DE3602705A1 - Process for the production of a chemical bond between moulding compositions based on polyphenylene ethers on the one hand and sulphur-vulcanisable rubbers containing double bonds on the other hand - Google Patents
Process for the production of a chemical bond between moulding compositions based on polyphenylene ethers on the one hand and sulphur-vulcanisable rubbers containing double bonds on the other handInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung eines chemischen Verbundes zwischenProcess for producing a chemical bond between
Formmassen auf Basis von Polyphenylenethern einerseits und Doppelbindungen enthaltenden, mit Schwefel vulkanisierbaren Kautschuken andererseits Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines festen Verbundes zwischen thermoplastischen Formstoffen auf Basis von Polyphenylethern (im folgenden auch PPE-Werkstoffe genannt) einerseits und Doppelbindungen enthaltenden, mit Schwefel vulkanisierbaren Kautschuken andererseits sowie die nach diesem Verfahrenerhaltenen Gegenstande.Molding compounds based on polyphenylene ethers on the one hand and double bonds Sulfur-vulcanizable rubbers containing, on the other hand, The invention relates to a method for producing a solid bond between thermoplastic Molding materials based on polyphenyl ethers (hereinafter also referred to as PPE materials) on the one hand, and rubbers vulcanizable with sulfur containing double bonds on the other hand, as well as the objects obtained by this method.
Häufig kann ein einziger Werkstoff nicht alle Eigenschaften beitragen, die von einem Gegenstand verlangt werden. Solche unvereinbaren Eigenschaftskoinbinationen sind z. B. gleichzeitig hohe Festigkeit und Gummielastizität oder hohe Härte und Steifheit auf einer und Rutschfestigkeit auf der anderen Seite.Often a single material cannot provide all of the properties which are required of an object. Such incompatible combinations of properties are z. B. at the same time high strength and rubber elasticity or high hardness and Rigidity on one side and slip resistance on the other.
Um Bauteile mit Eigenschaften auszurüsten, die ein einziger Werkstoff nicht beitragen kann, setzt man sie aus Teilen verschiedener Werkstoffe zusammen. Für die Funktionstüchtigkeit derartiger Gegenstande ist häufig eine feste Haftung zwischen den Teilen aus den verschiedenen Werkstoffen eine notwendige Veraussetzung.In order to equip components with properties that are a single material cannot contribute, they are put together from parts of different materials. There is often a firm liability for the functionality of such objects a necessary suspension between the parts made of the different materials.
Aus Thermoplasten und Gummi zusammengesetzte Gegenstände werden üblicherweise durch mechanische Befestigung, Kleben oder Covulkanisation unter Verwendung besonderer Covulkanisationshilfsmittel verbunden.Articles composed of thermoplastics and rubber are commonly used by mechanical fastening, gluing or co-vulcanization using special Covulcanization aids connected.
Mit mechanischen Befestigungen ist nur ein für geringe Ansprüche ausreichender Kraftschluß zu erzielen.With mechanical fastenings, only one is sufficient for low demands To achieve frictional connection.
Verklebungen sind in größeren Serien nur aufwendig herstellbar.Bondings are difficult to produce in larger series.
Der Einsatz eines Klebemittels führt vielfach zu zusätzlichen Material problemen.The use of an adhesive often leads to additional material problems.
Material problemen.Material problems.
Das an sich beste Verfahren besteht darin, den steifen Formstoff und die Kautschukmasse zu covulkanisieren. Nach dem derzeitigen Kenntnisstand erfordert dies üblicherweise eine Vorbehandlung der Oberfläche des steifen Formstoffs und/oder eine besondere Ausrüstung der Kautschukmasse.The best method in itself is to use the rigid molding material and to co-vulcanize the rubber compound. According to the current state of knowledge, this is required this usually a pretreatment of the surface of the rigid molding material and / or special equipment of the rubber compound.
Eine Möglichkeit der Oberflächenbehandlung des Thermoplasten (vgl.One possibility of surface treatment of the thermoplastic (cf.
L. H. Nitzsche, Kautschuk + Gummi, Kunststoffe 36, 572 bis 576 (1983) besteht z. B. darin, ihn mit einer wäßrigen Lösung aus Vinylpyridin-Latex, Resorcin und Formaldehyd zu bestreichen (vgl.L. H. Nitzsche, Kautschuk + Gummi, Kunststoffe 36, 572 to 576 (1983) consists z. B. in it with an aqueous solution of vinyl pyridine latex, resorcinol and formaldehyde (cf.
Keilriemen, eine Monographie, herausgegeben von der Arntz-Optibelt-Gruppe Höxter, Verlag Ernst Heyer, Essen, S. 83 (1972). Nach einem anderen Verfahren behandelt man die Thermoplastoberflache mit einer benzinischen Lösung von Isocyanaten (Bayer-Taschenbuch für die Gummi-Industrie, 1963, S. 254). Man kann aber auch die Kautschukmasse mit haftvermittelnden Zusätzen ausrüsten.V-belts, a monograph, published by the Arntz-Optibelt Group Höxter, Verlag Ernst Heyer, Essen, p. 83 (1972). Treated according to a different procedure the thermoplastic surface with a gasoline solution of isocyanates (Bayer-Taschenbuch for the rubber industry, 1963, p. 254). But you can also use the rubber compound Equip adhesion-promoting additives.
Geeignet sind z. B. Kombinationen aus Resorcin, Formaldehyd-Spendern, Kieselsäure, Zinkoxid und Fettsäuren (W.Suitable are e.g. B. Combinations of resorcinol, formaldehyde donors, Silicic acid, zinc oxide and fatty acids (W.
Kleemann, Mischungen für die Elastverarbeitung, Leipzig, 1982, s. 300).Kleemann, Mixtures for Elastic Processing, Leipzig, 1982, s. 300).
Es ist aber auch bekannt, daß SBR- und EPR-Kautschuke sowie Polybutadiene nach längerer thermischer Behandlung eine unerwartet hohe Adhäsion an bestimmten Kunststoffen zeigen. Diese Kunststoffe, die sich durch die wiederkehrende Einheit auszeichnen, umfassen Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen-ether), Polysulfone und Polycarbonate. Bei Polystyrolen, die diese Struktureinheit nicht aufweisen, ist die Adhäsionskraft mehr als 6mal kleiner (P. Dreyfuss, M. L. Runge, J. Appl. Pol. Sci. 23, 1863 bis 1866). Die Autoren behaupten, daß diese Methode in vielen Fällen einen ausgezeichneten Verbund zwischen der Elastomer- und der Kunststoffschicht liefere, selbst wenn oder gerade wenn das Elastomere, wie im Falle des EPR-Kautschuks, keine Doppelbindungen enthält.However, it is also known that SBR and EPR rubbers and also polybutadienes show an unexpectedly high level of adhesion to certain plastics after prolonged thermal treatment. These plastics that stand out through the recurring unit include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), polysulfones and polycarbonates. In the case of polystyrenes that do not have this structural unit, the adhesive force is more than 6 times smaller (P. Dreyfuss, ML Runge, J. Appl. Pol. Sci. 23, 1863 to 1866). The authors claim that this method provides an excellent bond between the elastomer and plastic layers in many cases, even if, or especially if, the elastomer, as in the case of EPR rubber, does not contain any double bonds.
Tatsächlich weist die Methode erhebliche Nachteile auf: - Die erzielten Haftfestigkeiten sind für technische Einsatzzwecke derartiger Verbundsysteme noch nicht als ausreichend anzusehen.In fact, the method has significant drawbacks: - The ones obtained Bonding strengths are still for technical purposes of such composite systems not to be regarded as sufficient.
- Die reinen Polyphenylenether spielen wegen ihrer schlechten Verarbeitbarkeit und ihrer unzureichenden Kerbschlagzähigkeit nur eine wirtschaftlich untergeordnete Rolle. Alle PPE-haltigen Polymermischungen enthalten Zusätze von Polymeren, deren Verbundeigenschaften deutlich schlechter sind. Für die wirtschaft lich interessanten Polymermischungen mit einem Anteil von mehr als 10 10 Styrolpolymerisaten sollte die beschriebene Methode daher ungeeignet sein.- The pure polyphenylene ethers play because of their poor processability and their inadequate notched impact strength is only economically inferior Role. All PPE-containing polymer blends contain additives of polymers, their Composite properties are significantly worse. For the economically interesting Polymer mixtures with a proportion of more than 10 10 styrene polymers should the method described may therefore be unsuitable.
- FUr technische Einsatzzwecke verwendet man füllstoffhaltige Kautschuke, deren Haftungseigenschaften im Vergleich zu den untersuchten füllstoffreien Systemen schlechter sein sollten.- For technical purposes, rubbers containing fillers are used, their adhesion properties compared to the filler-free systems examined should be worse.
- Der Verbund ist gegenüber Kohlenwasserstoffen nicht bestandig.- The composite is not resistant to hydrocarbons.
- Von erheblichem Nachteil ist ferner der Umstand, daß die Behandlungszeiten außerordentlich lang sind. Mehrstündige Einwirkungszeiten sind mit einer modernen rationellen Herstellung von Formteilen nicht vereinbar.- Another significant disadvantage is the fact that the treatment times are extraordinarily long. Exposure times of several hours are with a modern The rational production of molded parts is not compatible.
Unter diesen Umständen ist es nicht verwunderlich, daß es weder zu einer Weiterentwicklung dieses Verfahrens, noch zu einer industriellen Nutzung gekommen ist.In these circumstances it is not surprising that neither is it a further development of this process, still come to an industrial use is.
Schaut man sich das Verfahren trotz dieser Einwände einmal näher an, so stellt man fest, daß es den Autoren darauf ankam, einen physikalischen Verbund zwischen bestimmten Thermoplasten und synthetischen Kautschuken herzustellen. Insbesondere sollte ein kalter Fluß verhindert werden, wie sie schreiben. Ein chemischer Verbund sollte vermieden werden, war doch gefunden worden, daß die Adhäsionskraft mit zunehmendem Vernetzungsgrad des Kautschuks abnimmt (vgl. A. Ahagon, A. N. Gent, J. Polym. Sci.: Polym. Phys.If you take a closer look at the process despite these objections, so you can see that the authors wanted a physical network between certain thermoplastics and synthetic rubbers. In particular a cold flow should be prevented, as they write. A chemical compound should be avoided, it was found that the Adhesion force decreases with increasing degree of crosslinking of the rubber (see A. Ahagon, A. N. Gent, J. Polym. Sci .: Polym. Phys.
