radiation-hardened silicone acrylates as the primary coating (see, for example, EP-A-01 55 051), the requirements regarding the deep freezing area can be met, but compatibility problems between the primary and secondary coating then occur.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein flüssiges, strahlenhärtbares Harz anzugeben, das eine hohe Aushärtungsgeschwindigkeit besitzt, und das die Herstellung von Coatings für Lichtwellenleiter erlaubt, die die geforderten Eigenschaften aufweisen, wobei das Primärcoating ein Einfriergebiet -40°C besitzen muß und zwischen Primärcoating und Sekundärcoating keine Kompatibilitätsprobleme bestehen dürfen.The object of the invention is a liquid, radiation-curable To specify resin that has a high curing speed, and the manufacture of coatings for optical fibers allowed that have the required properties, the primary coating must have a freezing area -40 ° C and no compatibility problems between primary coating and secondary coating may exist.
Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß das Harz (a) ein Reaktionsprodukt eines Polyalkylenglykoldiglycidylethers mit Glycerindi(meth)acrylat oder Pentaerythrittri(meth)acrylat oder (b) ein Umsetzungsprodukt von (Meth)acrylsäure bzw. -säurechlorid oder Isocyanatoalkyl-(meth)acrylat mit einem Reaktionsprodukt aus dem Polyalkylenglykoldiglycidylether und (b₁) Wasser, einem niedermolekularen Diol oder einem niedermolekularen Polyol oder (b₂) (Meth)acrylsäure ist.This is achieved according to the invention in that the resin (a) a reaction product of a polyalkylene glycol diglycidyl ether with glycerol di (meth) acrylate or pentaerythritol tri (meth) acrylate or (b) a reaction product of (meth) acrylic acid or acid chloride or isocyanatoalkyl (meth) acrylate with a reaction product from the polyalkylene glycol diglycidyl ether and (b₁) Water, a low molecular weight diol or a low molecular weight Is polyol or (b₂) (meth) acrylic acid.
Das Reaktionsprodukt aus Polyalkylenglykoldiglycidylether und Glycerindi(meth)acrylat bzw. Pentaerythrittri(meth)acrylat weist sekundäre OH-Gruppen auf. Diese OH-Gruppen sind vorteilhaft mit (Meth)acrylsäure bzw. -säurechlorid oder Isocyanatoalkyl-(meth)acrylat umgesetzt. Der Polyalkylenglykoldiglycidylether ist vorzugsweise Polytetrahydrofurandiglycidylether, er kann beispielsweise aber auch Polypropylenglykoldiglycidylether sein. Das niedermolekulare Diol weist bis zu 10 C-Atome auf, das niedermolekulare Polyol ist beispielsweise Glycerin.The reaction product of polyalkylene glycol diglycidyl ether and Glycerol di (meth) acrylate or pentaerythritol tri (meth) acrylate has secondary OH groups. These OH groups are advantageous with (meth) acrylic acid or acid chloride or isocyanatoalkyl (meth) acrylate implemented. The polyalkylene glycol diglycidyl ether is preferably polytetrahydrofuran diglycidyl ether, he but can also, for example, polypropylene glycol diglycidyl ether be. The low molecular weight diol has up to 10 carbon atoms, the low molecular weight polyol is, for example, glycerin.
Die vorstehend genannten Reaktionsprodukte werden in folgender Weise (a) oder (b₁) bzw. (b₂) hergestellt, wobei ein Polyalkylenglykoldiglycidylether I entweder mit einem OH-funktionellen mehrfachen (Meth)acrylat II oder mit einer OH-Verbindung IV (d. h. Wasser, Diol oder Polyol) oder mit (Meth)acrylsäure VI zur Reaktion gebracht wird: The reaction products mentioned above are prepared in the following manner (a) or (b₁) or (b₂), a polyalkylene glycol diglycidyl ether I either with an OH-functional multiple (meth) acrylate II or with an OH compound IV (ie water, diol or polyol) or with (meth) acrylic acid VI:
Zur Herstellung der Reaktionsprodukte III, V und VII werden der Polyalkylenglykoldiglycidylether I und die Verbindungen II, IV bzw. VI in einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel (wie Trichlormethan) bei erhöhter Temperatur (<80°C) in Gegenwart eines sauren Katalysators (wie Trifluormethansulfonsäure) miteinander zur Reaktion gebracht. Bei den Reaktionen (a) und (b₂) beträgt das Verhältnis der Ausgangskomponenten dabei etwa 1 : 2, bei der Reaktion (b₁) liegt es zwischen 1 : 2 und 1 : 6. Bei dieser Reaktion kann das Reaktionsprodukt - neben dem Produkt V - geringe Anteile an Oligomeren enthalten.To produce the reaction products III, V and VII the polyalkylene glycol diglycidyl ether I and the compounds II, IV or VI in a low-boiling organic solvent (like trichloromethane) at elevated temperature (<80 ° C) in the presence an acidic catalyst (such as trifluoromethanesulfonic acid) brought together to react. In reactions (a) and (b₂) the ratio of the starting components is about 1: 2, in the reaction (b₁) it is between 1: 2 and 1: 6 this reaction can be the reaction product - in addition to the product V - contain small amounts of oligomers.
