DE3443686A1 - Process for the elimination of nitrogen oxides and sulphur oxides from gases - Google Patents
Process for the elimination of nitrogen oxides and sulphur oxides from gasesInfo
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Abstract
Description
PatentbeschreibungPatent description
Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden und Schwefeloxiden aus Gasen.Process for removing nitrogen oxides and sulfur oxides from gases.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur simultanen Minderung von Stick- und Schwefeloxiden aus Gasen, wobei je nach Beschaffenheit des Gases auch die Minderung nur eines dieser Schadstoffe möglich ist.The invention relates to a method for the simultaneous reduction of Nitrogen and sulfur oxides from gases, depending on the nature of the gas, too the reduction of only one of these pollutants is possible.
Zur Entschwefelung und Stickoxidminderuny von Gasen sind zahlreiche Verfahren bekannt. Dabei werden die Schwefeloxide vorwiegend mit Wasser aus dem Gas ausgewaschen, wobei dem Wasser zur Bindung der Schwefeloxide basische Komponenten zugesetzt werden. Bekannt sind auch trockene oder halbtrockene Verfahren, bei denen die Schwefeloxide an trocken, pastös oder flüssig in den Gasstrom eingedüste Basen gebunden werden. Eine weitere Möglichkeit zur Schwefeloxidminderung ist auch die Zugabe von basischem Material direkt in den Feuerraum von Verbrennungsanlagen (Direktentschwefelung). Zur Stickoxidminderung werden dagegen vorwiegend katalytische Verfahren eingesetzt, bei denen die Stickoxide mit Ammoniak zu molekularem Stickstoff reduziert werden. Als Katalysatoren finden zahlreiche metallische und keramische Materialien in unterschiedlicher Form Verwendung.There are numerous for the desulfurization and nitrogen oxide reduction of gases Procedure known. The sulfur oxides are mainly extracted from the water with water Gas washed out, with the water for binding the sulfur oxides basic components can be added. Also known are dry or semi-dry processes in which the sulfur oxides on dry, pasty or liquid bases injected into the gas stream be bound. Another way to reduce sulfur oxide is that Addition of basic material directly to the combustion chamber of incineration plants (direct desulphurisation). In contrast, mainly catalytic processes are used to reduce nitrogen oxides, in which the nitrogen oxides are reduced to molecular nitrogen with ammonia. Numerous metallic and ceramic materials in different ways are used as catalysts Shape usage.
Ebenso werden Aktivkohlen und Aktivkokse verwendet oder erprobt, die zum einen selbst als Katalysator wirken können, zum anderen als Trägermaterial für andere Katalysatoren dienen (z.B. DE-09 23 50 498, DE-09 26 35 652, DE-09 30 14 934). Aktivkohlen und Aktivkokse haben gegenüber den meisten anderen Katalysatoren den Vorteil, daß die katalytische Umsetzung bereits bei wesentlich niedrigeren Temperaturen möglich ist. So liegt der übliche Einsatzbereich vieler Katalysatoren bei ca. 300-400(C, während Aktivkohlen und -kokse bereits bei Temperaturen von ca. 100 C wirksam sind.Activated carbon and activated coke are also used or tested on the one hand itself can act as a catalyst, on the other hand as a carrier material for other catalysts are used (e.g. DE-09 23 50 498, DE-09 26 35 652, DE-09 30 14 934). Activated carbons and activated cokes have catalysts over most other the advantage that the catalytic conversion takes place at much lower temperatures is possible. The usual range of application for many catalysts is around 300-400 (C, while activated carbons and cokes are already effective at temperatures of approx. 100 C.
Neben der katalytischen Wirkung haben Aktivkohlen und -kokse auch sehr gute adsorptive Eigenschaften für andere Gaskomponenten, insbesondere für Schwefeloxide. Diese Adsorption führt jedoch in der Regel zu einem Nachlassen der katalytischen Wirkung, infolgedessen müssen die Aktivkohlen bzw. -kokse häufig ausgetauscht werden. Wegen ihres relativ hohen Preises werden sie im allgemeinen einer technisch aufwendigen Regeneration zugeführt, die zwangsläufig auftretenden Verluste müssen durch Frischgut ersetzt werden.In addition to the catalytic effect, activated carbons and cokes also have very good adsorptive properties for other gas components, especially for sulfur oxides. However, this adsorption usually leads to a decrease in the catalytic properties Effect, as a result, the activated carbons or cokes have to be replaced frequently. Because of their relatively high price, they generally become technically complex Regeneration supplied, the inevitably occurring losses must be through fresh produce be replaced.