Ed. 13, 1285 (1975) Zusammenfassung).Ed. 13, 1285 (1975) abstract).
Fährt man die Versuche nach, so stellt man fest, daß die Haftfestigkeitswerte keineswegs so gut sind, wie dies in dem zitierten Artikel dargestellt ist (siehe Vergleichsversuche). In einzelnen Fällen ist die Trennkraft nicht meßbar, da der Kautschuk im Laufe der thermischen Behandlung krümelig geworden ist.If the tests are followed up, it is found that the adhesive strength values are by no means as good as shown in the cited article (see Comparison tests). In some cases the separation force cannot be measured because the Rubber has become crumbly in the course of thermal treatment.
Ziel der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundes zwischen PPE-haltigen, thermoplastischen Formmassen und elastomeren Kautschuken bereitzustellen, das folgende Anforderungen erfüllen sollte: 1. Es sollte nicht nur auf Polyphenylenether, sondern generell auf Polystyrole und Kohlenwasserstoffe enthaltene PPE-Formmassen anwendbar sein.The aim of the present invention was to provide a method for production a bond between thermoplastic molding compounds containing PPE and elastomers To provide rubbers which should meet the following requirements: 1. It should not only on polyphenylene ethers, but also on polystyrenes and hydrocarbons in general contained PPE molding compounds can be used.
2. Der Verbund sollte vorzugsweise in wenigen Minuten hergestellt werden können.2. The composite should preferably be established in a few minutes can be.
3. Die Haftfestigkeiten sollten gegenüber den bekannten Verbundsystemen verbessert werden.3. The adhesive strength should be compared to the known composite systems be improved.
4. Das Verbundsystem sollte gegenüber Kohlenwasserstoffen beständig sein.4. The composite system should be resistant to hydrocarbons be.
Es wurde jetzt gefunden, daß man hevorragende Haftfestigkeitswerte erreicht, wenn man - entgegen der Meinung von Dreyfuss und Runge -einen chemischen Verbund zwischen einem PPE-haltigen Werkstoff und bestimmten Doppelbindungen enthaltenden, mit Schwefel vulkanisierbaren Kautschuken herstellt. Dies impliziert, daß man vorzugsweise eine Covulkanisation im Temperaturbereich von 140 bis 200 °C innerhalb von 30 sec bis 10 min durchführt. Die Massetemperatur der Kautschukmi schung liegt vor der Covulkanisation bei 40 bis 80 C und der Anteil der Beschleuniger liegt - bezogen auf 100 Teile Kautschuk - unter 3 10.It has now been found that the bond strength values are excellent achieved when - contrary to Dreyfuss and Runge's opinion - a chemical Bond between a PPE-containing material and certain double bonds containing, Manufactures rubbers vulcanizable with sulfur. This implies that one is preferred Covulcanization in the temperature range from 140 to 200 ° C within 30 seconds up to 10 min. The mass temperature of the Kautschukmi mixture is before the co-vulcanization at 40 to 80 C and the proportion of accelerators is - related on 100 parts of rubber - less than 3 10.
Weitere Einzelheiten des Verfahrens gehen aus den Ansprüchen hervor. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner die nach diesem Verfahren erhaltenen Covulkanisate entsprechend Anspruch 17.Further details of the method emerge from the claims. The present invention also relates to those obtained by this process Covulcanisate according to claim 17.
Im folgenden soll zunächst die Zusammensetzung der PPE-haltigen Formmassen mit ihren Komponenten a) PPE, b) Polyalkenylene, c) Styrolpolymerisate, d) Zusatzstoffe beschrieben werden.The following first describes the composition of the PPE-containing molding compositions with their components a) PPE, b) polyalkenylenes, c) styrene polymers, d) additives to be discribed.
Als Polyphenylenether a) kommen Polymere auf Basis substituierter Phenole der allgemeinen Formel infrage. R1 und R2 bedeuten unabhangig voneinander einen ,dethy,-est oder vorzugsweise Wasserstoff. Entweder steht R3 für Wasserstoff und R4 für einen tertiaren Alkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, wie z.Polymers based on substituted phenols of the general formula come as polyphenylene ethers a) in question. R1 and R2, independently of one another, denote a, dethy, -est or, preferably, hydrogen. Either R3 stands for hydrogen and R4 for a tertiary alkyl radical with up to 6 carbon atoms, such as.
B. den tertiären Butylrest, oder R3 und R4 haben unabhangig voneinander jeweils die Bedeutung eines n-Alkylrestes mit bis zg 6 C-Atomen. Vorzugsweise wird 2,6-Dimethylphenol verwendet.B. the tertiary butyl radical, or R3 and R4 are independent of one another each the meaning of an n-alkyl radical with up to 6 carbon atoms. Preferably will 2,6-dimethylphenol is used.
Selbstverstandlich können auch Gemische der hier aufgeführten monomeren Phenole eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt werden Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) mit einer Grenzviskosität zwischen 0,4 und 0,7 ml/g (gemessen in Chloroform bei 25 °C).Mixtures of the monomers listed here can of course also be used Phenols are used. Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) are particularly preferred with an intrinsic viscosity between 0.4 and 0.7 ml / g (measured in chloroform at 25 ° C).
Die Polyphenylether können z. B. in Gegenwart von komplexbildenden Mitteln, wie Kupferbromid und Morpholin, aus 2,6-Dimethylphenol hergestellt werden (vgl. DE-OSS 32 24 692 und 32 24 691). Sie werden üblicherweise als Pulver oder Granulat eingesetzt.The polyphenyl ethers can, for. B. in the presence of complexing agents Agents such as copper bromide and morpholine can be made from 2,6-dimethylphenol (see DE-OSS 32 24 692 and 32 24 691). They are usually available as a powder or Granules used.
Die Polyalkenylene b) werden durch ringöffnende bzw. ringerweiternde Polymerisation von Cycloalkenen hergestellt (siehe K. J. Ivin, T. Saegusa "Ring-opening Polymerisation, Vol. 1, Elsevier Appl.The polyalkenylenes b) are ring-opening or ring-expanding Polymerization of cycloalkenes produced (see K. J. Ivin, T. Saegusa "Ring-opening Polymerization, Vol. 1, Elsevier Appl.
Sci. Publishers, London, insbesondere Seiten 121 bis 183 (1984).Sci. Publishers, London, especially pages 121 to 183 (1984).
Bevorzugt werden Polyoctenylene (vgl. A. Dräxler, Kautschuk + Gummi, Kunststoff 1981, Seiten 185 bis 190). Polyoctenylene mit unterschiedlichen Anteilen an cis- und trans-Doppelbindungen sowie unterschiedlichen J-Werten und dementsprechend unterschiedlichen Molekulargewichten sind nach literaturbekannten Methoden erhältlich. Bevorzugt werden Polyoctenylene mit einer Viskositätszahl von 50 bis 350 ml Ig, vorzugsweise 80 bis 160 ml/g, bestimmt an einer 0,1%igen Lösung in Toluol. 55 bis 95 %, vorzugsweise 75 bis 85 , seiner Doppelbindung liegen in der trans-Form vor.Polyoctenylenes are preferred (see A. Dräxler, Kautschuk + Gummi, Kunststoff 1981, pages 185 to 190). Polyoctenylenes with different proportions of cis and trans double bonds as well as different J values and accordingly different molecular weights can be obtained by methods known from the literature. Polyoctenylenes with a viscosity number of 50 to 350 ml Ig are preferred, preferably 80 to 160 ml / g, determined on a 0.1% solution in toluene. 55 to 95%, preferably 75 to 85, of its double bond are in the trans form.
Formmassen auf Basis von Polyphenylenethern und Polyoctenylenen werden in den deutschen Patentanmeldungen P 34 36 780.2 und P 34 42 273.0 beschrieben.Molding compositions based on polyphenylene ethers and polyoctenylenes are in the German patent applications P 34 36 780.2 and P 34 42 273.0.
Als Komponente c) können Styrolhomopolymerisate und/oder schlagzahe Styrolpolymerisate eingesetzt werden.Styrene homopolymers and / or impact teeth can be used as component c) Styrene polymers are used.
Die Styrolhomopo1yrnerisate werden in bekannter Weise aus Styrol durch radikalische Masse- oder Suspensionspolymerisation hergestellt. Ihre Molekularmassen liegen zwischen 150 000 und 300 000 (vgl . Kunststoff-Handbuch, Band V, Polystyrol, Carl Hanser Verlag München, 1969, und Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 19, Verlag Chemie, Weinheim 1980).The styrene homopolymers are made from styrene in a known manner radical mass or suspension polymerization. Your molecular masses are between 150,000 and 300,000 (see Kunststoff-Handbuch, Volume V, Polystyrene, Carl Hanser Verlag Munich, 1969, and Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 4th edition, Volume 19, Verlag Chemie, Weinheim 1980).
Die bevorzugt eingesetzten schlagzähen Styrolpolymerisate werden in bekannter Weise erhalten, indem styrolische Lösungen von Poly-cis-butadien in Masse, in Lösung oder in wäßriger Dispersion polymerisiert werden. Bei dem sogenannten gemischten Verfahren wird die styrolische Kautschuklösung in Masse vorpolymerisiert und in wäßriger Dispersion zu Ende polymerisiert (siehe beispielsweise US-PSS2 694 692 und 2 862 906).The impact-resistant styrene polymers preferably used are in obtained in a known manner by styrenic solutions of poly-cis-butadiene in bulk, be polymerized in solution or in aqueous dispersion. With the so-called In mixed processes, the styrenic rubber solution is prepolymerized in bulk and polymerized to the end in an aqueous dispersion (see, for example, US Pat. No. 2,694 692 and 2 862 906).
Die Einstellung der Teilchengröße der Weichphase erfolgt in an sich bekannter Weise in der Stufe der Vorpolymerisation vor der sogenannten Phasenumkehr. Gegegebenfalls kann auch in Gegenwart der bekannten Kettenregler und/oder radikalischer Initiatoren gearbeitet werden. Einzelheiten, wie z. B. der Zusammenhang zwischen der Rührgeschwindigkeit und der Größe und Verteilung der Kautschukteilchen im resultierenden schlagfesten Polymerisat sind dem Fachmann bekannt (siehe z. B. Freeguard Brit. Polym. J. 6, 203 bis 22R, (1974).The adjustment of the particle size of the soft phase takes place in itself as is known in the prepolymerization stage before the so-called phase inversion. If appropriate, it can also be used in the presence of the known chain regulators and / or free radicals Initiators are worked. Details such as B. the relationship between the stirring speed and the size and distribution of the rubber particles in the resulting impact-resistant polymer are known to the person skilled in the art (see, for example, Freeguard Brit. Polym. J. 6, 203-22R, (1974).