Die Produkte der Reaktionen (b₁) und (b₂), d. h. die Reaktionsprodukte V und VII, werden anschließend noch (c) mit (Meth) acrylsäure bzw. -säurechlorid oder (d) mit Isocyanatoalkyl-(meth)acrylat umgesetzt. Bei diesen Umsetzungen werden - unter Ankopplung strahlenhärtbarer Gruppen - strahlenhärtbare Harze gebildet, und zwar in folgender Weise:The products of reactions (b₁) and (b₂), d. H. the reaction products V and VII, are then (c) with (meth) acrylic acid or acid chloride or (d) with isocyanatoalkyl (meth) acrylate implemented. With these implementations - under Coupling of radiation-curable groups - radiation-curable resins formed, in the following way:
z. B. aus (V) X = OH, Cl
(R² = H) R′ = H, CH₃e.g. B. from (V) X = OH, Cl
(R² = H) R ′ = H, CH₃
z. B. aus (V) R³ = Alkylen
(R² = H) R′ = H, CH₃e.g. B. from (V) R³ = alkylene
(R² = H) R ′ = H, CH₃
Auch das Reaktionsprodukt III kann einer derartigen Umsetzung unterworfen werden.Reaction product III can also implement such a reaction be subjected.
Beim flüssigen, strahlenhärtbaren Harz nach der Erfindung handelt es sich um ein komplettes Beschichtungssystem, d. h. dieses Harz kann sowohl zur Herstellung von Primärcoatings als auch von Sekundärcoatings dienen, wobei sich die Primärcoatings und die Sekundärcoatings lediglich hinsichtlich des Molekulargewichts (der Polymerbasis) unterscheiden. Bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Harzes zur Herstellung von Primärcoatings weist der diesem Harz zugrundeliegende Polyalkylenglykoldiglycidylether ein mittleres Molekulargewicht zwischen 2000 und 5000 auf, bei der Verwendung zur Herstellung von Sekundärcoatings ein mittleres Molekulargewicht zwischen 250 und 1000.The liquid, radiation-curable resin according to the invention it is a complete coating system, d. H. this Resin can be used for the production of primary coatings as well serve of secondary coatings, whereby the primary coatings and the secondary coatings only in terms of molecular weight (the polymer base) differentiate. When using the Resin according to the invention for the production of primary coatings the polyalkylene glycol diglycidyl ether on which this resin is based an average molecular weight between 2000 and 5000 on, when used for the production of secondary coatings an average molecular weight between 250 and 1000.
Aufgrund der Tatsache, daß die Polymerbasis des erfindungsgemäßen Harzes für beide Anwendungsmöglichkeiten die gleiche ist, sind ideale Voraussetzungen für eine gute Kompatibilität zwischen Primärcoating und Sekundärcoating gegeben. Darüber hinaus weist dieses Harz eine hohe Aushärtungsgeschwindigkeit auf, und die aus dem Harz hergestellten Coatings besitzen die geforderten mechanischen Eigenschaften, insbesondere das geforderte Einfriergebiet ( -40°C für Primärcoatings bzw. +60°C für Sekundärcoatings).Due to the fact that the polymer base of the invention Resin is the same for both applications, are ideal conditions for good compatibility between Primary coating and secondary coating given. Furthermore this resin has a high curing speed, and the coatings made from the resin have the required mechanical properties, especially the required Freezer area (-40 ° C for primary coatings or + 60 ° C for secondary coatings).
