DE3244452A1

DE3244452A1 - Verwendung von hydroxynaphthochinonen zum faerben von menschlichen keratinfasern, faerbeverfahren und faerbemittel, die diese verbindungen enthalten

Info

Publication number: DE3244452A1
Application number: DE19823244452
Authority: DE
Inventors: Serge 77410 Claye-Souilly Forestier; Jean-Francois 75004 Paris Grollier; Michel 75012 Paris Hocquaux; Gérard 95210 Saint-Gratien Lang; Georges 92600 Asnières Rosenbaum
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1981-12-02
Filing date: 1982-12-01
Publication date: 1983-06-09
Also published as: IT8268403A0; DE3244452C2; IT1156388B; US4888026A; JPH0244447B2; BE895223A; JPS58109407A; CH654998A5; FR2517199B1; FR2517199A1; LU83806A1; CA1186231A; GB2110723A; GB2110723B

Description

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PROF. DR. DR. J. RElYstÖYTEÜÄ" ^e""DR.**WliRNER KINZEBACH

DR. ING. WOLFRAM BUNTE (ι»»»-~,·7β>

RE1T8TÖTTEB. KINZEBACH a PABTNEB POSTFACH 7QO. DQOOO MÜNCHEN Λ9

PATENTANWÄLTE ZUGELASSENE VERTRETER BEiCtf EUROPÄISCHEN PATENTAMT EUROPEAN PATENT ATTORNEYS

BETREFF:
DE

TELEFON: 106S) 2 7» Θ8 BS TELEK: OS2JB£O0 IOAR 0 □AUEROTRAGOE 22. D-SOOO MUNCHQN <SO

VNR 104 523

1„ Dezember 1982

UNSERE AKTE:

OURREF: M/2 3

L ' OREAL
14, rue Royale

F-75008 Paris (Frankreich)

Verwendung von Hydroxynaphthochinonen zum Färben von menschlichen Keratinfasern„ Färbeverfahren und Färbemittel f die diese Verbindungen enthalten

- x-

M/23 388 /

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 2-Hydroxynaphthochinon-Derivaten zum Färben von menschlichen Keratinfasern, insbesondere von Haaren, die Verfahren zum Färben und die Färbemittel zur 10 Durchführung dieser Verfahren.

Man verwendet auf dem Gebiet des Färbens von Haar zahlreiche Direktfarbstoffe, insbesondere Triarylmethanfarbstoffe, Nitroderivate der Benzolreihe, Indamine, Aminoanthrachinone, Xanthene, Acridine, und Azofarbstoffe.

Zu diesem Zweck verwendete man auch verschiedene Naph- -thochinonfarbstoffe, wie insbesondere bestimmte

Hydroxynaphthochinone. So wird Henna seit der Antike

in Form eines Kataplasmas verwendet, das man aus einer Verdünnung zermahlener Blätter vom Lawsonia Inermis Strauch erhält. Es ist schon seit langem bekannt, daß der Hennafarbstoff nichts anderes ist als

2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, das allgemein Lawson genannt wird.

Traditionell wurde auch die grüne Schale der Nuß zum Färben von Haaren verwendet, wenngleich diese

30 Praxis weniger verbreitet ist als die von Verwendung von Henna. Wie man weiß, ist der Farbstoff der grünen Nußschale, das 5-Hydroxy-1,4-naphthochinon, das allgemein Juglon genannt wird. Es ist bekannt daß diese Präparate leicht oxydieren.

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Μ/23 388

Es wurden auch Färbeversuche unter Verwendung von 5„8-Dihydroxynaphthochinon gemacht, das allgemein Naphthazarin genannt wird« Die sehr schwache Löslichtkeit dieses Produkts macht jedoch die Verwendung spezieller Lösungsmittel erforderlich, wobei die erhaltenen Färbeergebnisse bescheiden sind.

10 ■ . ■

Es wurden deshalb weitere Naphthochinone gesucht, welche eine gute Färbekraft und eine geringe Neigung zur Oxydation aufweisen»

Es wurde eine spezielle Klasse von 2-Hydroxy-1,4-naphthochinonen gefunden, mit denen man derartige Ergebnisse erreicht, und welche bezüglich des pH-Wertes variationsstabil sind und unter den Färbebedingungen für menschliches Haar angewandt werden können.

