DE34092C

DE34092C - Innovation in galvanic elements

Info

Publication number: DE34092C
Application number: DENDAT34092D
Authority: DE
Original assignee: Primary Battery Company Limited in London, 12 Prince's Street, Hanover Square
Anticipated expiration: 1905-02-01

Description

ίΐϋ-'ίί-ίΐϋ-'ίί- ίί !3SA.! 3SA. /ί/ ί -ι.« * -ι. « * ί' *ί '* MiWed HH C-U.C-U. >ί> ί ιι £■$£ ■ $ ί*< *ί * <* IiIi 11

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMTPATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 21: Elektrische Apparate.CLASS 21: Electrical apparatus.

Patentirt im Deutschen Reiche vom i. Februar 1885 ab.Patented in the German Empire from i. February 1885 onwards.

Die Erfindung besteht in Verbesserungen in der Herstellung von negativen Elektroden in galvanischen Elementen, speciell von solchen, bei welchen Bleisuperoxyd als depolarisirendes Mittel benutzt wird.The invention consists in improvements in the manufacture of negative electrodes in galvanic elements, especially those in which lead peroxide is depolarizing Funds is used.

Die Erfinder haben gefunden, dafs dieser Stoff sich für den in Rede stehenden Zweck aufserordentlich gut eignet, vorausgesetzt, dafs Vorsichtsmafsregeln ergriffen werden, welche verhindern, dafs durch die Berührung zwischen dem Superoxyd, der oxydirbaren Unterlage desselben und der erregenden Flüssigkeit locale Ströme entstehen.The inventors have found that this substance is suitable for the purpose in question extraordinarily well suited, provided that precautionary measures are taken, which prevent that through the contact between the superoxide, the oxidizable substrate local currents arise from it and the exciting fluid.

Ist aber jener dreifache Contact vorhanden, so wird das Bleisuperoxyd ganz oder fast ganz unwirksam als Depolarisator.But if that threefold contact is present, the lead peroxide becomes wholly or almost wholly ineffective as a depolarizer.

Wenn z. B. eine einfache Bleiplatte in Berührung mit Bleisuperoxyd und verdünnter Schwefelsäure als negative Elektrode benutzt wird, so lä'fst die elektromotorische Kraft des Elementes rapid nach, während sein innerer Widerstand wächst, so dafs das Element fast unwirksam wird, was immer für ein Metall als positive Elektrode zur Verwendung kommt.If z. B. a simple lead plate in contact with lead peroxide and diluted Sulfuric acid is used as the negative electrode, the electromotive force of the Element rapidly, while its internal resistance increases, so that the element almost whatever metal is used as the positive electrode becomes ineffective.

Die Ursache davon ist in der localen Wirkung zu suchen, welche zwischen dem oxydirbaren Blei und dem oxydirenden Superoxyd in Gegenwart von Schwefelsäure entsteht, wobei sich die Oberfläche des Bleies mit einem Ueberzug von Bleisulfat bedeckt, welcher den Contact zwischen Metall und Oxydationsmittel thatsächlich aufhebt.The cause of this is to be sought in the local action which lies between the oxidizable Lead and the oxidizing superoxide are formed in the presence of sulfuric acid, whereby the surface of the lead is covered with a coating of lead sulphate, which makes the contact between the metal and the oxidizing agent.

Diese locale Wirkung kann natürlich durch die Anwendung von Gold oder Platin als Unterlage für das Superoxyd ganz vermieden oder durch die Anwendung von Kohle sehr wesentlich herabgemindert werden.This local effect can of course be achieved through the application of gold or platinum Base for the superoxide avoided entirely or very much by using charcoal can be significantly reduced.

Die Erfinder verwenden bei Ausführung ihrer Erfindung als Unterlage für das depolarisirende Agens einen Leiter, wie z. B. Blei oder Silber, welcher selbst an und für sich oxydirbar ist, welchen sie aber mit einer oberflächlichen, aber dichten Schicht Bleisuperoxyd überziehen.The inventors use in carrying out their invention as a base for the depolarizing Agent a conductor, such as B. lead or silver, which in and of itself is oxidizable, but which they cover with a superficial but dense layer of lead peroxide.