Die aus den flüssigen, strahlenhärtbaren Harzen gemäß der Erfindung hergestellten Primärcoatings sind auch mit Sekundärcoatings auf der Basis von Epoxyacrylaten und Urethanacrylaten verträglich. Insbesondere zeigen diese Primärcoatings eine gute Verträglichkeit mit den Sekundärcoatings, die in den gleichzeitig eingereichten deutschen Patentanmeldungen Akt.Z. P . . . - "Flüssiges, strahlenhärtbares Harz zur Sekundärbeschichtung von Lichtwellenleitern" (VPA 87 P 3501 DE) und Akt.Z. P . . . - "Flüssiges, strahlenhärtbares Harz zur Sekundärbeschichtung von Lichtwellenleitern" (VPA 87 P 3502 DE) beschrieben sind.The liquid, radiation-curable resins according to the invention Primary coatings are also available with secondary coatings based on epoxy acrylates and urethane acrylates compatible. In particular, these primary coatings show a good one Compatibility with the secondary coatings in the same time German patent applications filed Akt.Z. P. . . - "Liquid, radiation-curable resin for secondary coating of optical fibers "(VPA 87 P 3501 DE) and Akt.Z. P. . . - "Liquid, radiation-curable resin for Secondary coating of optical fibers "(VPA 87 P 3502 DE) are described.
Die aus den flüssigen, strahlenhärtbaren Harzen gemäß der Erfindung hergestellten Sekundärcoatings sind auch mit Primärcoatings auf der Basis von Urethanacrylaten verträglich. Insbesondere zeigen diese Sekundärcoatings eine gute Verträglichkeit mit den Primärcoatings, die in der gleichzeitig eingereichten deutschen Patentanmeldung Akt.Z. P . . . - "Flüssiges, strahlenhärtbares Harz zur Primärbeschichtung von Lichtwellenleitern" (VPA 87 P 3500 DE) beschrieben sind.The from the liquid, radiation-curable resins according to the Secondary coatings produced according to the invention are also with primary coatings compatible on the basis of urethane acrylates. In particular these secondary coatings are well tolerated with the primary coatings that were submitted in the German patent application Akt.Z. P. . . - "Liquid, radiation curable resin for the primary coating of Optical fibers "(VPA 87 P 3500 DE) are described.
Anhand von Ausführungsbeispielen soll die Erfindung noch näher erläutert werden.The invention is intended to be described in more detail by means of exemplary embodiments are explained.
In einen 4-l-Vierhalskolben (mit Rührer, Innenthermometer, Tropftrichter und Rückflußkühler mit Trockenrohr) werden 325 g 1.4-Butandiol und 650 g trockenes, mit 2-Methyl-buten-2 stabilisiertes Trichlormethan gegeben und mit ca. 5 ml Trifluormethansulfonsäure als Katalysator versetzt. Dieses Gemisch wird auf ca. 60°C erwärmt, anschließend werden bei dieser Temperatur innerhalb von 3 h 2250 g Polytetrahydrofurandiglycidylether mit einem mittleren Molekulargewicht von 3000, gelöst in 1000 g Trichlormethan, unter Rühren zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird dann bei 60°C so lange gerührt, bis ein Epoxidgehalt <1 Mol-% erreicht ist. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch zur Entfernung des Katalysators und von nicht umgesetztem 1.4-Butandiol 5mal mit je 1 l deionisiertem Wasser extrahiert und anschließend über Natriumsulfat getrocknet. Nachfolgend wird zunächst über ein Faltenfilter filtriert und dann über ein 0,8 µm-Membranfilter druckfiltriert. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum bei einer Badtemperatur von ca. 60°C entfernt. Es werden ca. 1650 g eines klaren, zähflüssigen höhermolekularen Reaktionsproduktes aus dem Polytetrahydrofurandiglycidylether und 1.4-Butandiol erhalten.In a 4 l four-necked flask (with stirrer, internal thermometer, Dropping funnel and reflux condenser with drying tube) become 325 g 1,4-butanediol and 650 g dry, stabilized with 2-methyl-buten-2 Trichloromethane added and with about 5 ml of trifluoromethanesulfonic acid added as a catalyst. This mixture will heated to approx. 60 ° C, then at this temperature 2250 g of polytetrahydrofuran diglycidyl ether within 3 hours an average molecular weight of 3000, dissolved in 1000 g Trichloromethane, added dropwise with stirring. The reaction mixture is then stirred at 60 ° C until an epoxy content <1 mol% is reached. After cooling, the reaction mixture to remove the catalyst and unreacted 1.4-Butanediol extracted 5 times with 1 liter of deionized water and then dried over sodium sulfate. Below is first filtered through a pleated filter and then through a 0.8 µm membrane filter pressure filtered. Then the solvent removed in vacuum at a bath temperature of approx. 60 ° C. There are approx. 1650 g of a clear, viscous, higher molecular weight Reaction product from the polytetrahydrofuran diglycidyl ether and 1,4-butanediol obtained.
