DE3207738A1

DE3207738A1 - Mittel fuer die dauerhafte verformung von haaren

Info

Publication number: DE3207738A1
Application number: DE19823207738
Authority: DE
Inventors: Peter 6100 Darmstadt Hartmann; Theodor Dipl.-Chem. Wajaroff
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1982-03-04
Filing date: 1982-03-04
Publication date: 1983-09-08
Also published as: IT8347783A0; JPH022854B2; GB8303271D0; IT1164628B; GB2116218B; DE3207738C2; JPS58162513A; GB2116218A

Description

WELLA

Aktiengesellschaft Darmstadt, den 3, März 1982

Mittel für die dauerhafte Verformung von Haaren

Gegenstand der Erfindung sind leicht angedickte Mittel für die Durchführung der reduzierenden oder oxidierenden Stufe einer dauerhaften Haarverformung.

Bei den üblichen Haarverformungsverfahren werden die Haare zunächst mit der wäßrigen Lösung einer reduzierenden Verbindung, insbesondere einer Mercaptoverbindung, vor allem mit Thioglykolat in alkalischem Medium, oder aber mit Sulfit, vorzugsweise in schwach saurem bis neutralem Medium, behandelt. Hierbei werden die Disulfidbrückenbindungen des Haarkeratins durch chemische Reaktionen gespalten und die Haare einer dauerhaften Verformung zugänglich.

Die praktische Durchführung der dauerhaften Verformung von menschlichen Haaren erfolgt im allgemeinen nach zwei Varianten. Nach einer Variante teilt man das gewaschene und handtuchtrockene Haar zunächst in mehrere Partien auf, feuchtet diese Partien sodann mit einem Teil eines flüssigen Dauerverformungarnittels vor und wickelt anschließend auf Wickler. Nach Beendigung des Wickelvorganges werden die Wickler mit dem Rest des flüssigen Dauerverformungsmittels nachgefeuchtet. Bei der anderen Variante teilt man nach vorangegangener Haarwäsche das handtuchtrocken gemachte Haar ebenfalls zunächst in mehrere Partien auf und wickelt sie anschlie ßend, ohne mit einem Dauerverforrnungsim'fctel vor zufeucht en,

auf Wickler. Nach Beendigung des WickelVorganges werden die Wickler mit der gesamten dafür erforderlichen Menge des Dauerverformungsmittels gründlich durchgefeuchtet. Die für eine Dauerwellung verwendeten Wickler haben einen Durchmesser von etwa 5 bis 13 Millimeter, während für eine Haarentkräuselunß; Wickler mit einem Durchmesser von über 13. Millimeter erforderlich sind.

Die Einwirkungszeit des Haarverformungsmittels auf das Haar beträgt sowohl bei der Dauerwellung als auch bei der dauerhaften Entkräuselung, je nach Haarbeschaffenheit und dem gewünschten Grad der Umformung,im allgemeinen bis zu etwa 30 Minuten. Durch Wärmezufuhr, beispielsweise unter Verwendung eines Wärmestrahlers oder einer Trockenhaube, läßt sich die Einwirkungszeit verkürzen.

Nach Ablauf der erforderlichen Einwirkungszeit des Kaarverformungsmittels wird das gewickelte Haar mit Wasser gründlich gespült.

In einer z\veiten Stufe wird das Haar durch Anwendung eines Oxidationsmittels, vorzugsweise einer Bromat- oder Wasserstoffperoxidlösung, fixiert. Hierbei werden die zuvor-ge spaltenen Disulfidbrückenbindungen des Haarkeratins in der dem Haar verliehenen neuen Form wiederverknüpft. Die Ein Wirkungszeit des Fixiermittels auf das Haar beträgt im allgemeinen etwa 10 bis 15 Minuten.

Schließlich werden die Wickler entfernt und das Haar gründlieh mit Wasser ausgespült.

Bei den vorstehend geschilderten Verfahren zur dauerhaften Haarverformung v/eist das Arbeiten mit flüssigen Haarverformungsnitteln und flüssigen Fixiermittel α erhebliche Nachtei-Ie auf. Insbesondere besteht die Gefahr, daß trotz vorsieh-

tigen Arbeitens zuviel der Flüssigkeit mit der Kopfhaut und mit den Hemden des Priseurs in Kontakt kommt und dort unangenehme Hautreizungen hervorruft. Außerdem geht durch Ablaufen vom Haar ein Teil der Verformungsflüssigkeit, beziehungsweise des Fixiermittels, für den Verformungsprozeß verloren.