Diese Schicht machen sie alsdann für die erregende Flüssigkeit undurchdringlich, indem sie sich hierzu eines geeigneten nichtleitenden Stoffes, wie z. B. Paraffinwachs (das aber frei von Stearinsäure sein mufs), bedienen, welcher jedoch gleichzeitig den Contact dieser ersten Schicht mit dem Depolarisationsmittel nicht ganz aufhebt.They then make this layer impenetrable for the exciting liquid by they do this with a suitable non-conductive material, such as. B. Paraffin wax (but that free of stearic acid must be used), which, however, at the same time the contact of this first Layer with the depolarizing agent does not completely cancel.

Eine derart behandelte Unterlage wird dem Platin oder Gold an Wirkung gleich, insofern als die erste undurchlässige Superoxydschicht einen nicht oxydirbaren Leiter bildet, welcher den oxydirbaren Leiter vor der Berührung mit der erregenden Flüssigkeit schützt und auf diese Weise eine locale Wirkung verhindert.A base treated in this way has the same effect as platinum or gold in this respect as the first impermeable superoxide layer forms a non-oxidizable conductor which protects the oxidizable conductor from contact with the exciting liquid and opens it in this way a local effect is prevented.

Jene schützende erste Schicht von Bleisuperoxyd wird am besten auf elektrolytischem Wege auf den Leiter niedergeschlagen.That protective first layer of lead peroxide works best on electrolytic Ways knocked down on the ladder.

Zu diesem Zwecke bringt man den Leiter als Anode in ein elektrolytisches Bad, welches z. B. aus einer Lösung von Bleioxyd in einer kaustischen Alkalilauge besteht, wobei man Sorge trägt, dafs sich das Superoxyd sehr langsam niederschlage.For this purpose, the conductor is placed in an electrolytic bath as an anode, which z. B. consists of a solution of lead oxide in a caustic alkali, where one Care must be taken that the superoxide precipitates very slowly.

Die so gebildete erste Schicht wird polirt oder zwischen glatten Platten oder Walzen geprefst, worauf sie durch eine zweite dünne Superoxydschicht vervollständigt wird.The first layer thus formed is polished or between smooth plates or rollers pressed, whereupon it is completed by a second thin superoxide layer.

Andere elektrolytische Flüssigkeiten, wie z. B. eine Lösung von salpetersaurem Blei, verdünnte Schwefelsäure oder eine Lösung von schwefelsaurer Magnesia, können ebenfalls für den gleichen Zweck verwendet werden; wenn jedoch die Säure oder die Sulfatlösung oder irgend eine andere nicht bleihaltige Lösung verwendet wird, so mufs der zu überziehende Leiter unter allen Umständen aus Blei bestehen. Other electrolytic liquids, such as. B. a solution of nitric acid lead, diluted Sulfuric acid, or a solution of magnesia sulfuric acid, can also be used for be used for the same purpose; however, if the acid or the sulfate solution or any other non-lead solution is used, the one to be coated must be used Conductors are made of lead under all circumstances.

In diesem Falle läfst man die Platte so lange im Bade, bis sich auf ihrer Oberfläche Sauerstoff entwickelt, worauf sie herausgenommen, mit Wasser abgewaschen, getrocknet und geglättet wird.In this case you run the plate for so long in the bath until oxygen develops on its surface, whereupon it is taken out, washed off with water, dried and smoothed.

Alsdann bringt man sie aufs Neue wieder ins Bad und beläfst sie darin, bis wieder Sauerstoffentwickelung stattfindet; sie wird hierauf herausgeholt und zum zweiten Mal abgewaschen und getrocknet.Then you bring them back into the bathroom and leave them in it until they develop oxygen again takes place; it is then taken out and washed and dried a second time.

Der auf diese Weise mit nicht oxydirbarem leitenden Stoffe überzogene Leiter kann nunmehr noch mehr vor dem Contact mit der erregenden Flüssigkeit geschützt werden, indem man ihn in geschmolzenes Paraffinwachs oder einen anderen für Wasser undurchlässigen Stoff eintaucht, bis die Bleisuperoxydschicht damit getränkt ist. Wenn der Paraffinüberzug kalt geworden, wird derselbe mit einem Schaber oder sonst einem anderen geeigneten Werkzeug sorgfältig von der Oberfläche der Superoxydschicht entfernt, so dafs das leitende Bleisuperoxyd wieder blofsliegt und nur die Poren desselben mit Paraffin gefüllt bleiben.The conductor coated in this way with non-oxidizable conductive material can now be protected even more from contact with the exciting liquid by holding it immersed in molten paraffin wax or another water-impermeable material, until the lead peroxide layer is soaked with it. When the paraffin coating got cold, carefully remove the surface of the superoxide layer with a scraper or other suitable tool removed, so that the conductive lead peroxide is exposed again, and only the pores remain filled with paraffin.