Die gefundenen Farbstoffe haben eine starke Färbewirkung , eine geringe Oxydationsempfindlichkeit und eine geringe Empfindlichkeit gegenüber pH-Schwankungen> insbesondere im Bereich der roten Färbungen, wobei

25 man mit ihnen eine sehr große Färbeskala erreichen kann.

Diese Farbstoffe haben allgemein eine gute Affinität, die sie besonders zum Färben von menschlichem Haar geeignet macht. Sie haben auch eine hohe Licht- und Waschbeständigkeit und sind beständig gegen Witterungs-' einflüsse und Schweiß.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer neuen Klasse von 2-Hydroxy-1,4-naphthochinonen zum Färben von menschlichen Keratinfasern.

BAD OFUGiHAL

M/23 388

-y-

Ein anderer Gegenstand sind die Färbeverfahren, bei denen diese Farbstoffe verwendet werden^sowie die Färbemittel,die sie enthalten.

Die erfindungsgemäß verwendeten 2-Hydroxy-1,4-naphthochinone entsprechen der allgemeinen Formel:

R,

worin

R₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine

Hydroxy-, Alkoxy-, Nitro-, Alkyl- oder

Acylgruppe bedeutet,

^R3' ^R4'

R₁. unabhängig voneinander ein Wasser

stoffatom, eine Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl- oder Acylgruppe bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R₁ bis R,- nicht für ein Wasserstoffatom steht, und R_ und R₅ nicht gleichzeitig für eine Hydroxygruppe stehen können, wenn R., R₃ und R₄ ein Wasserstoffatom bedeuten.

In der vorgenannten Formel bezeichnen die Alkyl- oder Alkoxygruppen Gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Acylgruppe ist eine Gruppe welche vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.

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Μ/23 388

.-jf-

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Farbstoffe sind:

2 j 3-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2,5-Dihydroxy-1,4-naphthochinone 2,6-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2,7-Dihydroxy-1^-naphthochinone 2,8-Dihydroxy-i,4-naphthochinone ^,Si-T-Trihydroxy-I _t,4-naphthochinon₍, 2„6,7,Trihydroxy-1,4-naphthochinone 2-Hydroxy-3-methoxy-1e4-naphthochinone 2-Hydroxy-5-methoxy-1^-naphthochinone 2-Hydroxy-6-methoxy-1,4-naphthochinon„ 2-Hydroxy-7-methoxy-1,4-naphthochinon„ 2-Hydroxy-8-methoxy-1,4-naphthochinon, 2,3,5-Trihydroxy-1,4-naphthochinone 2,3,5,8-Tetrahydroxy-l,4-naphthochinone 2,3-Dihydroxy-5-methoxy-1_ff4-naphthochinone 2,3-Dihydroxy-7-methoxy-1,4-naphthochinon, 2,8-Dihydroxy-3-methy1-1e4-naphthochinone 2-Hydroxy~3-nitro-7-methoxy-1,4-naphthochinon und

2-Hydroxy-3-methyl-1,4-naphthochinon„

Weitere Farbstoffe, die im Rahmen der Erfindung von Interesse sind, sind folgende Farbstoffes

2,5,6^-Tetrahydroxy-1,4-naphthochinon, 2,5,7,8-Tetrahydroxy-1,4-naphthochinon, 2,5,6,7,8-Pentahydroxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-5,8-dimethoxy-V, 4-naphthochinon, 2-Hydroxy-5,6 _#7-trimethoxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy~5,7„8-trimethoxy-l,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-5,6,7,8-tetramethoxy-1,4-naphthochinon,

M/23 388 -/β"

4P

2-Hydroxy-3-brom-1,4-naphthochinon, 2,5,8-Trihydroxy-6-ethyl-1,4-naphthochinon, 2,5,7-Trihydroxy-6-acetyl-1,4-naphthochinon, 2,5,8-Trihydroxy-6-acetyl-1,4-naphthochinon und 2,5,7,e-Tetrahydroxy-S-acetyl-i,4-naphthochinon.

Von den Farbstoffen der allgemeinen Formel I sind zahlreiche natürlicher Herkunft und können aus pflanzlichen oder tierischen Materialien gewonnen werden. Die nachstehende Tabelle I führt beispiels-

¹⁵ weise Farbstoffe auf, die natürlicher Herkunft sind und der Formel I entsprechen.