Der Durchmesser der Teilchen in der elastomeren Gelphase liegt üblicherweise unter 10 pm, vorzugsweise unter 3,5 um. Der mittlere Durchmesser (Volumenmittel) liegt im Bereich zwischen 1 und 5 jim.The diameter of the particles in the elastomeric gel phase is usually below 10 µm, preferably below 3.5 µm. The mean diameter (volume mean) ranges from 1 to 5 jim.
Hierbei sind jedoch die Teilchen nicht berücksichtigt, deren Durchmesser entweder unter 0,5 um oder uber 10 um liegt.Here, however, the particles are not taken into account, their diameter is either below 0.5 µm or above 10 µm.
Die mittlere Teilchengröße (Volumenanteil) wird bestimmt durch Ausmessen und Mitteln der Durchmesser von flächengleichen Kreisen (Aquivalentdurchmesser) der Teilchen aus elektronenmikroskopischen Dünnschicht-Aufnahmen.The mean particle size (volume fraction) is determined by measuring and averaging of the diameter of circles of equal area (equivalent diameter) of the particles from electron microscopic thin-layer images.
Mit den Volumina der Teilchen (3. Potenz des Squivalentdurchmessers) wird die Verteilungskurve und daraus das Volumenmittel errechnet.With the volumes of the particles (3rd power of the equivalent diameter) the distribution curve and from this the volume mean is calculated.
Für die Auswertung sollen mindestens 2 000 Teilchen herangezogen werden.At least 2,000 particles should be used for the evaluation.
Die PPE-Formmassen enthalten gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe d) wie Stabilisatoren, Verarbeitungshilfsmittel, Treibmittel und Metallfasern, Ruß, Graphit und Metallflitter, Titandioxid und Zinksulfid. Der Anteil der Verstärkungsmittel im PPE-Werkstoff kann bis zu 50, der der Flammschutzmittel bis zu 15 % und der aller übrigen Zusatzstoffe insgesamt bis zu 5 %, jeweils bezogen auf die gesamte Formmasse, betragen.The PPE molding compounds may contain other additives d) such as stabilizers, processing aids, blowing agents and metal fibers, carbon black, Graphite and metal flakes, titanium dioxide and zinc sulfide. The proportion of reinforcing agents In the PPE material up to 50, that of the flame retardants up to 15% and that of all other additives in total up to 5%, each based on the total molding compound, be.
Als Flammschutzmittel sind besonders aromatische Phosphorverbindungen, wie Triphenylphosphinoxid und Triphenylphosphat, geeignet.Aromatic phosphorus compounds are particularly suitable as flame retardants, such as triphenylphosphine oxide and triphenylphosphate are suitable.
Man kann auch ein übliches halogenhaltiges Flammschutzmittel verwenden. Infrage kommen dabei Halogen enthaltende organische Verbindungen, wie sie z. B. in der Monographie von H. Vogel "Flammenfestmachen von Kunststoff",Hüthig-Verlag 1966, auf den Seiten 94 und 102 beschrieben werden. Es kann sich dabei aber auch um halogenierte Polymere, wie z. B. halogenierte Polyphenylenether (siehe DE-OS 33 34 068) oder bromierte Oligo- bzw. Polystyrole, handeln. Die Verbindungen sollen mehr als 30 Gewichtsprozent Halogen enthalten.A conventional halogen-containing flame retardant can also be used. Possible halogen-containing organic compounds, such as those used, for. B. in the monograph by H. Vogel "Flammenfestmachen von Kunststoff", Hüthig-Verlag 1966, on pages 94 and 102. But it can also be to halogenated polymers, such as. B. halogenated polyphenylene ethers (see DE-OS 33 34 068) or brominated oligo- or polystyrenes. The connections should contain more than 30 weight percent halogen.
Im Falle des Einsatzes der halogenhaltigen Flammschutzmittel empfiehlt es sich, einen Synergisten zu verwenden. Geeignet sind Verbindungen des Antimons, Bors und des Zinns. Diese werden im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die thermoplastischen Massen, eingesetzt.In the case of the use of halogen-containing flame retardants is recommended to use a synergist. Compounds of antimony are suitable, Boron and tin. These are generally used in amounts of 0.5 to 10 percent by weight, based on the thermoplastic masses used.
Geeignete Stabilisatoren umfassen organische Phosphite, wie z. B.Suitable stabilizers include organic phosphites, such as. B.
Didecylphenylphosphit und Trilaurylphosphit, sterisch gehinderte Phenole sowie Tetramethylpiperidin-, Benzophenon- und Triazolderivate.Didecylphenyl phosphite and trilauryl phosphite, sterically hindered phenols as well as tetramethylpiperidine, benzophenone and triazole derivatives.
Vorzugsweise werden die PPE-Werkstoffe durch Vermischung der Komponenten im geschmolzenen Zustand hergestellt. Man schmilzt zumindest eine Komponente auf und vermischt die erhaltene Schmelze mit den übrigen Komponenten. Eine andere Möglichkeit besteht darin, alle Komponenten gemeinsam aufzuschmelzen und zu vermischen.The PPE materials are preferably made by mixing the components produced in the molten state. You melt at least one component and mixes the melt obtained with the other components. Another possibility consists in to melt all components together and to mix.
Vorzugsweise werden Schmelztemperaturen von 250 bis 350 C, insbesondere von 260 bis 300 C, und Verweilzeiten von 0,3 bis 10 Minuten, insbesondere von 0,5 bis 3 Minuten, angewendet.Melting temperatures of 250 to 350 C, in particular, are preferred from 260 to 300 ° C. and residence times from 0.3 to 10 minutes, in particular from 0.5 up to 3 minutes.
Für das Schmelzen und Vermischen eignen sich übliche Geräte zur Behandlung von hochviskosen Schmelzen, sowohl im absatzweisen als auch im kontinuierlichen Betrieb. Besonders geeignet sind Doppelschneckenkneter und Kokneter.Conventional treatment devices are suitable for melting and mixing of highly viscous melts, both batchwise and continuously Operation. Twin-screw kneaders and co-kneaders are particularly suitable.
Es ist aber auch möglich, die PPE-Werkstoffe statt durch Compoundieren auf andere Weise, z. B. durch Fällen aus dem Lösungsgemisch der Komponenten, herzustellen. Als gemeinsames Lösemittel eignet sich z. B. Toluol, als Fällungsmittel z. B.But it is also possible to use the PPE materials instead of compounding them in other ways, e.g. B. by precipitation from the mixed solution of the components. As a common solvent z. B. toluene, as a precipitant z. B.
Methanol. Das Polymerengemisch kann auch durch Verdampfen des Lösemittels z. B. nach der deutschen Patentanmeldung P 33 37 629.8 gewonnen werden.Methanol. The polymer mixture can also be produced by evaporation of the solvent z. B. obtained according to the German patent application P 33 37 629.8.
Als Kautschukkomponente kommen folgende Doppelbindungen enthaltende, mit Schwefel vulkanisierbare Kautschuke in Betracht: 1. Styrol -Butadien-Kautschuke Es kann sich dabei sowohl um E- als auch um L-SBR-Kautschuke mit einem Styrolanteil zwischen 18 und 40 Gewichtsprozent handeln.The following double bonds are used as rubber components, Rubbers vulcanizable with sulfur are considered: 1. Styrene-butadiene rubbers It can be either E or L-SBR rubbers with a styrene content act between 18 and 40 percent by weight.
Auch öl gestreckte SBR-Kautschuke sind geeignet.Oil-extended SBR rubbers are also suitable.
Der Kautschuk kann in Ballenformvorliegen. Für die Verarbeitung ist es jedoch ökonomischer, von einem pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuk auszugehen.The rubber can be in the form of a ball. For processing is however, it is more economical to start from a powdery, filler-containing rubber.
E-SBR-Kautschuk wird bekannterweise durch Polymerisation von 15 bis 40 Gewichtsprozent Styrol und entsprechend 85 bis 60 % Butadien in Emulsion hergestellt. Ein solcher Kautschuk wird beispielsweise in der Werkzeitschrift BUNAR EM Nr. 601 der Bunawerke Hüls GmbH, Ausgabe September 1982, beschrieben. Seine Mooney-Viskosität ML(1+4), 100 °C, liegt zwischen 30 und 120 (vgl. Mooney, Rubber Chem. Techn. 30, 460 (1957).E-SBR rubber is known to be produced by polymerizing 15 to 40 percent by weight styrene and, accordingly, 85 to 60% butadiene produced in emulsion. Such a rubber is, for example, in the company journal BUNAR EM No. 601 of Bunawerke Hüls GmbH, Edition September 1982. His Mooney viscosity ML (1 + 4), 100 ° C, is between 30 and 120 (see Mooney, Rubber Chem. Techn. 30, 460 (1957).
Besonders bevorzugt ist ein pulverförmiger, füllstoffhaltiger E-SBR-Kautschuk.A pulverulent, filler-containing E-SBR rubber is particularly preferred.
Es gibt eine Reihe unterschiedlicher Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, füllstoffhaltiger Kautschuke. Viele Prozesse sind jedoch so langwierig und umständlich, daß sie keine praktische Bedeutung erlangt haben. In jüngster Zeit wurde erstmalig ein Verfahren in die industrielle Praxis überführt, das in der DE-OS 28 22 148 beschrieben ist. Dieses Verfahren zeichnet sich dadurch aus, daß man die Kautschukkomponente in gelöster Form mit einer waßrigen Füllstoff-Suspension vereinigt, die ein wasserlösliches Aluminiumsalz und Wasserglas enthält. Entscheidend ist, daß nicht nur die wäßrige Füllstoff-Dispersionen einen pH-Wert von 3,0 bis 3,7 aufweisen soll, sondern daß man bei der Vereinigung dieser Dispersion mit der Kautschukkomponente soviel Mi neral säure zusetzen soll, daß in der erhaltenen Mischung ebenfalls dieser pH-Bereich eingehalten wird.There are a number of different processes for producing powdered, filler-containing rubbers. However, many processes are so lengthy and cumbersome that that they have acquired no practical importance. Recently it was the first time transferred a process into industrial practice that is described in DE-OS 28 22 148 is. This process is characterized by the fact that the rubber component is used combined in dissolved form with an aqueous filler suspension, which is a water-soluble Contains aluminum salt and water glass. It is crucial that not only the aqueous Filler dispersions should have a pH of 3.0 to 3.7, but that when combining this dispersion with the rubber component as much Mi neral acid should also add this pH range in the mixture obtained is adhered to.
Gleichgültig, ob man von Kautschuk in Ballenform oder von füllstoffhaltigem Pulver ausgeht, die covulkanisierbaren Kautschukmischungen enthalten stets Füllstoffe wie Ruß oder Kieselsäure, Verstreckungsmittel wie z. B. Mineralöle, Vulkanisationsmittel wie Schwefel, Vulkanisationsbeschleuniger und Alterungsschutzmittel. Ein besonders geeignetes Verarbeitungshilfsmittel ist Polyoctenylen (A. Dräxler, Kautschuk + Gummi, Kunststoffe 1983, S. 1037 bis 1043).It doesn’t matter whether you use ball-shaped rubber or filler-containing rubber Powder runs out, the co-vulcanizable rubber compounds always contain fillers such as carbon black or silica, extenders such as. B. mineral oils, vulcanizing agents such as sulfur, vulcanization accelerators and anti-aging agents. A special one a suitable processing aid is polyoctenylene (A. Dräxler, Kautschuk + Gummi, Kunststoffe 1983, pp. 1037 to 1043).
Die zugesetzten Mineralöle können paraffinisch, naphthenisch oder aromatisch sein.The added mineral oils can be paraffinic, naphthenic or be aromatic.
2. Butadien-Kautschuke Geeignet sind BR-Kautschuke unabhängig davon, ob sie mit Li- oder Co-Katalysatoren hergestellt wurden. Auch der Anteil des cis-1,4-Isomeren hat keinen Einfluß auf die Eignung dieses Kautschuktyps.2. Butadiene rubbers BR rubbers are suitable regardless of whether they were made with Li or Co catalysts. Also the proportion of the cis-1,4-isomer has no influence on the suitability of this type of rubber.
Der Einsatz von Polyoctenylen als Verarbeitungshilfsmittel ist auch hier vorteilhaft.The use of polyoctenylene as a processing aid is also advantageous here.
3. Isopren-Kautschuke Geeignet sind synthetische IR-Kautschuke, unabhängig davon, ob sie mit Ti- oder Li-Katalysatoren hergestellt wurden. Naturkautschuk ist nur als Mischungskomponente geeignet. Auch 3,4-IR kann verwendet werden. Somit hat der cis-1,4/trans-1,4 - bzw. 1,2- und 3,4-Gehalt keinen Einfluß auf die Haftungseigenschaften.3. Isoprene rubbers Synthetic IR rubbers are suitable, independently whether they were made with Ti or Li catalysts. Natural rubber is only suitable as a mixture component. 3,4-IR can also be used. So has the cis-1,4 / trans-1,4 or 1,2 and 3,4 content has no effect on the adhesive properties.
4. Isobuten-Isopren-Kautschuke Weiterhin sind IIR-Kautschuke unmittelbar geeignet. Halogenierte Varianten bedürfen weiterer Mischungskomponenten.4. Isobutene-isoprene rubbers Furthermore, IIR rubbers are direct suitable. Halogenated variants require further mixing components.
5. Mischungen folgender Kautschuktypen untereinander: SBR, BR, IR und IIR Diese Mischungen sind vorzugsweise 2- oder 3-komponentig. Mit Mischungen unterschiedlicher Gewichtsanteile SBR- und BR-Kautschuk werden besonders gute Ergebnisse erzielt.5. Mixtures of the following rubber types with one another: SBR, BR, IR and IIR These mixtures are preferably 2- or 3-component. With mixtures Different weight proportions of SBR and BR rubber will give particularly good results achieved.
6. Kautschukmischungen, die NR-, CR-, NBR- und/oder CIIR-Kautschuk enthalten Es handelt sich um Mischungen der Kautschukkomponenten 1 bis 5 mit den aufgeführten Kautschuktypen, wobei der Anteil der letzteren insgesamt bis zu 95 Gewichtsprozent betragen kann.6. Rubber compounds containing NR, CR, NBR and / or CIIR rubber included It is a mixture of rubber components 1 to 5 with the listed rubber types, with the proportion of the latter totaling up to 95 Can be weight percent.
Die maximalen Anteile der einzelnen aufgeführten Kautschuktypen sind Anspruch 1 zu entnehmen.The maximum proportions of the individual rubber types listed are Claim 1 can be found.
Besonders günstig sind NR/SBR- und NR/BR/SBR-Kautschukmischungen, wobei der Anteil des NR-Kautschuks bis zu 95 Gewichtsprozent betragen kann.NR / SBR and NR / BR / SBR rubber mixtures are particularly favorable, wherein the proportion of NR rubber can be up to 95 percent by weight.
Eine weitere Kautschukmischung enthält CR-, SBR- und NBR-Kautschuk.Another rubber compound contains CR, SBR and NBR rubber.
Der Anteil des CR-Kautschukes kann 40 % erreichen, der des NBR-Kautschuks bis 25 %, jeweils bezogen auf das Gewicht der Mischung.The proportion of CR rubber can reach 40%, that of NBR rubber up to 25%, each based on the weight of the mixture.
Ein drittes besonders günstiges Kautschukgemisch enthält bis zu 45 Gewichtsprozent CR-Kautschuk und als weitere Komponente einen SBR-Kautschuk.A third particularly favorable rubber mixture contains up to 45 Percentage by weight of CR rubber and, as a further component, an SBR rubber.
Ersetzt man in SBR-, BR-, IR-, IIR-Kautschuken oder deren Mischungen bis zu 25 Gewichtsprozent durch einen NBR-Kautschuk, so gelangt man zu einem weiteren geeigneten Kautschuktyp.Replaced in SBR, BR, IR, IIR rubbers or their mixtures Up to 25 percent by weight with one NBR rubber, you get to another suitable rubber type.
Die Herstellung der aufgeführten Kautschuktypen erfolgt nach literaturbekannten Methoden (vgl. W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Gentner-Verlag, Stuttgart, 1980).The rubber types listed are produced in accordance with those known from the literature Methods (cf. W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Gentner-Verlag, Stuttgart, 1980).
Das Verfahren der Covulkanisation Die Fertigung der aus steifen und gummielastischen Formstoffen zusammengesetzten Formteile kann ein- oder zweistufig erfolgen.The process of covulcanization The manufacture of rigid and Molded parts composed of rubber-elastic molding materials can be in one or two stages take place.
Bei einem einstufigen Verfahren bringt man die beiden Schmelzen in einer Form zur Reaktion und läßt das Formteil erkalten.In a one-step process, the two melts are brought in a mold to react and let the molded part cool down.
Beim zweistufigen Verfahren wird ein Formteil aus dem PPE-Werkstoff, das durch Pressen, Spritzgießen oder Extrudieren hergestellt wurde, mit der ggf. vorgeformten Kautschukmasse beaufschlagt und den Vulkanisationsbedingungen des Kautschuks ausgesetzt. Das Beaufschlagen des steifen Formteils mit dem Kautschuk kann durch Pressen, Spritzgießen oder Extrudieren geschehen, wobei die Auswahl des Kautschuks bezüglich der Masseviskosität sich nach dem gewählten Formgebungsverfahren richten muß.In the two-stage process, a molded part is made from the PPE material, that has been manufactured by pressing, injection molding or extrusion, with which, if necessary, preformed rubber mass and the vulcanization conditions of the rubber exposed. The loading of the rigid molded part with the rubber can through Pressing, injection molding or extrusion can be done with the choice of rubber with regard to the bulk viscosity, depend on the molding process selected got to.
Beim zweistufigen Spritzgießverfahren geht man ähnlich wie bei der zweistufigen Herstellung von Zweifarbenspritzteilen vor. Als Einlegeteil verwendet man ein Formteil aus dem PPE-Werkstoff.The two-stage injection molding process is similar to that of the two-stage production of two-color injection-molded parts. Used as an insert a molded part made of the PPE material.
Zylinder und Schnecke der Spritzgießmaschine sind in bekannter Weise für die Kautschukverarbeitung ausgelegt und das Werkzeug auf Vulkanisationstemperatur beheizbar.The cylinder and screw of the injection molding machine are in a known manner designed for rubber processing and the tool at vulcanization temperature heatable.
Die optimalen Covulkanisationsbedingungen hängen von der gewählten Kautschukmischung, insbesondere ihrem Vulkanisationssystem, und der Formteilgestaltung ab. Bezüglich Einzelheiten wird auf das Buch von W. Hofmann a. a. O. Seite 255 ff. verwiesen. In diesem Buch sind auch die bevorzugt verwendeten Abmischungen der Dien-Kautschuke mit Stearinsäure, Zinkoxid, Füllstoffen (z. B. Ruß), Weichmacherölen sowie Vulkanisationsaktivatoren angegeben. Insbesondere verwendet man schwefelhaltige Vulkanisationsaktivatoren.The optimal co-vulcanization conditions depend on the one chosen Rubber mixture, especially its vulcanization system, and the design of the molded part away. For details, see the book by W. Hofmann a. a. O. page 255 ff. referenced. This book also lists the preferred mixtures of diene rubbers used with stearic acid, zinc oxide, fillers (e.g. carbon black), plasticizer oils and vulcanization activators specified. In particular, sulfur-containing vulcanization activators are used.
Geeignete Massetemperaturen der Kautschukmischung im Zylinder liegen im Bereich zwichen 40 und 80, vorzugsweise zwischen 60 und 75 'C.Suitable melt temperatures of the rubber mixture are in the cylinder in the range between 40 and 80, preferably between 60 and 75 ° C.
Geeignete Werkzeugtemperaturen liegen zwischen 140 und 200 C, bevorzugt zwischen 150 und 180 C. Bei Verwendung von PPE-Werkstoffen, die hohe Anteile an Styrolharzen oder die Formbeständigkeit in der Wärme erniedrigende Brandschutzmittel enthalten, wählt man Temperaturen im unteren Teil der angegebenen Bereiche.Suitable mold temperatures are between 140 and 200 C, preferred between 150 and 180 C. When using PPE materials, the high proportions of Styrene resins or fire retardants that lower the heat resistance temperatures in the lower part of the specified ranges are selected.
Die Vulkanisationszeiten liegen zwichen 30 sec und 10 min, vorzugsweise zwischen 90 und 150 sec.The vulcanization times are between 30 seconds and 10 minutes, preferably between 90 and 150 sec.