Man hat versucht, Haarverformungsmittel und Fixiermittel zu einem Gel oder einer Creme zu verdicken.

Die Verwendung der bekannten angedickten Haarverformungsmittel und Fixiermittel hat sich jedoch aus verschiedenen Gründen bis heute nicht durchgesetzt. Vor allem deswegen, weil diese Präparate entweder durch ihren Gehalt an verdickenden Zusätzen nicht ausreichend in die inneren -Lagen des gewickelten Haares eindringen können, oder ihre Handhabung bei den vorstehend geschilderten Dauerverformungsverfahren erschwert wird. Insbesondere wird das Haar bei der Verwendung von einigen bekannten verdickten Dauerverformungsmitteln glitschig, so daß das Aufrollen des vorgefeuchteten Haares auf die Wickler sehr behindert wird.

Ein weiterer, häufig auftretender Nachteil bekannter angedickter Dauerverformungsmittel und Fixiermittel liegt darin, daß sie sich nur sehr schwer wieder aus dem Haar heraus spülen lassen.

Schließlich sind bestimmte angedickte alkalische Dauerverformungsmittel j wie zum Beispiel solche₅ die als verdikkenden Zusatz Gelatine enthalten, nicht ausreichend lagerstabil. Der Einsatz von Gelatine vermindert zudem die Verformungswirksamkeit der Verformungsmittel.

Demgegenüber wurde nun gefunden, daß ein flüssiges, leicht angedicktes wäßriges Dauerverformungsmittel zur Durchführung der redusierenden oder oxidierenden Stufe einer dauerhaften Haarverformung, gekennzeichnet durch einen

Gehalt an einer Kombination aus

A) 0,1 bis 1,5 Gew. % (I) kationaktiver Cellulose und/oder

Polytrimethylammoniumethylmethacrylat oder

(II) Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Carboxymethylcellulose und/oder Alginsäure,
10

B) 0,1 bis 3,0 Gew. % mindestens eines Ethanolamids und/

oder Isopropanolamids mindestens einer gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäure mit 12 bis Kohlenstoffatomen,

C) 0,05 bis 0,8 Gew. % mindestens einer ampholytascheη

kapillaraktiven Verbindung der allgemeinen Formel (i) oder (ii) _{0 R}

¹ _(i)

^R2

R.e

Il I¹

R,-C-NH-CH_o-CH_o-N-CH_o-C00A (ii)

^R2 ·

in der die Reste R₁, R₂ und R, die Bedeutung

R₁ = CH₂-CH₂-OH

CH₂-CH₂-COOA (A = H, Na)

R₂ = CH₂-COOA (A = H, Na)

CH₂-CH₂-COOA
CH₂-CH₂-O-CH₂COOA
CH₂-Ch₂-O-CH₂-CH₂-COOA

R-z - geradkettüger^{Konlenwassers1;;of}'^{f>rest; m}^ ? ^b^^{3 1}^ Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Cy^c> ^C9^H19^{5 C}11^23' ^C17^II-7)5

haben,und

D) 0,05 bis 1,5 Gew.

eines Fettsäuredimethylaminonium betains mit 12 bis"18 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest,

die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweist.

Die als Komponente A in dem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen hochmolekularen Verbindungen sind entweder ka tionisch, wie kationaktive Cellulose und Polytrimethylammoniumethylmethacrylat, oder sie sind anionisch, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Carboxymethylcellulose und Alginsäure. Das Mittel soll jedoch jeweils entweder nur kationische oder nur anionische hochmolekulare Verbindungen enthalten, wobei sowohl die vorstehend genann· ten kationischen als auch die anionischen hochmolekularen Verbindungen jeweils als Gemisch vorliegen können.