R₄

TABELLE 1

gebräuchlicher

i
i

DROSERON

ι

Rl

H

R2

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OH

R3

I . R4

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Herkunft

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ASPERGILLUS CITRICUS

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INJ

Name ·

DROSERON METHYL

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ECHINODERMATA Spp

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PHTIOCOL

ETHER

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MYCOBACTERIUM TUBERCULOSIS

DROSERA Spp

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echinodermata spp IJi

FLAVIOLIN

H

^C2^H5

OH

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VERTICILLIUM DAHLIAE

" ECHINODERMATA Spp

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COCH-3

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HYOROXYDROSERON

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DROSERA WHIHAKAERI

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DIOSPYROS MELANOXYLON

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H

OH

• COCH^

OH

H

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H

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H

OH ! OH

^C2^H5

OH

OH^-

COCH-*

TABELLE 1 (Forts.)

gebräucnlicher	S*	Rl	IS	OCH₃	R2 .	R3	R4 ^%	R5	j	OH	Herkunft
Name				UBS	T I T U	BNTEl	H	CORDEAUXIA EDULIS
CORDEAUXION		CpHt-	OH		COCH₃	H	ECHINODERMATA Spp
-	A	COCH^	OH		OH	OH	ti Ii η
SPINOCHROM		J H	OH		OH	OH	HELICOBASIDIUM MOMPA
MCMPAINE	D	^C2^H5	OH		OH	OH- ^.	ECHINODERMATA Spp
-	. A	COCH,	OH		OH	OH	Il It Il
SPINOCHROM	C	COCH₃	OH		OH	OH	Il Il Il
-		OH	OH		OCH₃	OH	M Il Il
SPINOCHROM		OH	OH		H	OH	Il Il It
ECHINOCHROM	E	COCH-j	OH		CpH₅	OH	Il Il Il
SPINOCHROM		OCH₃	OH		OH	OH ·	Il Il Il
-		"OCH^	OH		C₂H₅	OH	Il Il Il
-	OH	OH		OH	OH	ECHINODERMATA Spp
SPINOCHROM	OH	OH		OH	OH	Il Il It
NAMAKOCHROM	OCH₃-	OH		OCH₃		Il Il It
		OH		OCH₃
			CH₃
		OH
		OH
	H
	H
	H
	H
	OH
	OH
	OH
	OH
	C₂H₅
OH
OH
OH

M/23 388

Ί9

-χ-

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Farbstoffe können entweder synthetischer Herkunft sein oder von Lebewesen oder Pflanzen Stationen-, welche diese Farbstoffe enthalten.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel für menschliche 10 Keratinfasern sind im" wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch verträglichen Medium mindestens einen Farbstoff der obigen Formel I enthalten.

Die Farbstoffe sind in diesen Mitteln vorzugsweise

in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, und am bevorzugtesten von 0,1 bis 3Gew.-%, bezogen auf das aktive färbende Material und auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.

20 Die Farbstoffe können einzeln oder in

Mischung in flüssigen, mehr oder weniger eingedickten Mitteln vorliegen, oder in Mitteln, welche als Creme, Gel, öl oder Pulvern, die zum Zeitpunkt der Anwendung verdünnt werden, vorliegen.

Sie können auch mit anderen Direktfarbstoffen kombiniert sein. Eine der bevorzugten erfindungsgemäßen Formen ist die. Verwendung der Farbstoffe der Formel (I) zusammen mit Direktfarbstoffen, und insbesondere ^ow mit natürlichen Farbstoffen, wie Lawson oder Hennablätterpulver.

Im letzteren Fall ist eine der besonders bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung ein Kataplasma. Dafür werden 2-Hydroxy~1,4-naphthochinone der vorliegenden Erfindung, und vorzugsweise 2-Hydroxy-i,4-naphthochinone natürlicher Herkunft, welche die

BAD ORIGINAL

M/23 388

verschiedenen oben erwähnten Formen annehmen können, als lagerstabiles Pulver hergestellt und in ein

festes Medium gegeben, das aus Pulver, Mehl, stärkemehlartigen Substanzen.oder Schleimprodukten besteht, das man zum Zeitpunkt der Anwendung mit einer geeigneten Flüssigkeit verdünnt, wobei sich eine 10 Mischung geeigneter Konsistenz bildet, die auf den Kopf aufgetragen werden kann.