Beim Beaufschlagen und Ausvulkanisieren nach dem zweistufigen Extrusionsverfahren wird z. B. ein in der ersten Stufe hergestelltes Profil aus einem PPE-Werkstoff, z. B. ein Rohr, mit der Kautschukmasse ummantelt und gegebenenfalls unter Druck ausvulkanisiert.Ensprechend verfährt man mit Platten, Vliesen, Geweben, Seilen usw.When loading and vulcanizing according to the two-stage extrusion process is z. B. a profile made in the first stage from a PPE material, z. B. a pipe, coated with the rubber compound and optionally under pressure The same procedure is used with plates, fleeces, fabrics, ropes, etc.
aus PPE-Werkstoffen.made of PPE materials.
Beim einstufigen Spritzgießverfahren arbeitet man analog zu dem bekannten Zweikomponentenverfahren zur Herstellung von Spritzteilen mit z. B. einem geschäumten Kern und einer Außenhaut aus einem anderen Werkstoff (K. Mörwald, Plastverarbeiter 28, (1977), Seiten von 305 bis 310), oder dem Zweikomponentenverfahren mit einem verstärkten Werkstoff für die Kernschicht und einem unverstärkten Werkstoff für die Außenschicht, oder zu dem einstufigen Zweifarbenspritzgießverfahren. In diesem Fall ist eine Spritzgießmaschine für die Thermoplastverarbeitung, die andere für die Kautschukverarbeitung ausgerüstet. Das Werkzeug wird auf die vorgegebene Vulkanisiertemperatur aufgeheizt, die unter der Erstarrungstemperatur des PPE-Werkstoffes liegen sollte.The single-stage injection molding process works analogously to the known one Two-component process for the production of molded parts with z. B. a foamed Core and an outer skin made of a different material (K. Mörwald, Plastverarbeiter 28, (1977), pages from 305 to 310), or the two-component process with one reinforced material for the core layer and an unreinforced material for the outer layer, or to the one-step two-color injection molding process. In this Case is one injection molding machine for thermoplastic processing, the other for equipped for rubber processing. The tool is set to the specified vulcanization temperature heated, which should be below the solidification temperature of the PPE material.
Aus den covulkanisierbaren Massen lassen sich beispielsweise folgende Gegenstände herstellen: Brems- und Kupplungsscheiben, gummibeschichtete Walzen; Flansche, Rohr- und Schlauchkupplungen, Armaturenteile; Gehäuse für Pumpen und elektrisch betriebene Werkzeuge, Lampengehäuse; Membranen, Manschetten, Dichtungsrahmen; Teile hydraulisch oder pneumatisch arbeitender Geräte für Steuerungen und Kraftübertragungen; schall-und schwingungsdämpfende, stoß- und strahlungsabsorbierende Bauteile; Federelemente; PPE-verstärkte Gummiprofile; Transportbänder,Anriebsriemen, Fahrzeugreifen; Andruckrollen für Video- und Audio-Band-Geräte; Gleiskettenglieder. The following objects, for example, can be produced from the co-vulcanizable masses: brake and clutch disks, rubber-coated rollers; Flanges, pipe and hose couplings, parts of fittings; Housings for pumps and electrically operated tools, lamp housings; Membranes, sleeves, sealing frames; Parts of hydraulically or pneumatically operating devices for controls and power transmissions; sound and vibration damping, shock and radiation absorbing components; Spring elements; PPE-reinforced rubber profiles; Conveyor belts, drive belts, vehicle tires; Pinch rollers for video and audio tape devices; Track links.
Beispiele: 1. PPE-Werkstoffe 1.1 Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) mit einem J-Wert von 68 ml/g.Examples: 1. PPE materials 1.1 Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) with a J value of 68 ml / g.
Den Polyphenylenether erhält man durch oxidative Kupplung von 2,6-Dimethylphenol, Abstoppung der Reaktion und anschließende Reaktionsextraktion gemäß DE-OSS 33 13 864 und 33 23 777. Das Lösemittel wird durch Abdampfen entfernt und die Schmelze über einen Entgasungsextruder extrudiert und anschließend granuliert. The polyphenylene ether is obtained by oxidative coupling of 2,6-dimethylphenol, Stopping the reaction and subsequent reaction extraction according to DE-OSS 33 13 864 and 33 23 777. The solvent is removed by evaporation and the melt extruded through a vented extruder and then granulated.
1.2 Ein Polymerengemisch, bestehend aus 90 Gewichtsteilen Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) und 10 Gewichtsteilen Polyoctenylen.1.2 A polymer mixture consisting of 90 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and 10 parts by weight of polyoctenylene.
Es wird ein Polyoctenylen mit einem J-Wert von 120 ml/g und einem trans-Gehalt von 80 % eingesetzt. Ein solches Produkt ist unter dem Namen VESTENAMERR 8012 im Handel erhältlich (Hersteller: HOLS AKTIENGESELLSCHAFT, D-4370 Marl 1). Weitere Kenndaten dieses Produktes sind der Zeitschrift "Kautschuk, Gummi, Kunststoffe" 1981, Seiten 195 bis 190, sowie dem hüls-Merkblatt Nr. 2247 "VESTENAMER 8012" zu entnehmen. Das Polyoctenylen kann beispielsweise auch nach K. J. Ivin "Olefin Metathesis", Academic Press, Seiten 236 ff., 1983, und den dort angegebenen- weiteren Literaturstellen hergestellt werden. It becomes a polyoctenylene with a J value of 120 ml / g and a trans content of 80% used. One such product is available under the name VESTENAMERR 8012 commercially available (manufacturer: HOLS AKTIENGESELLSCHAFT, D-4370 Marl 1). Further characteristics of this product are given in the magazine "Kautschuk, Gummi, Kunststoffe" 1981, pages 195 to 190, as well as the hüls data sheet No. 2247 "VESTENAMER 8012" remove. The polyoctenylene can, for example, according to K. J. Ivin "Olefin Metathesis", Academic Press, pages 236 ff., 1983, and the other literature references cited there getting produced.
Analog zu Beispiel 1.1 wird ein Polyphenylenether mit einem J-Wert von 45 inllg hergestellt und mit dem Polyoctenylen in Toluol vereinigt. Die Gewinnung des PPE-Werkstoffs erfolgt wie in Beispiel 1.1 beschrieben. Analogously to Example 1.1, a polyphenylene ether with a J value is used of 45 inllg and combined with the polyoctenylene in toluene. The extraction of the PPE material is carried out as described in Example 1.1.
1.3 Ein Polymerengemisch bestehend aus 78 Gewichtsteilen Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) und 22 Gewichtsteilen schlagzäh modifiziertem Polystyrol.1.3 A polymer mixture consisting of 78 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and 22 parts by weight of impact modified polystyrene.
Als schlagfestes Styrolpolymerisat wird VESTYRONR 616 der Fa. As an impact-resistant styrene polymer, VESTYRONR 616 from
HOLS AKTIENGESELLSCHAFT, D-4370 Marl, eingesetzt. Die Kenndaten dieses Produktes sind der Broschüre "Kunststoffe von hüls, VESTYRON", Ausgabe September 1979, zu entnehmen. HOLS AKTIENGESELLSCHAFT, D-4370 Marl. The characteristics of this Product are the brochure "Kunststoffe von hüls, VESTYRON", September edition 1979, to be found.
Den Polyphenylenether mit einem J-Wert von 50 ml/g erhält man durch oxidative Kupplung von 2,6-Dimethylphenol, Abstoppung der Reaktion und anschließende Reaktionsextraktion gemäß DE-OSS 33 13 864 und 33 32 377. Gemäß deutscher Patentanmeldung P 33 27 629 wird eine Mischung aus diesem Polyphenylenether und dem kautschukmodifizierten Polystyrol im Massenverhältnis 78 : 22 hergestellt. The polyphenylene ether with a J value of 50 ml / g is obtained by oxidative coupling of 2,6-dimethylphenol, stopping the reaction and subsequent Reaction extraction according to DE-OSS 33 13 864 and 33 32 377. According to German patent application P 33 27 629 is a mixture of this polyphenylene ether and the rubber-modified one Polystyrene produced in a mass ratio of 78:22.
1.4 Ein Polymerengemisch bestehend aus 60 Gewichtsteilen Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) 30 Gewichtsteilen schlagfest modifiziertem Polystyrol 10 Gewichtsteilen Polyoctenylen Man verwendet VESTYRONR 616 als schlagfest modifiziertes Polystyrol und VESTENAMERR 8012 als Polyoctenylen und verfährt wie im Beispiel 1.3.1.4 A polymer mixture consisting of 60 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) 30 parts by weight of impact-resistant modified polystyrene 10 parts by weight of polyoctenylene VESTYRONR 616 is used as impact-resistant modified polystyrene and VESTENAMERR 8012 as polyoctenylene and proceeds as in Example 1.3.
1.5 Ein Polymerengemisch bestehend aus 60 Gewichtsteilen Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) 30 Gewichtsteilen Styrolhomopolymerisat und 10 Gewichtsteilen Polyoctenylen Als Styrolhomopolymerisat wird VESTYRONR 114, ein Produkt der Fa. HOLS AKTIENGESELLSCHAFT, D-4370 Marl, eingesetzt. Die Kenndaten dieses Produktes sind der Broschüre "Kunststoffe von hüls, VESTYRON, Ausgabe September 1983, zu entnehmen.1.5 A polymer mixture consisting of 60 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) 30 parts by weight of styrene homopolymer and 10 parts by weight of polyoctenylene Als Styrene homopolymer becomes VESTYRONR 114, a product from HOLS AKTIENGESELLSCHAFT, D-4370 Marl. The characteristics of this product can be found in the brochure "Plastics von hüls, VESTYRON, September 1983 edition.
Im übrigen verfährt man wie im Beispiel 1.4 1.6 Ein Polymerengemisch aus 52 Gewichtsteilen Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) und 48 Gewichtsteilen schlagzäh modifiziertem Polystyrol Man verfährt analog zu Beispiel 1.3. The rest of the procedure is as in Example 1.4 1.6 A polymer mixture from 52 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and 48 parts by weight Impact modified polystyrene The procedure is analogous to Example 1.3.