Als geeignete kationaktive Cellulose kommen vorzugsweise kationische Celluloseäther der in der US-Patentschrift 3 472 8*10 beschriebenen Art der allgemeinen Formel

R	R	R
1	t	t
0	0	0

cell

worin R ,..den Rest einer Anhydroglucose-Einhejt, Y eine ganze Zahl von 50 bis 20.000 und jeder Rest R einzeln ei· nen Substituenten der allgemeinen Formel

(CH₂CHO) η -

- H

CH, -N- CH,C1

■* ι

CII₇

¹ ·♦ ♦«

bedeutet, worin m eine ganze Zahl von O bis 10, η eine
ganze Zahl yon O bis 3 und ρ eine ganze Zahl von 0 bis
10 ist, in Betracht. Als besonders geeigneter Celluloneäther gemäß der Formel ist das unter der Handelsbezeichnung Polymer JR 400 bekannte Produkt der Firma Union Carbide, New York, einsetzbar.

Erfindungsgemäß verwendbare Polyacrylsäuren der Formel

(CH,, = CH-COOH) sind zum Beispiel die unter der Handels-
<- η ff\

bezeichnung CARBOPOL ^K--' vertriebenen Produkte der Firma
B.F. Goodrich Chemical Comp., Cleveland , Ohio, USA.

Bevorzugt in dem erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Fettsäure-ethanol- bzw, isopropanolamide sind ölsäurediethanolamid, Kokosfettsäurediethanolamid, Kokosfettsäuremonoethanolamid, Laurinsäurediisopropanolamid, Myristinsäurediethanolamid, Stearinsäurediethanolamid und Kokosfettsäure-polydiethanolamid.
Eine geeignete ampholytische kapillaraktive Verbindung ist beispielsweise die Substanz mit der Formel

0 CH₀-COONa

^C11^H23~^C~^NH"^CK2"^CH2"^N

Weitere geeignete Verbindungen dieses Typs werden unter an·

derem von der Miranol Chemical Comp. Inc., Irvington, New Jersey, USA unter der Handelsbezeichnunp MIRAHOL ^ vertrieben. Ein Beispiel, für eine solche Substanz ist die Verbiri · -,Q dung mit der Formel

0 ^CH^COOA (A = H₃ Na)

Kokos -C-NK-CH₀-CH₀-N-Cm-CH₀-OH

CH₂COOA

(Handelsbezeichnung: MIRANOL ^wC2H).

Als Beispiel für ein geeignetes Fettsäuredimethylammoniumbetain ist insbesondere Kokosfettsäuredimethylammoniumbetain zu nennen.

Die Haarverformungsmittel gemäß der Erfindung sollen als reduzierende Verbindung beispielsweise Cystein, Thioglykolsäure, Thiomilchsfture, auch in Form der Salze mit anorganischen oder organischen Basen, oder Alkalisulfite, vorzugsweise Ammoniumsulfit, enthalten.

Ferner können diese Mittel zur Quellung des Haarkeratins beispielsweise Imidazolidinon-(2) enthalten.

Die Dauerverformungsmittel können schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weisen sie einen pH-Wert von 5 bis 10 auf, wobei die Einstellung mit Ammoniak, Monoethanolamin, Ammoniumcarbonat und/oder Ammonium hydrogencarbonat erfolgt.

Die hier beschriebenen Dauerverforrnungsmittel enthalten die reduzierenden Verbindungen in den für die Haarverformung üblichen Mengen, beispielsweise die Ammoniumsalze der Thioglykolsäure oder der Thiomilchsäure, in einer Konzentration von etwa 2 bis 12 Gewichtsprozent. Bei sauer (z.B. auf pH 6,5 bis 6,9) eingestellten Dauerverformungsmitteln wird als Wirkstoff vorzugsweise Natrium- oder Ammoniumsulfit in einer Konzentration (als SO₂ berechnet) von etwa 3 bis 8 Gewichtsprozent verwendet.