In einen 1-l-Dreihalskolben (mit Rührer, Gaseinleitungsrohr und Wasserabscheider) werden 200 g des in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltenen Reaktionsproduktes, gelöst in 400 g trockenem Trichlormethan, sowie ca. 1 ml Trifluormethansulfonsäure als Veresterungskatalysator und 15 g Acrylsäure gegeben; zur Stabilisierung werden 0,3 g 2.6-Di-tert.butyl-4-methylphenol und 0,3 g Hydrochinon zugesetzt. Unter strömendem Stickstoff (ca. 5 l/h) wird dann unter Rühren bei einer Temperatur von ca. 80°C zügig azeotrop verestert. Wenn ca. 95% der OH-Gruppen umgesetzt sind, wird die Reaktion abgebrochen. Zur Entfernung des Katalysators und nicht umgesetzter Acrylsäure werden dann 20 g vernetztes Poly(4-vinylpyridin) zugegeben. Nach 3stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird abgesaugt und anschließend über ein 0,8 µm-Membranfilter druckfiltriert. Das Lösungsmittel und eventuell noch vorhandene Acrylsäure werden nachfolgend im Vakuum bei einer Badtemperatur von maximal 40°C entfernt. Es werden ca. 140 g eines klaren, farblosen, zähflüssigen Harzes erhalten.In a 1 l three-necked flask (with stirrer, gas inlet tube and Water separator) 200 g of that described in the above Reaction product obtained in this way, dissolved in 400 g dry trichloromethane, and approx. 1 ml trifluoromethanesulfonic acid given as an esterification catalyst and 15 g of acrylic acid; 0.3 g of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol are used for stabilization and 0.3 g of hydroquinone were added. Under flowing nitrogen (approx. 5 l / h) is then stirred at a temperature quickly esterified azeotropically at approx. 80 ° C. When about 95% of the OH groups the reaction is terminated. To Removal of the catalyst and unreacted acrylic acid 20 g of crosslinked poly (4-vinylpyridine) are then added. After stirring for 3 hours at room temperature, the product is filtered off with suction and then pressure filtered through a 0.8 µm membrane filter. The Solvent and possibly still existing acrylic acid subsequently in vacuum at a bath temperature of maximum 40 ° C away. Approx. 140 g of a clear, colorless, viscous liquid Receive resin.
Aus einer auf ca. 35°C erwärmten Probe des Harzes, die 2 Masse-% eines Photoinitiators auf Hydroxypropiophenon-Basis enthält, werden ca. 200 µm starke Folien gegossen und mittels UV- Strahlung vollständig ausgehärtet (UV-Lampe mit einer Dosis von 100 mJ/cm²). Derartige Folien besitzen eine Glasübergangstemperatur von -42°C und eignen sich als Primärcoating für Lichtwellenleiter.From a sample of the resin heated to approx. 35 ° C, the 2 mass% contains a hydroxypropiophenone-based photoinitiator, about 200 µm thick foils are cast and UV Radiation fully cured (UV lamp with a dose of 100 mJ / cm²). Such films have a glass transition temperature of -42 ° C and are suitable as a primary coating for optical fibers.
Entsprechend Beispiel 1 werden 325 g 1.4-Butandiol zusammen mit 650 g trockenem, mit 2-Methyl-buten-2 stabilisiertem Trichlormethan und ca. 1 ml Trifluormethansulfonsäure auf ca. 60°C erwärmt. Zu diesem Gemisch werden innerhalb einer Stunde 375 g Polytetrahydrofurandiglycidylether mit einem mittleren Molekulargewicht von 500, gelöst in 1000 g Trichlormethan, unter Rühren zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird dann entsprechend Beispiel 1 weiterbehandelt und aufgearbeitet. Es werden ca. 305 g eines klaren, zähflüssigen niedermolekularen Reaktionsproduktes aus dem Polytetrahydrofurandiglycidylether und 1.4- Butandiol erhalten.According to Example 1, 325 g of 1,4-butanediol are combined with 650 g dry trichloromethane stabilized with 2-methyl-buten-2 and about 1 ml of trifluoromethanesulfonic acid to about 60 ° C warmed up. 375 g are added to this mixture within one hour Average molecular weight polytetrahydrofuran diglycidyl ether of 500, dissolved in 1000 g of trichloromethane, under Stir added dropwise. The reaction mixture is then corresponding Example 1 treated and worked up. Approx. 305 g of a clear, viscous, low-molecular reaction product from the polytetrahydrofuran diglycidyl ether and 1.4- Obtain butanediol.