2. Kautschuke 2.1 Ein rußgefüllter, weichmacherhaltiger E-SBR-Pulverkautschuk wird durch Vermischung folgender Bestandteile hergestellt: Gewichtsteile Stoff 160 Kautschukpulver, bestehend aus 100 Teilen E-SBR-Kautschuk (Styrolgehalt 23 Gewichtsprozent) und 60 Teilen Ruß (Firmenschrift der HOLSR AKTIENGESELLSCHAFT, Nr. 5214 vom Oktober 1983 "Füllstoffhaltiges Kautschukpulver BUNA EM") 1 Stearinsäure 4 Zinkoxid 1 N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin 1 N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-pphenylendiamin 2,5 eines handelsüblichen Alterungsschutzmittels gegen Licht und Ozon (Antilux 111).2. Rubbers 2.1 A carbon black-filled, plasticizer-containing E-SBR powder rubber is made by mixing the following ingredients: parts by weight of substance 160 Rubber powder, consisting of 100 parts of E-SBR rubber (styrene content 23 percent by weight) and 60 parts of carbon black (company brochure of HOLSR AKTIENGESELLSCHAFT, No. 5214 from October 1983 "Filler-containing rubber powder BUNA EM") 1 stearic acid 4 zinc oxide 1 N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine 1 N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-pphenylenediamine 2.5 of a commercially available anti-aging agent against light and ozone (Antilux 111).
Es handelt sich um ein paraffinisches Wachs mit breiter Molekulargewichtsverteilung und hohem Molekulargewichtsmittel. Hersteller: Fa. Rhein-Chemie, D-6800 Mannheim). It is a paraffinic wax with a broad molecular weight distribution and high molecular weight average. Manufacturer: Rhein-Chemie, D-6800 Mannheim).
1,8 Schwefel ) Vulkani-1,3 N-Cyclohexyl-l-benzothiazolsulfenamid) sations-0,8 Tetramethylthiuramdisulfid ) system 0,5 Diphenylguanidin S1 0,3 Zinkdiethyldithiocarbamat Gewichtsteile Stoff 40 eines handelsüblichen aromatischen Mineralölweichmachers (z. B. el 3002 extract der Fa. Gulf) Der Pulverbatch wird direkt in die Spritzgießmaschine eingesetzt. 1,8 sulfur) Vulkani-1,3 N-Cyclohexyl-l-benzothiazolesulfenamid) Sations-0.8 Tetramethylthiuramdisulfid) system 0.5 Diphenylguanidine S1 0.3 Zinc diethyldithiocarbamate Parts by weight Substance 40 of a commercially available aromatic mineral oil softener (e.g. el 3002 extract from Gulf) The powder batch is used directly in the injection molding machine.
2.2 Ein rußgefüllter, weichmacherhaltiger E-SBR-Kautschuk als Walzfell Einen Teil der Mischung 2.1 walzt man während 5 min bei 50 C zu einem 2 mm dicken Fell aus, das man in 25 mm breite Fütterstreifen zerschneidet und in der Spritzmaschine einsetzt.2.2 A soot-filled, plasticizer-containing E-SBR rubber as a rolled head Part of the mixture 2.1 is rolled for 5 minutes at 50 ° C. to form a 2 mm thick sheet Fur, which is cut into 25 mm wide feeding strips and placed in the spraying machine begins.
2.3 BUNAR EM 1502 Es handelt sich um einen E-SBR-Kautschuk, wie er in der Broschüre der HOLS AKTIENGESELLSCHAFT, D-4370 Marl mit dem Titel "BUNA EM" von September 1982, 4. Auflage, beschrieben ist. Dieser Kautschuktyp entspricht dem von Runge und Dreyfuss angegebenen Typ AMERIPOLR 1502 der Fa. Goodrich-Gulf Chemicals Incorporated. Das SBR-Copolymerisat enthält 23 Gewichtsprozent Styrol. Entsprechend den Angaben dieser Autoren wird folgende Zusammensetzung für eine rußfreie Mischung zusammengestellt: Gewichtsteile Stoff 100 BUNAR EM 1502 1 Stearinsäure 4 Zinkoxid 5,7 Lauroylperoxid P2 Diese und alle folgenden Mischungen wurden auf einem Laborwalzwerk 300 0 x 450 mm hergestellt. Die Walztemperatur betrug stets 50 C, die Mischdauer 30 Minuten. Für die Festlegung der Vulkanisationszeit wurde eine Vulkameterkurve aufgenommen.2.3 BUNAR EM 1502 It is an E-SBR rubber like him in the brochure of HOLS AKTIENGESELLSCHAFT, D-4370 Marl with the title "BUNA EM" of September 1982, 4th edition. This type of rubber corresponds to the type AMERIPOLR 1502 from Goodrich-Gulf specified by Runge and Dreyfuss Chemicals Incorporated. The SBR copolymer contains 23 percent by weight styrene. According to the information provided by these authors, the following composition is used for a soot-free Mixture composed: parts by weight of substance 100 BUNAR EM 1502 1 stearic acid 4 Zinc Oxide 5.7 Lauroyl Peroxide P2 This and all following mixtures were based on a laboratory rolling mill 300 0 x 450 mm produced. The rolling temperature was always 50 C, the mixing time 30 minutes. For the determination of the vulcanization time was recorded a volcanic curve.
2.4 BUNAR CB 35 NF Es handelt sich um ein Polybutadien, wie es in der Broschüre "BUNAR CB; Butadien-Kautschuk für die Gummiindustrie" (Bestellnummer KA 30 996, Ausgabe 4/83) der Bunawerke Hüls GmbH und der Bayer AG beschrieben ist.2.4 BUNAR CB 35 NF It is a polybutadiene, as it is in the brochure "BUNAR CB; butadiene rubber for the rubber industry" (order number KA 30 996, edition 4/83) from Bunawerke Hüls GmbH and Bayer AG.
Dieser Kautschuktyp entspricht dem von Runge und Dreyfuss angegebenen Typ Diene 35 NFA der Firestone Tire and Rubber Comp. (Lithium-Typ, cis-1,4-Gehalt 38 %). This type of rubber corresponds to that specified by Runge and Dreyfuss Type Diene 35 NFA from Firestone Tire and Rubber Comp. (Lithium type, cis-1,4 content 38%).
Entsprechend den Angaben dieser Autoren wird folgende Zusammensetzung für eine rußfreie Mischung zusammengestellt: Gewichtsteile Stoff 100 BUNAR CB 35 NF 0,5 Stearinsäure 3 Zinkoxid 1,5 Schwefel )Vulkanisa-12 Zink-N-diethyldithiocarbamat )tionssystem 1,5 Dibenzothiazyldisulfid ) s 2 oder 2,4 Dicumylperoxid P 1 oder 9,1 Lauroylperoxid P 2 2.5 Die zu 2.4 analoge rußhaltige Mischung enthält zusätzlich: Gewichtsteile Stoff 60 Ruß CORAXR N 330 (Hersteller: Fa. Degussa, D-6000 Frankfurt 35 paraffinisch-naphthenisches Ul. Ein solches Ul wird unter dem Namen TUDALENR B 80 von der Fa. Dahleke, 0-2070 Ahrensburg hergestellt (vgl. auch W. Hofmann, a. a. O. According to the information provided by these authors, the following composition is used compiled for a soot-free mixture: parts by weight of substance 100 BUNAR CB 35 NF 0.5 stearic acid 3 zinc oxide 1.5 sulfur) Vulkanisa-12 zinc-N-diethyldithiocarbamate ) tion system 1.5 dibenzothiazyl disulfide) s 2 or 2.4 dicumyl peroxide P 1 or 9.1 Lauroyl peroxide P 2 2.5 The soot-containing mixture analogous to 2.4 also contains: Parts by weight of substance 60 carbon black CORAXR N 330 (manufacturer: Fa. Degussa, D-6000 Frankfurt 35 paraffinic-naphthenic ul. Such an Ul is called TUDALENR B 80 manufactured by Dahleke, 0-2070 Ahrensburg (see also W. Hofmann, op. a. O.
s. 354 ff.). p. 354 ff.).
Zur Festlegung der Vulkanisationszeit wurde eine Vulkameterkurve aufgenommen. A vulcanization curve was used to determine the vulcanization time recorded.
2.6 Mischung auf der Basis eines hochstyrolhaltigen E-SBR-Kautschukes Der Kautschuk wird in der obengenannten Broschüre beschrieben und enthält 40 % Styrol. Die Mischung setzt sich wie folgt zusammen: Gewichtsteile Stoff 100 BUNAR EM 1516 5 Zinkoxid 2 Stearinsäure 50 Ruß CORAXR N330 5 aromatisches Ol (Gulf el 3002 extract) 0,5 Schwefel Vulkani-1,3 Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid = CBS (Bayer sations-Vulkazit CZ) 1,0 Tetramethylthiuramdisulfid = TMTD system (Bayer Vulkazit-Thiuram) S2 2.7 Mischung auf der Basis eines L-SBR-Kautschukes Der L-SBR-Kautschuk wird in der Druckschrift 4242 Ausgabe 11/84 der HOLS AKTIENGESELLSCHAFT beschrieben und enthält 25 % Styrol. L-SBR-Kautschuk wird durch Copolymerisation von 15 bis 40 Gewichtsprozent Styrol und entsprechend 85 bis 60 % Butadien in Hexan hergestellt. Seine Mooney-Viskosität ML(1 + 4) 100 °C liegt im Bereich von 35 bis 45. Die Mischung unterscheidet sich von der Mischung 2.6 nur durch den Einsatz von 100 Gewichtsteilen BUNAR SL 705.2.6 Mixture based on an E-SBR rubber with a high styrene content The rubber is described in the above brochure and contains 40% styrene. The mixture is made up as follows: parts by weight of substance 100 BUNAR EM 1516 5 zinc oxide 2 stearic acid 50 carbon black CORAXR N330 5 aromatic oil (Gulf el 3002 extract) 0.5 sulfur Vulkani-1,3 benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide = CBS (Bayer sations-Vulkazit CZ) 1.0 Tetramethylthiuram disulphide = TMTD system (Bayer Vulkazit-Thiuram) S2 2.7 Mixture based on an L-SBR rubber The L-SBR rubber is used in the publication 4242 issue 11/84 of HOLS AKTIENGESELLSCHAFT and contains 25% styrene. L-SBR rubber is made by copolymerizing 15 to 40 percent by weight of styrene and accordingly 85 to 60% butadiene in hexane. Its Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C is in the range from 35 to 45. The mixture is different of the mixture 2.6 only by using 100 parts by weight of BUNAR SL 705.
2.8 Mischung auf der Basis eines niedrigstyrolhaltigen L-SBR-Kautschukes Die Mischung unterscheidet sich von der Mischung 2.7 durch den Einsatz von 100 Gewichtsteilen BUNA SL 704, einem Kautschuk mit einem Styrolgehalt von 18 % 2.9 Mischung auf der Basis eines hochstyrolhaltigen, ölgestreckten E-SBR-Kautschukes Die Mischung unterscheidet sich von 2.6 durch den Einsatz von 137,5 Gewichtsteilen BUNAR EM 1721, einem Kautschuk mit 37,5 phr hocharomatischem Ol.2.8 Mixture based on L-SBR rubber with a low styrene content The mixture differs from mixture 2.7 in that 100 parts by weight are used BUNA SL 704, a rubber with a styrene content of 18% 2.9 mixture on the Based on a high styrene, oil-extended E-SBR rubber The mixture is different from 2.6 by using 137.5 parts by weight of BUNAR EM 1721, a rubber with 37.5 phr highly aromatic oil.
2.10 Mischung auf der Basis eines E-SBR-Kautschukes und eines Polyoctenyl ens Der Kautschuk wird in der obengenannten Broschüre beschrieben und enthält 23 % Styrol. Das Polyoctenylen wird unter Ziffer 1.2 beschrieben.2.10 Mixture based on an E-SBR rubber and a polyoctenyl ens The rubber is described in the above brochure and contains 23 % Styrene. The polyoctenylene is described under section 1.2.
Gewichtsteile Stoff 80 BUNAR EM 1500 20 VESTENAMERR 8012 5 Zinkoxid 2 Stearinsäure 50 Ruß CORAXR N220 10 aromatisches Ul (Gulf el 3002 extract) Vulkanisationssystem S 2 (siehe 2.6) 2.11 Mischung auf der Basis eines Polybutadien-Kautschukes und eines Polyoctenylens Die beiden Komponenten werden unter 2.4 bzw. 1.2 beschrieben.Parts by weight of fabric 80 BUNAR EM 1500 20 VESTENAMERR 8012 5 zinc oxide 2 stearic acid 50 carbon black CORAXR N220 10 aromatic Ul (Gulf el 3002 extract) vulcanization system S 2 (see 2.6) 2.11 Mixture based on a polybutadiene rubber and a polyoctenylene The two components are described under 2.4 and 1.2, respectively.
Gewichtsteile Stoff 80 BUNAR EM 1500 20 VESTENAMERR 8012 3 Zinkoxid 2 Stearinsäure 60 Ruß CORAXR N330 15 naphthenisches Ul (GULFPAR 608) 1,5 Schwefel 0,9 Benzothiazyl-2-tert.-butylsulfenamid = TBBS (Bayer Vulkazit NZ) 2.12 Mischung auf der Basis zweier Polybutadien-Kautschuke Die Mischung unterscheidet sich von 2.11 durch den Einsatz von 50 Gewichtsteilen BUNA CB 35 NF und 50 Gewichtsteilen BUNAR CB 10. (Herstellung mit Hilfe eines Co-Katalysators; cis-1,4-Gehalt: 96 %).Parts by weight of fabric 80 BUNAR EM 1500 20 VESTENAMERR 8012 3 zinc oxide 2 stearic acid 60 carbon black CORAXR N330 15 naphthenic Ul (GULFPAR 608) 1.5 sulfur 0.9 Benzothiazyl-2-tert-butylsulfenamide = TBBS (Bayer Vulkazit NZ) 2.12 mixture based on two polybutadiene rubbers The mixture differs from 2.11 by using 50 parts by weight of BUNA CB 35 NF and 50 parts by weight BUNAR CB 10. (produced with the aid of a co-catalyst; cis-1,4 content: 96%).
2.13 Mischung auf der Basis eines Isopren-Kautschukes Es wird ein synthetischer IR-Kautschuk der Fa. Goodyear verwendet. Dieser wird mit Hilfe von Titan-Katalysatoren in Lösung hergestellt. Der cis-Anteil beträgt 97 , die Mooney-Viskosität (ML (1 + 4) 100 °C) 75 bis 95.2.13 Mixture based on an isoprene rubber It becomes a synthetic IR rubber from Goodyear is used. This is done with the help of Titanium catalysts produced in solution. The cis content is 97 and the Mooney viscosity (ML (1 + 4) 100 ° C) 75 to 95.
Gewichtsteile Stoff 100 NATSYNR 2200 1 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (Bayer VULKANOXR HS) TMQ 1,5 N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin = IPPD 5 Zinkoxid 2,5 Stearinsäure 2,5 Zn-Sal ze ungesättigter Carbonsäuren = AKTIPLAST (Rhein-Chemie, D-6800 Manheim) 50 Ruß CORAXR N550 5 naphthenisches Ul (GULFPARR 60P) 3 Schwefel 1 Benzothiazyl-2-sulfenmorpholid = MBS (Bayer Vulkazit MOZ) 0,2 Tetramethylthiurammonosulfid = TMTM (Bayer Vulkazit Thiuram MS) 2.14 Mischung auf der Basis eines Isobutylen-Isopren-Kautschukes Der Kautschuk ist nach Hofmann a. a. 0. ein Mischpolymerisat aus Isobutylen und Isopren, das in Lösung polymerisiert wird. Nach Angabe des Herstellers beträgt der Ungesättigkeitsgrad 2 Mol-%; die Mooney-Viskosität ML(1 + 8) 100 C 41 bis 49 Gewichtsteile Stoffe 100 ESSO BUTYLR 365 1 TMQ (siehe 2.14) 1,5 IPPD 5 Zinkoxid 1 Stearinsäure 50 Ruß CORAXR N550 5 naphthenisches Ol (GULFPAR 60P) 2 Schwefel 1 TMTD (siehe 2.6) 0,5 2-Mercaptobenzothiazol = MBT (Bayer Vulkazit Mercapto) 2.15 Mischungfauf der Basis eines E-SBR- und eines Polybutadien-Kautschukes mit hohem cis-Gehalt Gewichtsteile Stoffe 25 BUNAR EM 150 75 BUNAR CB 10 5 Zinkoxid 2 Stearinsåure 50 Ruß CORAXR N330 4 naphthenisches bl (GULFPARR 60P) 2 Cumaronharz B1/65 KwlO der Rütgerswerke, D-4100 Duisburg 1,6 Schwefel 1,5 CBS (siehe 2.6) 0,1 TMTM (siehe 2.13) 2.16 Mischung auf der Basis eines E-SBR- und eines Polybutadienkautschukes mit niedrigem cis-Gehalt Die Mischung unterscheidet sich von 2.15 durch den Einsatz von 75 Gewichtsteilen BUNAR CB 35.Parts by weight of fabric 100 NATSYNR 2200 1 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (Bayer VULKANOXR HS) TMQ 1,5 N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine = IPPD 5 zinc oxide 2.5 stearic acid 2.5 Zn salts of unsaturated carboxylic acids = AKTIPLAST (Rhein-Chemie, D-6800 Manheim) 50 carbon black CORAXR N550 5 naphthenic Ul (GULFPARR 60P) 3 sulfur 1 Benzothiazyl-2-sulfenmorpholide = MBS (Bayer Vulkazit MOZ) 0.2 tetramethylthiuram monosulphide = TMTM (Bayer Vulkazit Thiuram MS) 2.14 Mixture based on an isobutylene-isoprene rubber According to Hofmann a. a. 0. a copolymer of isobutylene and Isoprene, which is polymerized in solution. According to the manufacturer, the Degree of unsaturation 2 mol%; the Mooney viscosity ML (1 + 8) 100 C 41 to 49 Parts by weight Substances 100 ESSO BUTYLR 365 1 TMQ (see 2.14) 1.5 IPPD 5 zinc oxide 1 stearic acid 50 carbon black CORAXR N550 5 naphthenic oil (GULFPAR 60P) 2 sulfur 1 TMTD (see 2.6) 0.5 2-mercaptobenzothiazole = MBT (Bayer Vulkazit Mercapto) 2.15 mixture on the Based on an E-SBR and a polybutadiene rubber with a high cis content by weight Substances 25 BUNAR EM 150 75 BUNAR CB 10 5 Zinc Oxide 2 Stearic Acid 50 Carbon Black CORAXR N330 4 naphthenic bl (GULFPARR 60P) 2 coumarone resin B1 / 65 KwlO from Rütgerswerke, D-4100 Duisburg 1.6 sulfur 1.5 CBS (see 2.6) 0.1 TMTM (see 2.13) 2.16 mixture the basis of an E-SBR and a polybutadiene rubber with a low cis content The mixture differs from 2.15 in that 75 parts by weight are used BUNAR CB 35.
2.17 Mischung auf der Basis eines E-SBR und eines Polyisoprenkautschukes mit niedriegem cis-Gehalt Der IR-Kautschuk wird unter Verwendung von sterospezifischen Li-Katalysatoren in Hexan polymerisiert (Hofmann a. a. O.). Der cis-1,4-Anteil betragt 92 %, die Mooney-Viskosität ML(1 + 4) 100 C 55 bis 60. Die Mischung unterscheidet sich von 2.13 durch den Einsatz von 80 Gewichtsteilen Shell CARIFLEX IR 305 und 20 Gewichtsteilen BUNA EM 1502.2.17 Mixture based on an E-SBR and a polyisoprene rubber with low cis content The IR rubber is produced using sterospecific Li catalysts polymerized in hexane (Hofmann op. Cit.). The cis-1,4-part is 92%, the Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 C 55 to 60. The mixture differs from 2.13 by using 80 parts by weight of Shell CARIFLEX IR 305 and 20 parts by weight BUNA EM 1502.
2.18 Mischung auf der Basis eines E-SBR- und zweier 1 soprenkautschuke Neben dem unter 2.13 beschriebenen IR-Kautschuk mit hochem cis-Gehalt wurde ein IR-Kautschuk mit 3,4-Anteil eingesetzt. Es handelt sich um eine Entwicklungsprodukt, das durch anionische Polymerisation mit Hilfe von Butyllithium in Hexan in Gegenwart eines Seitengruppenregelers (Dimethylether des Diethylenglykols) hergestellt wird. Der 3,4-Anteil beträgt 75 bis 80 %, die Mooney-Viskosität etwa 80. Die Mischung unterscheidet sich von 2.13 durch den Einsatz von 40 Gewichtsteilen NATSYNR 2200, 40 Gewichtsteilen 3,4-IR und 20 Gewichtsteilen BUNAR EM 1502.2.18 Mixture based on one E-SBR and two 1 soprene rubbers In addition to the IR rubber with a high cis content described under 2.13, a IR rubber with a 3.4 component used. It is a development product, that by anionic polymerization with the help of butyllithium in hexane in the presence a side group regulator (dimethyl ether of diethylene glycol) is produced. The 3,4 proportion is 75 to 80%, the Mooney viscosity about 80. The mixture differs from 2.13 in that 40 parts by weight of NATSYNR 2200 are used, 40 parts by weight of 3,4-IR and 20 parts by weight of BUNAR EM 1502.