Die Pulver, die bei dieser Art von Mitteln verwendet und auch "Kataplasmen" genannt werden, können aus

15 unlöslichen Substanzen bestehen, wie Silicagelen, Pflanzen, Tonerden, pulverisierten Pflanzen nach der Extraktion ihrer Wirkstoffe durch Lösungsmittel oder auch Pflanzen oder Lebewesen, welche die erfindungsgemäßen 2-Hydroxy-1,4-naphthochinone enthalten.

Die zum Verdünnen des Pulvers verwendete Flüssigkeit kann aus Wasser und/oder kosmetisch verträglichen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Glycolen oder ölen, bestehen. Die nach dem Mischen erhaltene Viskosität variiert zwischen 300 und 5000 cPs.

Das für die anderen erfindungsgemäßen Ausführungsformen von Färbemitteln für menschliches Haar verträgliche kosmetische Medium ist wäßrig und weist einen pH zwischen 2 und 11 auf, der mit

alkalischen oder sauren Mitteln auf den gewünschten Wert eingestellt werden kann.

Diese Mittel können auch anionische, kationische, nicht-ionische, amphotere Tenside, oder Mischungen davon, enthalten. Zu den bevorzugten Tensiden gehören Seifen; Alkylbenzolsulfonate/ Alkylnaphthalinsulfonate/ Sulfate; Äthersulfate oder -sulfonate von Fettalkoholen,· quaternäre Ammoniumsalze;

BAD ORIGINAL

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Μ/23 388
1

Fettsäurediäthanolamide; polyöxyäthylenierte oder 5 polyglyeerinierte Säuren, Alkohole oder Amide;

polyoxyäthylenierte oder polyglyeerinierte Alkylphenole. Die Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen zwischen 0,1 und 55 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1. und 40 GeWo-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels,enthalten„

Diese Mittel können auch organische Lösungsmittel enthalten, insbesondere Niedrigalkanole, wie Äthanol und Isopropanoly Polyole, ifie Glycerin, Glycole oder

15 Glycoläther, wie Äthylenglycol, Propylenglycol.,

Ethylenglycolmonobutyläther, Diäthylenglycolmonoäthylether und -monomethylather, sowie analoge Produkte oder deren Mischungen. Diese Lösungsmittel werden vorzugsweise in Mengen von 1 bis 60 Gew.-%, und insbesondere von 3 bis 30 Gew.--%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.

Die Mittel können auch anionische, nicht-ionische, kationische, amphotere Polymere oder Mischungen ²^ davon in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können vorzugsweise eingedickt sein mit Verbindungen, ausgewählt unter insbesondere Natriumalginat, Gummi arabicum, Cuar- oder Caruba-Gummi, Pektinen, Cellulosederivaten, wie Methylcellulose und Hydroxymethy!cellulose, HydroxypropyImethy!cellulose, Carboxymethylcellulose und verschiedenen Polymeren, die diese Funktion aufweisen, wie insbesondere Acrylsäurederivate. Man kann auch anorganische Verdickungsmittel,. wie Bentonit, verwenden. Diese Verdickungsmittel sind vorzugsweise

⁴V(P

Μ/23 388

in Mengen zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, und insbesondere zwischen 0,5 und 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.

Man kann den erfindungsgemäßen Mitteln auch alle anderen herkömmlicherweise in Haarfärbemitteln ver-10 wendeten Adjuvantien zusetzen, wie insbesondere

Penetrationsmittel, Sequestriermittel, Antioxydantien, Puffer und Parfüms.

Wenn die Mittel andere Direktfarbstoffe enthalten, 15 können diese in Mengen von 0,005 bis 10 Gew.-% enthalten sein.