Fixiermittel nach der beschriebenen Erfindung enthalten als Oxidationsmittel vorzugsweise Hydrogcnperoxid oder ein Alkali· brornat.
35

Das Oxidationsmittel dient dazu, einen Überschuß des Verformungsmittels zu neutralisieren und das durch das Präparat erweichte Haar wieder zu härten. Die erfindungsgemäß einsetzbaren Oxidationsmittel sind nicht speziell begrenzt,· es kann jedes beliebige, bisher dafür verwendete Oxidationsmittel angewendet werden. Beispiele für solche handelsüblichen Oxidationsmittel sind Kaliumbromat,Natriumbromat, Natriumperborat, Hydrogenperoxid und Harnstoffperoxid. Die Konzentration der Oxidationsmittel ist gemäß den Härtungsbedingungen, wie Temperatur und Zeit, variabel. Normalerweise werden in den Fixiermitteln die Oxidationsmittel in einer Konzentration von etwa 0,5 bis etwa 10.0 Gew. % verwendet. Das Oxidationsmittel ist zusammen mit anderen bekannten Additiva verwendbar.

Die erfindungsgemäßen Mittel können selbstverständlich daüberhinaus in Dauerverformungsmitteln und Fixiermitteln übliche Zusätze wie zum Beispiel Haarkonditionierungsmittel, Haarpflegemittel, Farbstoffe, Parfümöle und andere ent hai-ten. Solche Zusatzstoffe kommen in solchen Mengen zur Verwendung,daß der Verformungswirkstoff in seiner Wirksamkeit nicht wesentlich beeinträchtigt wird.

Das erfindungsgenäfte Mittel hat vorzugsweise einen Wassergehalt von etwa 60 bis 95 Gew. % und weist zweckmäßigerweise eine Viskosität von etwa 5 bis 100 mPa · s (Millipascalsekunden) auf.

Die wäßrigen Dauerverformungsmittel zur Durchführung der reduzierenden oder oxidierenden Stufe einer dauerhaften Kaarverformung dringen gut in die inneren Lagen des gewickelten Haares ein, laufen nicht vom Haar ab und kennen leicht wieder aus dem Haar herausr.espült werden. Die hier beschriebenen Dauerverformungsmittel zur Durchführung der reduzierenden Stufe der Dauerverformung machen das Haar nicht glitschif·;.

IO

Die Verformunp.swirksamkeit dieser Mittel ist durch die Gegenwart der verdickenden Komponenten A-D ebenfalls nicht beeinträchtigt.

Die vorteilhaften Eigenschaften der hier beschriebenen Dauerverformungsmittel und Fixiermittel sind jedoch nur dann gegeben, wenn die Komponenten Λ - D in den angegebenen Prozentbereichen in den Mitteln enthalten sind. So führt zum Beispiel ein höherer Gehalt an der Komponente A zu einer feststellbaren Verschlechterung des Durchdringungsvermögens der gewickelten Haare. Eine größere Konzentration der Komponente B hat einen negativen Einfluß auf die Hautverträglichkeit des Mittels. Die Komponenten C und D dienen dazu, die Viskosität der Mittel weiter zu erhöhen, wobei dies ;ieweils mit der Komponente C oder D alleine nicht in ausreichendem Maße erreichbar ist, da sich bei de Komponenten in ihrer verdickenden Wirkung gegenseitig synergetisch verstärken. Die Komponenten C und D wirken gleichzeitig als Netzmittel und gewährleisten, daß die Mittel ein ausreichendes Durchdrin gungsvermögen besitzen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.

Beispiele

Beispiel 1 Reduktionsmittelhaltiges Dauerverformungsmittel

1,0 g Polyacrylsäure (CARBOPOL 93*1 ^) 0,*J g Kokosfettsäurediethanolamid

O,JJ g MIRANOL(S/ CM cone, der Formel

s 0 ^CH₉-COONa

Kokos-MS-NH-CHpCHp-N^

^d CIl₂-CH₂-O-H

•7C Alkylreste der Kokosnußfettsäuren mit etwa folgen

der prozentualer Verteilung:

8 % C₈, 7 % C₁₀, 48 % C₁₂, 17 % C.,,,, 9 % C₁₆ und ² ^% ^C18

/3

- -κγ ·

Oj7 g Kokosfettsäuredimethylammoniuinbetain

23,7 κ Ammoniumthioglykolat, 50 %ige wäßrige Lösung

3,0 ρ; Ammoniumcarbonat

5,0 κ Ammoniumhydrogencarbonat

0,2 g Parfümöl

65,6 fc Wasser
100,0 g

Der pH-Wert dieses angedickten flüssigen Dauerverforinutigsmittels liegt bei 8,8.

Beispiel 2 Reduktionsmittelhaltiges Dauerverformungsmittel

0,2 κ Polytrimethylammoniumethylmethacrylat, zu 80 %

quaternisiert, als Hydrochlorid

0,1 κ ölsäurediethanolamid

0,2 g MIRANOL ^ C2M cone, der Formel

0 CH_nCOOA (A = H, Na)

Il Θ ι ^d
Kokos -C-NH-Ch₂CH₂-N-CH₂-CH₂-OH CH₂COOA

0,7 g Kokosfettsäuredimethylammoniumbetain

19,5 K - Ammoniumthioglykolat, 50 %±ge wäßrige Lösung

4,0 g Ammoniumcarbonat

0,1 g Parfümöl

²^ 75,2 g Wasser
100,0 g

Der pH-Wert dieses angedickten flüssigen Dauerverformungsmittels liegt bei 9»0.
30

Beispiel 3 Fixiermittel

0,2 p; Katdonaktive Cellulose (POLYMER JR 400 ^ der Firma

Union Carbide) -.

0,2 β Kokoftfettsäure-polydiethanolamid (COMPERLAN PD ® der Firma Henkel)

if

Ο,1 g MIRANOL ^ C2M cone, der oben angegebenen Formel

Ij5 E Kokosfettsäuredimethylammoniumbetain

8,5 g Natriumbromat

0,1 g ParfUmöl

5 89,4 g Wasser 100,0 g

Alle vorstehend angegebenen Prozentzahlen stellen Gev/ichts-

Prozente dar. 10

Claims

^ :.^:T ·■,:■:.■■ -..-s.. 3207736

WELLAAG Patentansprüche

Berliner ΑΙΙθθ β5 —

61OO Darmstadt

1· Flüssiges, leicht angedicktes wäßriges Dauerverformungsmittel zur Durchführung der reduzierenden oder oxidierenden Stufe einer dauerhaften Haarverformung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Kombination aus

A) 0,1 bis 1,5 Gew.% (I) kationaktiver Cellulose und/ oder

Polytrimethylammoniumethylmethacrylat oder

(II) Polyacrylsäure,

Polymethacrylsäure, Carboxymethylcellulose und/ oder Alginsäure,
15

B) 0,1 bis 3,0 Gew.% mindestens eines Ethanolamids

und/oder Isopropanolamids mindestens einer gesättigten und/ oder ungesättigten Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffato

men,

C) 0,05 bis 0,8 Gew.% mindestens einer ampholytischen

kapillaraktiven Verbindung der allgemeinen Formel (i) oder (ii)

R_-C-NH-CH^CH -N^ (i)

R₃-C-Nh-CH₇CH₂-N-CH₂-COOA (ii) ,

in der die Reste R-, R₂ und R₃ die Bedeutung

R₁ = CH₂-CH₂-OH

CH₂-CH₂-COOA (A = H, Na)

CH₂-COOA

CH₂-CH₂-COOA CH₂-CH₂-O-CH₂COOA

(A = H, Na)

R_ = geradkettiger Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis Kohlenstoffatomen, vorzugsweise C_H.._, CH.,

^C11^H23' ^C17^H35' haben _} und

D) 0,05 bis 1,5 Gew.% eines Fettsäuredimethylammoniumbetains

mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fett-15 säurerest.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als kationaktive Cellulose einen kationischen Celluloseether der allgemeinen Formel

RRR I I I 0 0 0

cell

worin R ,, den Rest einer Anhydroglucose-Einheit, Y eine ganze Zahl von 50 bis 20.000 und jeder Rest R einzeln einen Substituenten der allgemeinen Formel

- (C₂H₄O).m - (CH₂CHO) η -

- H

CH, - N -CH-Cl

CH.

bedeutet, worin m eine ganze Zahl von O bis 3.0, η eine ganze Zahl von O bis 3 und ρ eine ganze Zahl von O bis 10 ist, enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die ampholytische kapillaraktive Verbindung die Formel

,_ O .CH₀COOA (A=H, Na)

U ©I 2

Kokos-C-NH-CH_O-CH_O-N—CH₀-CH₀-OH

£. J. j Z £

CH₂COOA

hat. 20
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Viskopität von etwa 5 bis lOO m Pa · s aufweist.