Die so vorbereitete Platte wird alsdann in eine plastische Masse, welche aus mit Wasser oder Magnesiasulfatlösung oder einer anderen geeigneten Flüssigkeit angemachtem Bleisuperoxyd mit oder ohne Zusatz von Kohlestücken besteht und in ein poröses Gefäfs eingefüllt ist, eingetaucht, oder aber das poröse Gefäfs bleibt weg und die Platte wird mit einer verhältnifsmäfsig dicken Paste aus jener Masse mit oder ohne Zumischung von Kohlestücken umgeben und dient dieser Masse als Unterlage.The plate prepared in this way is then turned into a plastic mass, which is made up of water or magnesia sulphate solution or some other suitable liquid made up lead peroxide with or without the addition of pieces of coal and filled into a porous vessel is, immersed, or the porous vessel remains away and the plate becomes with a relative thick paste of that mass with or without admixture of pieces of coal and serves as a base for this mass.

In diesem Falle empfiehlt sich, die Elektrode in Filz oder einen ähnlichen porösen Stoff einzuhüllen.In this case it is advisable to cover the electrode in felt or a similar porous material to encase.

Anstatt die Platte sofort mit Bleisuperoxyd zu umhüllen, kann man derselben, auch einen Ueberzug irgend einer plastischen Masse geben, welche Blei enthält, das alsdann auf elektrolytischem Wege in Superoxyd umgewandelt wird.Instead of immediately covering the plate with lead peroxide, you can do the same, including one Give a coating of any plastic mass which contains lead, which then on electrolytic Ways is converted into superoxide.

Hierfür kann man z. B. eine Paste aus Bleioxyd und fein zertheiltem Blei im Verhältnifs von 3 Theilen Oxyd zu ι Theil Blei auf die Platte bringen, diese alsdann als Anode in ein elektrisches Bad, das etwa aus Magnesiasulfat besteht, bringen, woselbst der Ueberzug alsdann in Bleisuperoxyd umgewandelt wird.For this you can z. B. a paste of lead oxide and finely divided lead in proportion Bring 3 parts oxide to 1 part lead onto the plate, then insert it as an anode bring an electric bath, which consists of magnesia sulphate, for example, and then the coating itself is converted into lead peroxide.

Die beschriebene negative Elektrode kann im Element mit irgend einer elektrolytischen Flüssigkeit verwendet werden, so z. B. mit einer amalgamirten Zinkplatte oder einer porösen Bleiplatte in verdünnter Schwefelsäure. Auch als Elektrode in secundären Batterien kann man. dieselbe verwenden.The negative electrode described can be in the element with any electrolytic liquid be used, e.g. B. with an amalgamated zinc plate or a porous lead plate in dilute sulfuric acid. It can also be used as an electrode in secondary batteries. same use.

Obgleich hier nur von der Herstellung der ersten schützenden Bleisuperoxydschicht auf elektrolytischem Wege die Rede gewesen, so kann man doch den Ueberzug auch auf mechanischem Wege bewirken, indem man vorher bereits fertig präparirtes Bleisuperoxyd dabei verwendet.Although here only from the production of the first protective lead peroxide layer on Electrolytic route has been discussed, but the coating can also be done mechanically Create ways by using lead peroxide which has already been prepared beforehand.

Claims

Patent claim:

The method of protecting the oxidizable conductor of a lead peroxide electrode in the Way that this conductor can be first electrolytically or otherwise with a dense, impermeable to moisture, firmly adhering and conductive layer of lead peroxide provides this by brushing paraffin, wax or the like into the Makes pores even more impermeable by exposing the conductive surface and then one second layer of lead peroxide of some kind.

N. printed in the Reichsdruckerei.