Das Verfahren zum Färben von menschlichen Keratinfasern, insbesondere von menschlichem Haar nach der vorliegenden Erfindung, ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens ein Mittel wie oben angegeben auf die menschlichen Keratinfasern und insbesondere auf das Haar, vor oder nach dem Shampoonieren aufträgt, während einer Zeitdauer, die von 5 bis 60 Minuten variieren kann, vorzugsweise aber zwischen 5 und 40 Minuten ist, einwirken läßt, die besagten Fasern spült und trocknet. Man kann auf das Haar nach dem Shampoonieren auch ein Mittel in Form einer Wasserwellotion auftragen, und anschließend

das Haar trocknen.

Das Färben von menschlichem Haar kann auch nach einem Mehrstufenverfahren erfolgen, wobei man in mindestens einer Stufe einen Farbstoff der Formel I aufträgt. Bei diesen Mehrstufenverfahren kann man insbesondere Mittel verwenden, welche, je nach der Natur des vorhandenen Lösungsmittels, verschiedene pH Werte haben.

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M/23 388 . f

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen, sie jedoch nicht einschränken.

Beispiele 1 bis 12

Für jedes der Beispiele 1 bis 12 stellt man folgendes Färbemittel herj

pulverisierter Rückstand von

getrockneter, erschöpfter Saponaria 35 g

pulverisierte, leere Maiskolben 15 g

Citronensäure 4 q

Vidogum L175 von UNIPECTINE 3 σ

Farbstoff 2g

Magermilchpulver bis auf 100 g

Man gibt zu diesem Mittel das Dreifache seines Gewichtes an lauwarmem Wasser und trägt das so erhaltene Kataplasma auf zu 90 % weißes Haar auf, das gegebenenfalls dauergewellt ist.

Nach 30 Minuten Einwirkungszeit entfernt man die Mischung durch Ausspülen. Anschließend wird das Haar gewaschen und getrocknet.

Die nachstehende Tabelle gibt je nach dem verwendeten Farbstoff die Färbewirkung an.

ν ν

M/23 388

Tabelle II

Beisp.

Nr.

Farbstoff

Färbeergebnis

1 2,5-Dihydroxy-1,4-naphthochinon

2 2,6-Dihydroxy-1,4-naphthochinon

3 2,7-Dihydroxy-1,4-nachthochinon

4 2,8-Dihydroxy-1,4-naphthochinan

5 2,3,5-Trihydroxy-1,4-naphthochinon

6 2,5,7-Trihydroxy-1,4-naphthochinon

7 2,6,7-Trihydroxy-1,4-naphthochinon

8 2,3,5,8-Tetrahydroxy-i,4-naphthochinon

9 2-Hydroxy-3-methoxy-1,4-naphthochinon

10 2-Hydroxy-5-methoxy-1,4-naphthochinon

11 2-Hydroxy-8-methoxy-1,4-naphthochinon

12 2,3-Dihydroxy-6-methoxy-1,4-naphthoch inon

intensives Kupferrot kufprig-golden intensives Kupferrot intensiv Kupfer kupfer-rosa
intensiv Purpurrot rosa-beige

grau-beige
intensives Purpurrot kupferfarben, goldgetönt intensives Gold rosafarbenes beige

Beispiele 13 bis 28

Für jedes der Beispiele 13 bis 28 stellt man folgende Färbelösung her:

pulverisierter, erschöpfter Sanponaria 30 g

Pulverisierte, leere Maiskolben 50 g

Natriumcarbonat 3g

Farbstoff 2g

Magermilchpulver bis auf 100 g

M/23

Man gibt zu diesem Mittel die dreifache Gewichtsmenge 5 lauwarmes Wasser und trägt das so erhaltene

Kataplasma auf zu 90 % weiße, gegebenenfalls dauergewellte Haare auf.

Nach 30 Minuten Einwirkungszeit wird die Mischung durch Spülen entfernt. Anschließend wäscht und trocknet man das Haar.

Die nachstehende Tabelle gibt die Färbeergebnisse

je nach der Art des in dem Mittel verwendeten Farbstoffs

an. ■ . ' ' '

M/23 388

-yf-

Tabelle

III

Beisp.
Nr.