In einen 500-ml-Dreihalskolben (mit Rührer und Tropftrichter mit Trockenrohr) werden 100 g des in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltenen Reaktionsproduktes, gelöst in 200 g trockenem Trichlormethan, und ca. 1 ml einer Dibutylzinndilauratlösung (10 g in 100 ml CHCl₃) als Katalysator gegeben. Innerhalb von 20 min werden dann unter Rühren 30,2 g Isocyanatoethyl-methacrylat (0,195 mol -NCO) zugetropft; die Reaktionstemperatur sollte 30°C nicht überschreiten. Das Reaktionsgemisch wird bei Raumtemperatur so lange gerührt, bis kein Isocyanat mehr nachweisbar ist. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum bei einer Badtemperatur von maximal 40°C entfernt. Es werden ca. 125 g eines klaren, farblosen, zähflüssigen Harzes erhalten.In a 500 ml three-necked flask (with stirrer and dropping funnel with drying tube) 100 g of that described in the above Reaction product obtained in this way, dissolved in 200 g dry trichloromethane, and about 1 ml of a dibutyltin dilaurate solution (10 g in 100 ml CHCl₃) added as a catalyst. Within 20.2 g of isocyanatoethyl methacrylate are then stirred for 20 minutes (0.195 mol -NCO) added dropwise; the reaction temperature should not exceed 30 ° C. The reaction mixture is stirred at room temperature until no isocyanate is more detectable. Then the solvent removed in vacuum at a bath temperature of maximum 40 ° C. There will be about 125 g of a clear, colorless, viscous Receive resin.
Aus einer Probe des Harzes, die 2 Masse-% eines Photoinitiators auf Hydroxypropiophenon-Basis enthält, werden ca. 200 µm starke Folien gegossen und mittels UV-Strahlung vollständig ausgehärtet (UV-Lampe mit einer Dosis von 90 mJ/cm²). Derartige Folien besitzen eine Glasübergangstemperatur von 65°C.From a sample of the resin, the 2 mass% of a photoinitiator contains on hydroxypropiophenone, are about 200 microns thick Cast films and fully cured using UV radiation (UV lamp with a dose of 90 mJ / cm²). Such films have a glass transition temperature of 65 ° C.
Weitere Gießfolien aus dem genannten Harz mit einer Stärke von ca. 200 µm werden - ohne Photoinitiator - unter Stickstoff mit Elektronenstrahlen ausgehärtet (Beschleunigungsspannung: 1 MeV; Dosis: 25 kGy). Diese Folien besitzen eine Glasübergangstemperatur von 67°C und eignen sich, ebenso wie die Folien der vorstehend genannten Art, als Sekundärcoating für Lichtwellenleiter, insbesondere für Lichtwellenleiter, die mit einem Primärcoating gemäß der Erfindung versehen sind. Further cast films from the resin mentioned with a thickness of approx. 200 µm are - without photoinitiator - under nitrogen Hardened electron beams (acceleration voltage: 1 MeV; Dose: 25 kGy). These films have a glass transition temperature of 67 ° C and are suitable, like the foils of the above mentioned type, as a secondary coating for optical fibers, especially for optical fibers with a primary coating are provided according to the invention.