2.19 Mischung auf der Basis eines E-SBR-, eines Isopren- und eines Vinylpolybutadienkautschukes Neben dem unter 2.13 beschriebenen hoch cis-haltigen IR-Kautschuk wurde ein BR-Kautschuk mit höherem 1,2-Gehalt eingesetzt.-Es handelt sich um ein Produkt, das durch anionische Polymerisation in Gegenwart von Butyllithium und eines Reglers (vgl. A. F. Halasa et al. J. Polym. Science, Part A 1, Vol. 10 S. 1319 - 34, (1972)) in Hexan hergestellt wurde. Der 1,2-Gehalt beträgt 52 %, die Mooney-Viskosität 50. Die Mischung unterscheidet sich von 2.13 durch den Einsatz von 40 Gewichtsteilen NATSYNR 2200 40 Gewichtsteilen 1,2-BR BUNAR VI 1949 und 20 Gewichtsteilen BUNA EM 1502.2.19 Mixture based on an E-SBR, an isoprene and a Vinyl polybutadiene rubber In addition to the high cis content described under 2.13 IR rubber, a BR rubber with a higher 1,2 content was used. It is is a product obtained by anionic polymerization in the presence of butyllithium and a regulator (cf. A. F. Halasa et al. J. Polym. Science, Part A 1, Vol. 10 Pp. 1319-34, (1972)) in hexane. The 1,2 content amounts to 52%, the Mooney viscosity 50. The mixture differs from 2.13 by the Use of 40 parts by weight of NATSYNR 2200 40 parts by weight of 1,2-BR BUNAR VI 1949 and 20 parts by weight of BUNA EM 1502.
2.20 Mischung auf der Basis eines Naturkautschukes und eines E-SBR-Kautschukes Es wurden geräucherte Felle ("smoked sheets") aus NR-Kautschuk eingesetzt, die auf einem Walzwerk mechanisch abgebaut ("mastiziert") worden waren. Ihre Defo-Härte betrug 1000.2.20 Mixture based on a natural rubber and an E-SBR rubber Smoked sheets made of NR rubber were used, which on had been mechanically dismantled ("masticated") in a rolling mill. Your Defo hardness was 1000.
Gewichtsteile Stoffe 75 Sheets Defo 1000 25 BUNAR EM 1500 5 Zinkoxid 2,5 AKTIPLASTR (siehe 2.13) 22 Ruß CORAXR N330 3 naphthenisches Ol 2,5 Schwefel 0,5 CBS (siehe 2.6) 0,2 TMTD (siehe 2.6) 2.21 Mischung auf der Basis eines Naturkautschukes, eines hoch cis-haltigen Polybutadiens und eines E-SBR-Kautschukes Gewichtsteile Stoff 50 Sheets Defo 1000 25 BUNAR CB 10 25 BUNAR EM 1500 3 Zinkoxid 2 Stearinsäure 22 Ruß CORAXR N330 3 naphthenisches Ul 1,6 Schwefel 1,5 CBS (siehe 2.6) 0,1 TMTM (siehe 2.13) 2.22 Mischung auf der Basis eines Poly-2-chlorbutadiens, eines Acryl nitri 1 -Butadi en-Kautschukes und eines E-SBR-Kautschukes Es wurde ein CR-Emulsions-Polymerisat mit einer Mooney-Viskosität ML(1 + 4) 100 C von 40 bis 45 und ein NBR-Emulsionspolymerisat mit einer Mooney-Viskosität von 30 + 5 und einem Acrylnitril-Gehalt von 34 % eingesetzt (siehe Druckschrift der Fa. Bayer Bayerprodukte für die Gummiindustrie", Best.-Nr. KA 32125 Ausgabe 07/81). Als Verarbeitungshilfsmittel wurden ein Polyoctenylen mit 60 % trans-Gehalt und ein Polybutadien eingesetzt.Parts by weight of fabrics 75 Sheets Defo 1000 25 BUNAR EM 1500 5 Zinc oxide 2.5 AKTIPLASTR (see 2.13) 22 carbon black CORAXR N330 3 naphthenic oil 2.5 sulfur 0.5 CBS (see 2.6) 0.2 TMTD (see 2.6) 2.21 Mixture based on natural rubber, of a high cis polybutadiene and an E-SBR rubber parts by weight Fabric 50 Sheets Defo 1000 25 BUNAR CB 10 25 BUNAR EM 1500 3 Zinc Oxide 2 Stearic Acid 22 Carbon black CORAXR N330 3 naphthenic Ul 1.6 sulfur 1.5 CBS (see 2.6) 0.1 TMTM (see 2.13) 2.22 Mixture based on a poly-2-chlorobutadiene, of an acrylic nitri 1 -butadiene rubber and an E-SBR rubber Es was a CR emulsion polymer with a Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 C of 40 to 45 and an NBR emulsion polymer with a Mooney viscosity of 30 + 5 and an acrylonitrile content of 34% is used (see publication from Bayer Bayerprodukte for the rubber industry ", order no. KA 32125 edition 07/81). As a processing aid a polyoctenylene with 60% trans content and a polybutadiene were used.
Gewichtsteile Stoff 40 CR (BAYPRENR 210) 25 NBR (PERBUNANR N3302 NS) 25 BUNAR EN 1507 5 VESTENAMERR 6213 5 BUNAR CB 10 1 Diphenylamin-Derivat = DDA (Bayer VULKANOXR) 30 Ruß CORAXR N550 10 naphthenisches bl 5 Zinkoxid 2 Magnesiumoxid 1 Schwefel 1,2 TMD (siehe 2.6) 0,2 2-Mercapotimidazolin = ETU (Bayer Vulkazit MPV/C) 2.23 Mischung auf der Basis eines Poly-2-chlorbutadiens und eine E-SBR-Kautschukes Die Mischung unterscheidet sich von 2.22 durch den Einsatz von 45 Gewichtsteilen CR (siehe 2.22) und 45 Gewichtsteilen BUNAR EM 1507 2.24 Mischung auf der Basis eines Acrylnitril-Butadien-Kautschukes und eines E-SBR-Kautschukes Gewichtsteile Stoff 25 NBR (siehe 2.22.) 75 BUNAR EM 1507 5 Zinkoxid 1 Stearinsäure 50 Ruß CORAXR N550 20 Methylen-bis-thioglykolsäurebutylester (Bayer VULKANOLR 88) 0,25 Schwefel 2,5 TMTD (siehe 2.6) 1,5 Dibenzothiazyldisulfid = MBTS (Bayer Vulkazit DM) 3. Die Covulkanisation 3.1 Durch Spritzgießen nach dem zweistufigen Verfahren In einem Werkzeug mit zentralem Stangenanguß stellt man durch Spritzgießen Scheiben mit einem Durchmesser von 200 mm und einer Dicke von 3 mm aus den Werkstoffen 1.1 bis 1.6 her.Parts by weight of fabric 40 CR (BAYPRENR 210) 25 NBR (PERBUNANR N3302 NS) 25 BUNAR EN 1507 5 VESTENAMERR 6213 5 BUNAR CB 10 1 Diphenylamine derivative = DDA (Bayer VULKANOXR) 30 carbon black CORAXR N550 10 naphthenic bl 5 zinc oxide 2 magnesium oxide 1 Sulfur 1.2 TMD (see 2.6) 0.2 2-mercapotimidazoline = ETU (Bayer Vulkazit MPV / C) 2.23 Mixture based on a poly-2-chlorobutadiene and an E-SBR rubber Die Mixture differs from 2.22 in that 45 parts by weight of CR are used (see 2.22) and 45 parts by weight of BUNAR EM 1507 2.24 mixture based on a Acrylonitrile butadiene rubber and an E-SBR rubber parts by weight of the substance 25 NBR (see 2.22.) 75 BUNAR EM 1507 5 zinc oxide 1 stearic acid 50 carbon black CORAXR N550 20 methylene-bis-thioglycolic acid butyl ester (Bayer VULKANOLR 88) 0.25 sulfur 2.5 TMTD (see 2.6) 1.5 dibenzothiazyl disulfide = MBTS (Bayer Vulkazit DM) 3. The Covulcanization 3.1 By injection molding according to the two-stage process in one Mold with a central sprue is made by injection molding discs with a Diameter of 200 mm and a thickness of 3 mm made from materials 1.1 to 1.6 here.
Die Covulkanisation wird im gleichen Werkzeug ausgeführt, nachdem die Kavität auf 6 mm geöffnet und jeweils ein Spritzling aus einem PPE-Werkstoff eingelegt ist. Einige Spritzlinge erwärmt man für die angegebenen Zeit in der heißen Form, bevor der Kautschuk eingespritzt wird. Dies und die gewählten Covulkanisationsbedingungen für die jeweilig verwendeteten Kautschukmischungen sind in den nachfolgenden Tabellen angegeben. The covulcanization is carried out in the same tool after the cavity opened to 6 mm and each one injection molded from a PPE material is inserted. Some molded parts are heated in the hot for the specified time Mold before the rubber is injected. This and the selected co-vulcanization conditions for the rubber compounds used are in the tables below specified.
Die Bestimmung der Trennkräfte für die Elastomer-Thermoplast-Bindung erfolgt in Anlehnung an DIN 53 531 und 53 539 mit dem Unterschied, daß die Breite des Probestreifens 30 statt 25 mm beträgt und eine Abzugsgeschwindigkeit von 100 statt 50 mm/min verwendet wird. The determination of the separation forces for the elastomer-thermoplastic bond is based on DIN 53 531 and 53 539 with the difference that the width of the test strip is 30 instead of 25 mm and a take-off speed of 100 is used instead of 50 mm / min.
3.2 Durch Pressen nach dem zweistufigen Verfahren Vorgefertige Platten aus den PPE-Werkstoffen werden mit einem Kautschukfell belegt und innerhalb von 2 min bei 180 °C gepreßt.3.2 Prefabricated panels by pressing according to the two-stage process made of the PPE materials are covered with a rubber head and within Pressed for 2 min at 180 ° C.
Tabelle 1 Verbundfeetigkeiten zwischen im Spitzgußverfahren covulkanisierten
PPE-Werkstoffen und Füllstoffe und weichmacherhaltigem E-SBR-Kautschuk
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- 1986-01-30 DE DE19863602705 patent/DE3602705A1/en not_active Withdrawn
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