Farbstoff

Färbeergebnis

13 2,3-Dihydroxy-1,4-naphthochinon

14 2,5-Dihydroxy-1,4-naphthochinon

15 · 2,6-Dihydroxy-1,4-naphthochinon

16 2,7-Dihydroxy-1,4-naphthochinon

17 2,5,7-Trihydroxy-1,4-naphthochinon 18 2,6,7-Trihydroxy-1,4-naphthochinon

.19 2,3,5,8-Tetrahydroxy-i,4-naphthochinon

20 2-Hydroxy-3-methoxy-1,4-naphthochinon

21 2-Hydroxy-5-methoxy-1,4-naphthochinon 22 2-Hydroxy-6-methoxy-1,4-naphthochinon

23 2-Hydroxy-7-nethoxy-1,4-naphthochinon

24 2-Hydroxy-8-irethoxy-1,4-naphthochinon

25 2, S-Dihydroxy-S-rnethaxy-1,4-naphthochinon

26 2,3-DihydrQxy-6-nethoxy-1,4-naphthochinon

27 2,8-D;Uiydroxy-3-niethyl-1,4-naphthochinon

28 2-Hydroxy-3-nitro-7-rtethoxy-1,4-naphthochinon

gratiblau

intensives Kupferrot

kufprig-beige

Kupferrot

Purpurrot

beige

malvenf arben mit

Grauschinmer

Purpurrot

kupferfarben

kupferfarben mit

Eosaschinner

intensiv goldfarben

graugrün

beige

mittleres Purpurrot

goldfarben

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ο ο ο α ο

M/23

Beispiel 5 Man stellt folgendes Mittel hers

2-Hydroxy-3-methoxy-1,4-naphthochinon 0,8 g

2,5-Dihydroxy-1,4-naphthochirion 0,55 g

10 Cetylalkohol 17,0 g

MERGITÄL CS 15 E 6g

Oleinalkohol 3,0 g

Citronensäure bis pH 2,3

destilliertes Wasser auf 100 ,.g

Dieses Mittel liegt in Form einer Creme vor, die man 30 Minuten lang auf kastanienbraunes Haar auftragt. Nach dem Spülen und Shampoonieren haben die getrockneten Haare einen kupferroten Schimmer.

Beispiel

Man stellt folgendes Mittel hers 25

2-Hydroxy-8-methoxy-1, 4-naphthochinon 0,05 g Vinylacetat-Krotonsäure-Mischpolymerisat (90/10) 1,8 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Misch-³⁰ polymerisat (60/40) 0,4 g

Äthylalkohol 96 % soviel wie nötig für 50 % alkoholische Lösung

Triäthanolamin bis pH

destilliertes Wasser bis 100 g

Diese Wasserwellösung wird auf natürlich hellblonde Haare aufgetragen. Nach dem Trocknen ist das Haar

M/23 388 - rf -

hellblond gefärbt und hat einen Goldschimmer.

Beispiel 31

Man stellt folgendes Mittel her: 10

2,3-Dihydroxy-1,4-naphthochinon 0,6 g 2-Amino-4-methyl-5-N-ß-hydroxyäthyl-

amino-nitrobenzol 0,15 g

SACTIPON 8533 20 g

2-fithoxy-äthanol 10 g N,N-Dimethylamino-2-äthanol bis auf pH 9,6

destilliertes Wasser bis auf 100 . g

Man verwendet dieses Shampoo zum Färben eines dunkelbraunen Haares. Nach 20 Minuten Einwirkungszeit,.Spülen und Trocknen erhält man Haare mit einem purpurroten

Schimmer. . - \

²⁵ Beispiel 32 Man stellt folgendes Mittel her:

2-Hydroxy-7-methoxy-1,4-naphthochinon 0,35 g

Cetylalkohol 17,0 g

MERGITAL CS 15 E 6,0 g

Oleinalkohol 3,0 g Citronensäure bis pH 3

destilliertes Wasser bis auf 100 g

M/23 388

Man trägt diese Creme auf sehr hellblondes Haar auf.. Nach 30 Minuten Einwirken, Spülen und Shampoonieren werden die Haare getrocknet und zeigen dann einen beige-gold Schimmer.

Beispiel 33

Man stellt folgendes Mittel her;

2,3-Dihydroxy-1,4-naphthochinon 1,0 g

15 2,5,7-Trihydroxy-1,4-naphthochinon 0,6 g

Lanette-Wachs 0 20,0 g

Stearyldimethylaminoxid, 25 % in Wasser 12,0 g

Ammoniumlaurylsulfat mit 20 % Fettalkohol 10,0 g

N,N-Dimethyl-2-amino-äthanol bis auf pH 9,5

destilliertes Wasser bis auf 100 g

Man trägt diese Creme 30 Minuten lang auf braunes Haar auf. Nach dem Spülen shampooniert man und trocknet dann das Haar. Es hat einen nachtblauen Schimmer. 25 .