In einen 500-ml-Dreihalskolben (mit Rührer, Gaseinleitungsrohr und Wasserabscheider) werden 100 g des niedermolekularen Reaktionsproduktes aus Polytetrahydrofurandiglycidylether und 1.4- Butandiol nach Beispiel 2, gelöst in 200 g trockenem Trichlormethan, sowie ca. 0,5 ml Trifluormethansulfonsäure als Veresterungskatalysator und 14,5 g Acrylsäure gegeben; zur Stabilisierung werden 0,2 g 2.6-Di-tert.butyl-4-methylphenol und 0,2 g Hydrochinon zugesetzt. Unter strömendem Stickstoff (ca. 5 l/h) wird dann unter Rühren bei einer Temperatur von ca. 80°C zügig azeotrop verestert. Wenn ca. 95% der OH-Gruppen umgesetzt sind, wird die Reaktion abgebrochen. Zur Entfernung des Katalysators und nicht umgesetzter Acrylsäure werden dann 7,5 g vernetztes Poly(4-vinylpyridin) zugegeben. Nach 3stündigem Rühren beim Raumtemperatur wird abgesaugt und anschließend über ein 0,8 µm-Membranfilter druckfiltriert. Das Lösungsmittel und eventuell noch vorhandene Acrylsäure werden nachfolgend im Vakuum bei einer Badtemperatur von maximal 40°C entfernt. Es werden ca. 68 g eines klaren, farblosen, zähflüssigen Harzes erhalten.In a 500 ml three-necked flask (with stirrer, gas inlet tube and water separator) become 100 g of the low molecular weight reaction product from polytetrahydrofuran diglycidyl ether and 1.4- Butanediol according to Example 2, dissolved in 200 g dry trichloromethane, and about 0.5 ml of trifluoromethanesulfonic acid as an esterification catalyst and 14.5 g of acrylic acid; for stabilization 0.2 g of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 0.2 g Hydroquinone added. Under flowing nitrogen (approx. 5 l / h) is then brisk with stirring at a temperature of about 80 ° C. esterified azeotropically. When about 95% of the OH groups are implemented the reaction is terminated. To remove the catalyst and unreacted acrylic acid then 7.5 g of crosslinked Poly (4-vinyl pyridine) added. After stirring for 3 hours is suctioned off at room temperature and then via a 0.8 µm membrane filter pressure filtered. The solvent and any acrylic acid that may still be present is shown below in Vacuum removed at a bath temperature of maximum 40 ° C. It approx. 68 g of a clear, colorless, viscous resin receive.
Aus einer Probe des Harzes, die 2 Masse-% eines Photoinitiators auf Hydroxypropiophenon-Basis enthält, werden ca. 200 µm starke Folien gegossen und mittels UV-Strahlung vollständig ausgehärtet (UV-Lampe mit einer Dosis von 70 mJ/cm²). Derartige Folien besitzen eine Glasübergangstemperatur von 60°C.From a sample of the resin, the 2 mass% of a photoinitiator contains on hydroxypropiophenone, are about 200 microns thick Cast films and fully cured using UV radiation (UV lamp with a dose of 70 mJ / cm²). Such films have a glass transition temperature of 60 ° C.
Weitere Gießfolien aus dem genannten Harz mit einer Stärke von ca. 200 µm werden - ohne Photoinitiator - unter Stickstoff mit Elektronenstrahlen ausgehärtet (Beschleunigungsspannung: 1 MeV; Dosis: 25 kGy). Diese Folien besitzen eine Glasübergangstemperatur von 61°C und eignen sich, ebenso wie die Folien der vorstehend genannten Art, als Sekundärcoating für Lichtwellenleiter, insbesondere für Lichtwellenleiter, die mit einem Primärcoating gemäß der Erfindung versehen sind.Further cast films from the resin mentioned with a thickness of approx. 200 µm are - without photoinitiator - under nitrogen Hardened electron beams (acceleration voltage: 1 MeV; Dose: 25 kGy). These films have a glass transition temperature of 61 ° C and are suitable, like the foils of the above mentioned type, as a secondary coating for optical fibers, especially for optical fibers with a primary coating are provided according to the invention.
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| DE19873743873 DE3743873A1 (en) | 1987-12-23 | 1987-12-23 | LIQUID, RADIATION-RESISTANT RESIN FOR COATING LIGHTWAVE GUIDES |
Applications Claiming Priority (1)
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0562368A3 (en) * | 1992-03-23 | 1994-09-28 | Siemens Ag | Epoxy functional polyethers |
| WO2002085998A1 (en) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Aqueous coating compositions based on epoxy resins |
-
1987
- 1987-12-23 DE DE19873743873 patent/DE3743873A1/en not_active Withdrawn
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| WO2002085998A1 (en) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Aqueous coating compositions based on epoxy resins |
| US7132483B2 (en) | 2001-04-19 | 2006-11-07 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Water-based coating compositions containing epoxy resin(s) and (meth)acrylate(s), and methods of using the same |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |