DE3719990A1 - Verkapselte ativchlortraeger auf basis von dichlorisocyanursaeure sowie ein verfahren zur herstellung dieser produkte - Google Patents
Verkapselte ativchlortraeger auf basis von dichlorisocyanursaeure sowie ein verfahren zur herstellung dieser produkteInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft verkapselte Aktivchlor
träger auf der Basis von Dichlorisocyanursäure, ihren Alka
limetallsalzen oder deren Hydraten der allgemeinen Formel
in der R entweder Wasserstoff bedeutet und y 0 oder 1 ist
oder R für ein Alkalimetall und y für eine Zahl von 0 bis 2
steht, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Produkte.
Aktivchlorträger sind wichtige Bestandteile moderner Reini
gungs-, Desinfektions- und Geschirrspülmittel. Inbesondere
Chlorisocyanurate zeigen aufgrund ihres hohen Aktivchlor
gehaltes ausgezeichnete bakterizide und fungizide Wir
kungen. Bei der maschinellen Geschirreinigung tragen sie
wesentlich zur Reinigungswirkung bei. Besonders ihre Eigen
schaft, hartnäckige Schmutzstücke wie Tee- und Kaffee
rückstände abzubauen, macht diese Stoffgruppe unentbehrlich
für die Formulierung eines wirksamen Maschinengeschirreini
gers.
Chlorisocyanurate, speziell das Natriumdichlorisocyanurat-
Dihydrat, sind dabei für sich allein stabile, leicht zu
handhabende Verbindungen. In der Geschirreinigungsformulie
rung ist jedoch in Abhängigkeit von der Lagerzeit und den
Lagerbedingungen ein unerwünschter Verlust des Aktivchlor
gehaltes zu beobachten. Dieser Aktivchlorverlust wird
einerseits durch Reaktionen mit oxidierbaren Bestandteilen
der Mischungen, z. B. den Tensiden, ausgelöst, andererseits
bewirkt besonders frei verfügbares Wasser in den Geschirr
reinigermischungen eine schnelle und vollständige Zersetzung
des Aktivchlorträgers.
Zahlreiche Versuche, die Lagerstabilität des Aktivchlorträgers
in einer Geschirreinigerformulierung durch Einkapseln
des Produktes in eine inerte Hüllsubstanz zu erhöhen, sind
bekannt.
In der US-A-40 78 099 wird die Verkapselung von Natriumdi
chlorisocyanurat mit Wachsen, Fettsäuren und Blockpolymeren
aus Ethylenoxid und Polypropylenoxid beschrieben, während
in der US-A-44 21 664 ein Copolymer aus Ethylen und Vinyl
acetat zur Beschichtung von Kaliumdichlorisocyanurat be
nutzt wird, um eine vorzeitige Inaktivierung zugesetzter
Enzyme während des Waschprozesses zu verhindern.
Auch wurde schon Polyvinylalkohol zur Beschichtung von Natriumdichlorisocyanurat
benutzt, um den Kontakt des Aktiv
chlorträgers mit alkalischen Bestandteilen des Reinigers zu
verringern.
Wasserunlösliche Verbindungen wie Öle, Wachse und die be
schriebenen synthetischen Polymere stellen jedoch eine zu
sätzliche Belastung der Waschlauge dar.
Die Nutzung wasserlöslicher Polymere wie Polyvinylalkohol
als Beschichtungsmittel verringert zwar den Kontakt mit
oxidierbaren festen Bestandteilen der Reiniger, verhindert
jedoch die Zersetzung des Aktivchlorträgers durch Wasser
praktisch nicht, da Wasser leicht durch die Polymerhülle
diffundieren kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher mit einem
polymeren Überzug verkapselte Aktivchlorträger auf der
Basis von Dichlorisocyanursäure, ihren Alkalimetallsalzen
bzw. deren Hydraten der allgemeinen Formel
in der R entweder Wasserstoff bedeutet und y 0 oder 1 ist
oder R für ein Alkalimetall und y für eine Zahl von 0 bis 2
steht und die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie zur Ver
besserung ihrer Lagerstabilität mit Copolymeren des Typs AB
verkapselt sind, die in wäßriger, saurer bis neutraler Lö
sung unlöslich, in alkalischer Lösung dagegen löslich sind,
wobei A für ein wasserunlösliches Monomer und B für ein
wasserlösliches Monomer steht und das Masseverhältnis von
Aktivchlorträger zu dem Copolymeren 1000 : 1 bis 1 : 1,
vorzugsweise 100 : 1 bis 4 : 1 beträgt.