Die adsorptiven Eigenschaften dieser Katalysatoren auch in Bezug auf Ammoniak und Stickoxide haben auch erhebliche regelungstechnische Vorteile, die Adsorption der verschiedenen Gaskomponenten führt dazu, daß Durchbrüche leichter vennieden und Konzentrationsspitzen abgebaut werden können, ein Gesichtspunkt, der vor allem bei nicht stationär betriebenen Anlagen von erheblichem Gewicht sein kann (Pufferwirkung).The adsorptive properties of these catalysts also in relation to Ammonia and nitrogen oxides also have significant control engineering advantages Adsorption of the various gas components makes breakthroughs easier Avoiding and peaks in concentration can be reduced, an aspect that can be of considerable weight, especially in systems that are not operated in a stationary manner (Buffer effect).
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, einen preiswerten Katalysator zu finden, der die Vorteile der Aktivkohle bzw. -kokse besitzt, nämlich bei relativ niedrigen Temperaturen für die katalytische Umsetzung von Stickoxiden mit Ammoniak wirksam zu sein, bei dem aber aufgrund seines niedrigen Preises und/oder seiner sonstigen Weiterverwendbarkeit auf eine Regeneration verzichtet werden kann.The invention was based on the object of an inexpensive catalyst to find, which has the advantages of activated charcoal or activated coke, namely at relative low temperatures for the catalytic conversion of nitrogen oxides with ammonia to be effective, but because of its low price and / or its other reusability can be dispensed with a regeneration.
Ein solcher Katalysator bietet als weiteren Vorteil, daß die zur Regeneration zwingende und daher häufig als störend empfundene Adsorption anderer Schadstoffkornponenten, vor allem der Schwefeloxide, sinnvoll genutzt werden kann.A further advantage of such a catalyst is that it is used for regeneration mandatory and therefore often perceived as annoying adsorption of other pollutant components, especially the sulfur oxides, can be used sensibly.
Erfindungsgemäß wird die Aufyabe durch die Verwendung von Braunkohlenschwelkoks gelöst. Braunkohlenschwelkoks ist ein Wirtschaftsgut, dessen Preis in etwa seinem Heizwert entspricht, bei einem erfindungsgemäßen Einsatz in der Gasreinigung kann es bei Nachlassen der katalytischen oder adsorptiven Wirkung dem System entnommen und einer Verbrennungsanlage zugeführt werden, wobei der ökologische Effekt hinsichtlich der Schwefeloxide natürlich eine entsprechende Entschwefelungsanlage voraussetzt. Alle anderen für den Einsatz von Aktivkohlen oder -koksen genannten Vorteile insbesondere bezüglich des Temperaturbereichs und des Regel verhaltens bleiben voll erhalten.According to the invention, the task is achieved through the use of lignite coke solved. Lignite coke is an economic good, the price of which is roughly its Corresponds to the calorific value, when used according to the invention in gas cleaning it when it slackens the catalytic or adsorptive effect dem System can be taken and fed to an incineration plant, the ecological Effect with regard to the sulfur oxides, of course, a corresponding desulfurization system presupposes. All others mentioned for the use of activated carbons or cokes Advantages in particular with regard to the temperature range and the control behavior remain fully preserved.
Der Einsatz des Braunkohlenschweikokses kann in verschiedenen, technach bekannten Reaktortypen erfolgen. Möglich ist die Verwendung von Festbettreaktoren, wobei jeweils ein Reaktor neu befüllt werden kann, während der zweite in Betrieb ist. Eine andere Möglichkeit ist ein Wanderbettreaktor, bei dem der Austausch des Braunkohlenschwelkokses kontinuierlich erfolgt. Von Vorteil kann auch der Einsatz von Wirbelbettreaktoren sein, wobei auch die Nutzung von Rohrleitungen oder Gaskanalen als Reaktor möglich ist.The use of the lignite welded coke can in different, technach known reactor types take place. The use of fixed bed reactors is possible, one reactor can be refilled while the second is in operation is. Another possibility is a moving bed reactor, in which the exchange of the Brown coal coke takes place continuously. Use can also be an advantage of fluidized bed reactors, with the use of pipelines or gas ducts as a reactor is possible.
Zur Vermeidung des Druckverlustes und der Staubentwicklung im Reaktor kann, je nach eingesetztem Reaktortyp, der Einsatz von Braunkohlenschwelkoks in bestimmter Form sinnvoll sein, so läßt sich Braunkohlenschwelkoks z.B. auch aus Braunkohlenpresslingen oder als Formkoks herstellen.To avoid pressure loss and dust generation in the reactor can, depending on the type of reactor used, the use of lignite coke in be sensible in a certain form, lignite coke can also be omitted, for example Produce pressed lignite or molded coke.
Die technischen und wirtschaftlichen Vorteile, die aus dem erfindungsgemäßen Einsatz von Braunkohlenschwelkoks als Katalysator zur Stickoxidminderung folgen, ergeben sich aus dem Fortfall der aufwendigen Regenerationsanlage. Das in dieser Hinsicht störende Adsorptionsverhalten von Aktivkohlen bzw. -koksen für Schwefeloxide läßt sich dagegen bei Verwendung von Braunkohlenschwelkoks wirtschaftlich und technisch sinnvoll nutzen.The technical and economic advantages resulting from the invention Use of brown coal coke as a catalyst to reduce nitrogen oxides follows, result from the elimination of the complex regeneration system. That in this Respect disruptive adsorption behavior of activated carbons or cokes for sulfur oxides can, however, be economically and technically possible when using lignite coke use it sensibly.
So kann der Braunkohlenschwelkoks neben seinem Einsatz zur Stickoxidminderung gleichzeitig oder ausschließlich gezielt eingesetzt werden, die Restemission von Schwefeloxiden hinter Gasentschwefelungsanlagen zu senken. Die gezielte Ausnutzung der Schwefeloxidadsorption ermöglicht es auch, nur einen Teilstrom der Gase durch eine Gasentschwefelungsanlage zu fördern und nach Mischung mit dem unbehandelten Strom einen Braunkohlenschwelkoksreaktor zuzuführen. Bei Naßwäschen oder Sprühabsorptionsverfahren hat diese Schaltung den Vorteil, daß nicht der gesamte Gasstrom abgekühlt wird und so bei ausreichendem Gesamtentschwefelungsgrad auf die sonst erforderliche Wiederaufheizung der Rauchgase ganz oder teilweise verzichtet werden kann.In addition to being used to reduce nitrogen oxides, the lignite coke can also be used used simultaneously or exclusively in a targeted manner will the Reduce residual emissions of sulfur oxides behind gas desulfurization systems. the Targeted utilization of the sulfur oxide adsorption also makes it possible to only use a partial flow to promote the gases through a gas desulphurization system and after mixing with the feed untreated electricity to a brown coal coal coke reactor. For wet washes or spray absorption method, this circuit has the advantage that not the entire Gas stream is cooled and so with a sufficient total degree of desulphurization on the otherwise required reheating of the flue gases is completely or partially omitted can be.
Ebenso ist die Ausnutzung des Schwefel oxidbi ndungsvermögens von Vorteil hinter Entschwefe 1 ungsanl agen, die verfahrensbedingt nicht die erwünschten Restemissionswerte unterschreiten, dies kann z.B.Likewise, the utilization of the sulfur oxide binding capacity of Advantage behind desulphurisation systems which, due to the process, are not the desired ones Fall below residual emission values, this can e.g.
der Fall sein bei Direktentschwefelungs- oder Trockensorptionsanlagen.be the case with direct desulphurization or dry sorption systems.
Ähnliche Vorteile zur Restemi ssionsmi nderung von Schwefeloxiden ergeben sich auch beim Einsatz hinter Anlagen, deren Abgase ohnehin eine relativ niederige Scnwefeloxidbelastung haben, die relevanten Grenzwerte jedoch überschreiten. Dies trifft z.B. häufig zu für Müllverbrennungsanlagen, auch wenn sie mit einer Naßwäsche für Chlorwasserstoff ausgerüstet sind, ebenso kann der Einsatz hinter Wi rbel schi chtfeuerungen von Vorteil sein.Similar advantages for reducing residual emissions of sulfur oxides also result when used behind systems, the exhaust gases of which are already a relative have low levels of sulfur oxide, but exceed the relevant limit values. This often applies, for example, to waste incineration plants, even if they are equipped with a Wet scrubbers are equipped for hydrogen chloride, as can the use behind Rolling firing systems can be an advantage.
Damit ergibt sich beispielsweise die Möglichkeit, Anlagen, die die Schwefeloxidgrenzwerte nur relativ geringfügig überschreiten mit Stickoxidminderungsanlagen auf Braunkohlenschwelkoksbasis auszurüsten, die gleichzeitig die Schwefelemission auf die geforderten Werte senken, ohne daß eine unverhältnismäßig aufwendige Entschwefelungsdnlage errichtet werden muß. Der beladene Katalysator wird als schwefelhaltiger Brennstoff einer geeigneten Verbrennungsanlage zugeführt. Vorteilhaft kann es auch sein, mehrere Anlagen mit Braunkohlenschwelkoksreaktoren auszustatten und eine weitere Anlage mit einer konventionellen Rauchgasentschwefelungsanlage zu versehen, dem die verbrauchten Katalysatoren dann als Brennstoff zugeführt werden.This results in the possibility, for example, of systems that use the Only exceed sulfur oxide limits relatively slightly with nitrogen oxide reduction systems to equip on the basis of lignite coke, which at the same time reduce the sulfur emission to the required values without the need for a disproportionately expensive desulphurisation system must be erected. The loaded catalyst is called sulfur-containing fuel fed to a suitable incineration plant. It can also be advantageous to have several Equip plants with lignite coke reactors and another plant to be provided with a conventional flue gas desulphurization system, which the consumed Catalysts are then fed as fuel.
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