Beispiel 34

Man stellt folgendes Mittel hers 30

2,6,7-Tr!hydroxy-1,4-naphthochinon 2,6-Dihydroxy-1,4-naphthochinon Vinylacetat/Krotonsäure-Mischpölymerisat (90/10)

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat (60/40)

0,05	g
0,05	g
1,8	g
0,4	g

Μ/23 388

Äthylalkohol, 96 %-ig bis auf 50 % alkoholisch

Triethanolamin, soviel wie nötig auf pH 5

destilliertes Wasser, bis auf 100 g

Dieses Mittel stellt eine Wasserwellösung dar, die
man auf blondes Haar aufträgt. Nach dem Trocknen und 10 in Form legen ist das Haar blond gefärbt mit beigefarbenem Schimmer.

Beispiel 35
15

Man stellt folgendes Mittel her:

2,5,7-Trihydroxy-1,4-naphthochinon 0,5 g

2-Hydroxy-1,4-naphthochinon 0,1 g

Cetylalkohol 17,0 g

MERGITAL CS 15 E 6,0 g

Oleinalkohol 3,0 g

Citronensäure bis auf pH 2

destilliertes Wasser bis auf 100 g

Man trägt diese Creme auf hell kastanienbraunes Haar auf. Nach 30 Minuten Einwirkungszeit, Spülen, Waschen und Trocken haben die Haare eine intensive marronenbraun-

kupfrige Färbung.·
30

9 β «· a»

Μ/23 388

5 Beispiel 36

Man stellt folgendes Mittel hers

2,3,5-Trihydrox"y-1 ,4-naphthochinon 0_f5 g

Cety!alkohol 17,0 g

MERGITAL CS 15E 6,0 g

Oleinalkohol 3,0 g Citronensäure bis auf pH 2

destilliertes Wasser bis auf 100 g 15

Diese Creme wird 30 Minuten auf dunkelblondes Haar mit einem ziemlich großen Anteil weißer Haare ' aufgetragen. Man spült, wäscht und trocknet. Danach ist das Haar in seinem Naturton aufgefrischt und die weißen Haare sind im gleichen Ton abgedeckt.

V · * I

M/23 388 - >f -

Beispiel 37
5

Man stellt folgendes Mittel her:

2,3-Dihydroxy-1,4-naphthochinon 1g 2-N-Methylamino-4 -ß,$· -dihydroxypropyloxy-

nitrobenzol 0,7 g

Lanette-Wachs 0 20,0 g

Stearyl-dimethylaminoxyd 25 %.ig in Wasser 12,0 g

Airunoniumlaurylsulfat mit 20 % Fettalkoholen 10,0 g

N,N-Dimethylamino-2-äthanol bis auf pH 9,2

destilliertes Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel in Cremeform wird 30 Minuten lang auf kastanienbraunes Haar mit frischem Glanz aufgetragen. Nach dem Spülen, Shampoonieren und Trocknen haben 20 die Haare eine natürlichere, etwas mattere Nuance angenommen.

Die Handelsbezeichnungen stehen für folgende Produkte: 25

MERGITAL CS 15E Cetylstearylalkohol, oxyäthyle-

niert mit 15 Mol Äthylenoxyd, von HENKEL

SACTIPON 8533 Natriumalkyläthersulfat mit

0,6 mÄq/g von LEVER

LANETTE-WACHS 0 Cetyl- und Stearylakohole in

50/50 Mischung, von HENKEL „ 35

Hch

Claims

» Q OO

• · β 0

Μ/23

-S-

Patentansprüche

Verwendung von 2-Hydroxy-l,4-naphthochinonen der allgemeinen Formel:

worin R₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine

Hydroxy-, Alkoxy-, Nitro-, Alkyl- oder Acylgruppe bedeutet,

R_, R_, R., R_ unabhängig voneinander ein Wasserstoff atom, eine Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl- oder Acylgruppe bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R₁ bis R₅ nicht für ein Wasserstoff atom steht, und R, und R₅ nicht gleichzeitig für eine Hydroxygruppe stehen können, wenn R₁, R_ und R„ ein Wasserstoffatom bedeuten,

zum Färben von menschlichen Keratinfasern, insbesondere von Haar ο

Färbemittel für menschliche Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem kosmetisch verträglichen Träger mindestens eine Verbindung nach Anspruch 1 enthält.

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3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffe ausgewählt sind unter:

2,3-Dihydroxy-1 ,4-naphthochinon, 2_#5-Dihydroxy-1 ,4-naphthochinon, 2,6-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2,7-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2,8-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2,5 ,7-Trihydroxy-i,4-naphto-

10 chinon, 2,6,7-Trihydroxy-1,4-naphthochinon,

2-Hydroxy-3-7inethoxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-5-methoxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-6-methoxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-7-methoxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-8-methoxy-1,4-naphthochinon, 2,3,5-Trihydroxy-1,4-naphthochinon, 2,3,5,8-Tetrahydroxy-1,4-naphthochinon, 2,3-Dihydroxy-7-methoxy-1,4-naphthochinon, 2,8-Dihydroxy-3-methyl-1 ,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-3-nitro-7-methoxy-1 ,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-3-methyl-1,4-naphthochinon,

20 2,3-Dihydroxy-5-methoxy-1,4-naphthochinon.

4. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

daß sie mindestens einen Farbstoff enthalten, aus-

25 gewählt unter:

2,5,6,7-Tetrahydroxy-1,4-naphthochinon, 2,5,7,8-Tetrahydroxy-1,4-naphthochinon, 2,5,6,7,8-Pentahydroxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-5,8-dimethoxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-5,6,7-trimethoxy-1,4-

³⁰ naphthochinon, 2-Hydroxy-5,7,8-trimethoxy-i,4-

naphthochinon, 2-Hydroxy-5,6,7,8-Tetramethoxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-3-brom-1,4-naphthochinon, 2,5,8-Trihydroxy-6-ethyl-1,4-naphthochinon, 2,5,7-Trihydroxy-6-acetyl-1,4-naphthochinon,

⁰⁰ ^Se-Trihydroxy-e-acetyl-i,4-naphthochinon, 2,5,7,8-Tetrahydroxy-3-acetyl-1,4-naphthochinon

OQO

M/23 388 - 3 -

5„ Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffe der Formel I in Mengen zwischen O„01 und 5 Gew„-% aktivem Farbstoff, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sind.

6ο Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe verwendet, Vielehe aus natürlichen Produken isoliert sind oder als Extrakte oder Homogenisate.vorliegen=

7. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 6 _B dadurch gekennzeichnet, daß es in flüssiger, mehr oder ^weniger eingedickter Form, als Creme oder als Pulver vorliegt, die zum Zeitpunkt der Anwendung verdünnt werden.

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,

daß es mindestens ein 2-Hydroxy-1,4-naphthOchinon 25 d_er allgemeinen Formel I, in Form eines lagerstabilen Pulvers, und ein festes Medium enthält„ das

aus Pulver, I-iehl oder Stärkemehl- oder schleiruartigen Substanzen besteht, wobei dieses Mittel zum Zeitpunkt der Anwendung mit einer geeigneten Flüssigkeit ®® verdünnt werden kann, so daß man eine Mischung mit einer Konsistenz erhält, die als Kataplasma auf den Kopf aufgetragen werden kann»

9. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als Flüssigkeit, Creme oder Gel mit einem pH zwischen 2 und 12, oder als Öl vorliegt.

BAD ORSGINAL

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10. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den 2-Hydroxy-1,4-naphthochinonen der Formel (I) weitere Direktfarbstoffe enthält.

10 11. Verfahren zur Färben von menschlichem Haar, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Haar mindestens ein Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 10 aufträgt und es 5 bis 60 Minuten einwirken läßt, anschließend gegebenenfalls spült und

trocknet.

12. Verfahren «ach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Haar ein Mittel gemäß Anspruch 8 aufträgt, nachdem man es mit einer geeigneten Flüssigkeit verdünnt hat, dann 5 bis 60 Minuten einwirken läßt und spült, und gegebenenfalls wäscht und trocknet.