Vorteilhafterweise sind die Aktivchlorträger mit einem Co
polymeren AB verkapselt, in welchem A für Acrylsäureester,
Methacrylsäureester, Vinylacetat oder Styrol und B für
Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Maleinsäurean
hydrid steht.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung der genannten neuen Produkte, welches darin be
steht, daß man die oben genannten Aktivchlorträger mit Co
polymeren des Typs AB verkapselt, die in wäßriger, saurer
bis neutraler Lösung unlöslich, in alkalischer Lösung dagegen
löslich sind, wobei A für ein wasserunlösliches Monomer
und B für ein wasserlösliches Monomer steht und das Massen
verhältnis von Aktivchlorträger zu den Copolymeren 1000 : 1
bis 1 : 1 beträgt.
Vorteilhafterweise werden dabei solche Copolymeren AB ein
gesetzt, in denen A für Acrylsäureester, Methacrylsäureester,
Vinylacetat oder Styrol und B für Acrylsäure, Meth
acrylsäure, Crotonsäure oder Maleinsäureanhydrid steht.
Als Aktivchlorträger empfiehlt es sich, Natriumdichloriso
cyanurat-Dihydrat zu verwenden.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen
Verfahrens sind:
daß man die Aktivchlorträger in Form eines Granulates mit einem Korndurchmesser von 0,2 bis 2 mm einsetzt;
daß man das Copolymer in einer organischen, gegenüber Chlor inerten Lösung auf den Aktivchlorträger aufbringt und
daß man entweder die organische Lösung des Copolymeren auf ein bewegtes Bett der Aktivchlorträger aufsprüht und durch gleichzeitiges Hindurchleiten eines auf 30 bis 60° erwärmten Luft- oder Inertgasstromes das organische Lösungsmittel verdampft oder die Lösung des Copolymeren in einem Wirbel schichtverfahren auf die Aktivchlorträger aufbringt, wobei als fluides Medium der auf 30 bis 60°C erwärmte Luft- oder Inertgasstrom dient.
daß man die Aktivchlorträger in Form eines Granulates mit einem Korndurchmesser von 0,2 bis 2 mm einsetzt;
daß man das Copolymer in einer organischen, gegenüber Chlor inerten Lösung auf den Aktivchlorträger aufbringt und
daß man entweder die organische Lösung des Copolymeren auf ein bewegtes Bett der Aktivchlorträger aufsprüht und durch gleichzeitiges Hindurchleiten eines auf 30 bis 60° erwärmten Luft- oder Inertgasstromes das organische Lösungsmittel verdampft oder die Lösung des Copolymeren in einem Wirbel schichtverfahren auf die Aktivchlorträger aufbringt, wobei als fluides Medium der auf 30 bis 60°C erwärmte Luft- oder Inertgasstrom dient.
Als organische Lösungsmittel für die Copolymeren eignen
sich inbesondere Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen oder Chlor
kohlenwasserstoffe, wie Di- oder Trichlormethan.
Anhand der nachfolgenden Beispiele soll das Wesen der Er
findung näher erläutert werden:
Eingesetzt wurden folgende Produkte:
Als Aktivchlorträger: Natriumdichlorisocyanurat-Dihydrat "®Clearon CDB 56" FMC-Corporation, Chicago/USA,
als Copolymere: ein Copolymer aus Vinylacetat und Croton säure "®Mowilith Ct 5" Hoechst Aktienge sellschaft, Frankfurt/Main,
ein Copolymer aus Methacrylsäuremethylester und Methacryl säure "®Eudragit L 100" Röhm Pharma GmbH, Darmstadt sowie ein Copolymer aus Styrol und Maleinsäureanhydrid "®SMA-Resin 3000" Arco Chemical Company, New York, USA.
Eingesetzt wurden folgende Produkte:
Als Aktivchlorträger: Natriumdichlorisocyanurat-Dihydrat "®Clearon CDB 56" FMC-Corporation, Chicago/USA,
als Copolymere: ein Copolymer aus Vinylacetat und Croton säure "®Mowilith Ct 5" Hoechst Aktienge sellschaft, Frankfurt/Main,
ein Copolymer aus Methacrylsäuremethylester und Methacryl säure "®Eudragit L 100" Röhm Pharma GmbH, Darmstadt sowie ein Copolymer aus Styrol und Maleinsäureanhydrid "®SMA-Resin 3000" Arco Chemical Company, New York, USA.
In einem rotierenden 2-1-Zylinder wurden 1 kg ®Clearon CDB
56 mit 125 g einer 20%igen methanolischen Lösung von
®Mowilith Ct 5 innerhalb von 1 h besprüht. Gleichzeitg
wurde ein auf 50°C aufgeheizter Stickstoffstrom durch die
bewegte Schüttschicht geleitet, wobei die Gastemperatur so
geregelt wurde, daß die Temperatur in der Schüttschicht
35°C nicht überstieg. Das resultierende Produkt war ein mit
®Mowilith Ct 5 verkapseltes Natriumdichlorisocyanurat-Dihy
drat mit einem Aktivchlorgehalt von 55%.
Zur Prüfung der Lagerstabilität wurde der mit ®Mowilith CT 5
verkapselte Aktivchlorträger zu jeweils 500 g Geschirrei
nigergrundmischung zugemischt, wobei der vollständige Ge
schirreiniger aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt
war:
50 Gew.-%teilhydratisiertes Pentanatriumtriphosphat,
"®Thermphos NW" Hoechst Aktiengesellschaft,
Frankfurt/Main
40 Gew.-%Natriummetasilikat
5,75 Gew.-%Natriumsulfat
2 Gew.-%Alkoholalkoxylat "®Synperonic LF/RA 43" ICI London
2,5 Gew.-%verkapselter Aktivchlorträger
Der vollständige Geschirreiniger wurde in handelsüblichen,
aluminiumkaschierten Pappkartons bei konstanter Lagertempe
ratur von 32°C und konstanter relativer Luftfeuchte von 85%
in einem Klimaschrank bis zu 6 Monate gelagert und der
Aktivchlorgehalt des Geschirreinigers in Abhängigkeit von
der Lagerzeit jodometrisch bestimmt.
Die folgende Tabelle zeigt im Vergleich zum unbeschichteten
®Clearon CDB 56 relativen Aktivchlorverlust der erfin
dungsgemäßen Produkte mit 2,5; 5 und 10 Gew.-% ®Mowilith Ct 5
bezogen auf eingesetztes ®Clearon CDB 56. Die Anfangsaktiv
chlorgehalte der jeweiligen Aktivchlorträger waren 55;
53,5; 51% Aktivchlor.
Analog Beispiel 2 wurde mit ®Mowilith Ct 5 verkapselte
Aktivchlorträger auf seine Lagerstabilität überprüft, wobei
in der Geschirreiniger-Mischung das Natriummetasilikat
durch das wasserhaltige Dinatriumsilikat-Tetrahydrat er
setzt wurde.
Tabelle 2 zeigt im Vergleich zum unbeschichteten ®Clearon
CDB 56 den relativen Aktivchlorverlust der erfindungsge
mäßen Produkte.
Analog Beispiel 1 wurde ein mit ®Eudragit L 100 verkapseltes
®Clearon CDB 56 hergestellt und wie in Beispiel 2 be
schrieben auf seine Lagerstabilität im Geschirreiniger hin
untersucht, wobei 2,5; 5 und 10% des Copolymer, bezogen
auf eingesetztes ®Clearon CDB 56 geprüft wurde. Die Tabelle 3
gibt den relativen Aktivchlorverlust in Abhängigkeit von
der Lagerdauer wieder.
Analog Beispiel 1 wurde ein mit ®SMA-Resin 3000 verkapseltes
®Clearon CDB 56 hergestellt und wie in Beispiel 2 be
schrieben auf seine Lagerstabilität im Geschirreiniger hin
untersucht, wobei in der Geschirreiniger-Mischung das
Natriumsilikat durch das wasserhaltige Dinatriumsilikat-Te
trahydrat ersetzt wurde. Die Tabelle 4 gibt den relativen
Aktivchlorverlust der Produkte in Abhängigkeit von der
Lagerdauer wieder.
Claims (9)
1. Verkapselte Aktivchlorträger auf der Basis von Dichlor
isocyanursäure, ihren Alkalimetallsalzen oder deren Hy
draten der allgemeinen Formel
in der R entweder Wasserstoff bedeutet oder y 0 oder 1
ist, oder R für ein Alkalimetall und y für eine Zahl von
0 bis 2 steht, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur Ver
besserung ihrer Lagerstabilität mit Copolymeren des Typs
AB verkapselt sind, die in wäßriger, saurer bis neutraler
Lösung unlöslich, in alkalischer Lösung dagegen löslich
sind, wobei A für ein wasserunlösliches Monomer und
B für ein wasserlösliches Monomer steht und das Massen
verhältnis von Aktivchlorträger zu den Copolymeren 1000 : 1
bis 1 : 1 beträgt.
2. Aktivchlorträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie mit einem Copolymeren AB verkapselt sind,
in welchem A für Acrylsäureester, Methacrylsäureester,
Vinylacetat oder Styrol steht.
3. Aktivchlorträger nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie mit einem Copolymeren AB verkapselt
sind, in welchem B für Acrylsäure, Methacrylsäure,
Crotonsäure oder Maleinsäureanhydrid steht.
4. Verfahren zur Herstellung eines verkapselten
Aktivchlorträgers auf der Basis von Dichlorisocyanursäure,
ihren Alkalimetallsalzen oder deren Hydraten der
allgemeinen Formel
in der R entweder Wasserstoff bedeutet und y 0 oder 1
ist oder R für ein Alkalimetall und y für eine Zahl von
0 bis 2 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ak
tivchlorträger mit Copolymeren des Typs AB verkapselt,
die in wäßriger, saurer bis neutraler Lösung unlöslich,
in alkalischer Lösung dagegen löslich sind, wobei A für
ein wasserunlösliches Monomer und B für ein wasserlösliches
Monomer steht und das Massenverhältnis von Aktiv
chlorträger zu den Copolymeren 1000 : 1 bis 1 : 1 be
trägt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
man als Copolymere des Typ AB Stoffe einsetzt, in denen
A für Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylacetat
oder Styrol und B für Acrylsäure, Methacrylsäure, Cro
tonsäure oder Maleinsäureanhydrid steht.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Ativchlorträger Natriumdichloriso
cyanurat-Dihydrat einsetzt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch ge
kennzeichnet, daß man die Aktivchlorträger in Form eines
Granulates mit einem Korndurchmesser von 0,2 bis 2 mm
einsetzt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch ge
kennzeichnet, daß man das Copolymere in einer organischen,
gegenüber Chlor inerten Lösung auf die Aktivchlor
träger aufbringt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
man die organische Lösung des Copolymeren auf ein
bewegtes Bett der Aktivchlorträger aufsprüht und durch
gleichzeitiges Hindurchleiten eines auf 30 bis 60°C
erwärmten Luft- oder Inertgasstromes das organische Lö
sungsmittel verdampft, oder die Lösung des Copolymeren
in einem Wirbelschichtverfahren auf die Aktivchlorträger
aufbringt, wobei als fluides Medium der auf 30 bis 60°C
erwärmte Luft- oder Inertgasstrom dient.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873719990 DE3719990A1 (de) | 1987-06-15 | 1987-06-15 | Verkapselte ativchlortraeger auf basis von dichlorisocyanursaeure sowie ein verfahren zur herstellung dieser produkte |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873719990 DE3719990A1 (de) | 1987-06-15 | 1987-06-15 | Verkapselte ativchlortraeger auf basis von dichlorisocyanursaeure sowie ein verfahren zur herstellung dieser produkte |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3719990A1 true DE3719990A1 (de) | 1988-12-29 |
Family
ID=6329766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19873719990 Withdrawn DE3719990A1 (de) | 1987-06-15 | 1987-06-15 | Verkapselte ativchlortraeger auf basis von dichlorisocyanursaeure sowie ein verfahren zur herstellung dieser produkte |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3719990A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6199875B1 (en) | 1997-11-20 | 2001-03-13 | Gec Alsthom Transport Sa | Tilting apparatus having actuators, and a tilting bogie having actuators |
| DE102005002553B3 (de) * | 2005-01-19 | 2006-03-30 | Bayrol Deutschland Gmbh | In Wasser schnell zerfallende Tabletten aus Chlorabspaltern |
-
1987
- 1987-06-15 DE DE19873719990 patent/DE3719990A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6199875B1 (en) | 1997-11-20 | 2001-03-13 | Gec Alsthom Transport Sa | Tilting apparatus having actuators, and a tilting bogie having actuators |
| DE102005002553B3 (de) * | 2005-01-19 | 2006-03-30 | Bayrol Deutschland Gmbh | In Wasser schnell zerfallende Tabletten aus Chlorabspaltern |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |