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DE3133091A1 - "SHRINK SHAPE SHORT LENGTH, LIKE SHRINK CAP, HOSE CUFF AND THE LIKE" - Google Patents

"SHRINK SHAPE SHORT LENGTH, LIKE SHRINK CAP, HOSE CUFF AND THE LIKE"

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Publication number
DE3133091A1
DE3133091A1 DE3133091A DE3133091A DE3133091A1 DE 3133091 A1 DE3133091 A1 DE 3133091A1 DE 3133091 A DE3133091 A DE 3133091A DE 3133091 A DE3133091 A DE 3133091A DE 3133091 A1 DE3133091 A1 DE 3133091A1
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DE
Germany
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shrink
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wall
following
hose
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE3133091A
Other languages
German (de)
Inventor
Dimitri R. Dipl.-Ing. 10538 Larchmont N.Y. Stein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kabelmetal Electro GmbH
Original Assignee
Kabelmetal Electro GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to FR8211312A priority patent/FR2520477A1/en
Priority to GB08221265A priority patent/GB2103992A/en
Priority to IT48936/82A priority patent/IT1189333B/en
Priority to NL8203114A priority patent/NL8203114A/en
Priority to BE0/208836A priority patent/BE894141A/en
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Description

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kabelmetal electro GmbHkabelmetal electro GmbH

E 1 1815E 1 1815

17. Aug. 1981Aug 17, 1981

Schrumpfformteil kurzer Lange, wie Schrumpfkappe, -schlauch, manschette und derql. i__a_Short-length shrink molded part, such as shrink cap, tube, sleeve and derql. i __ a _

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Schrumpfformteil kurzer Länge, wie Schrumpfkappe, -schlauch, -manschette und dergl. aus extrudiertem und vernetztem Werkstoff.The present invention relates to a shrink molded part short length, such as shrink cap, tube, sleeve and Like. Made of extruded and crosslinked material.

Solche Schrumpfformteile werden in der Regel dadurch hergestell· daß ein sog. Vorformling gespritzt bzw. extrudiert, anschließen! vernetzt sowie in diesem vernetzten Zustand aufgeweitet und duri Abkühlen dieses aufgeweiteten Formlings dessen aufgeweiteter Zu stand durch "Einfrieren" fixiert wird.Such shrink molded parts are usually produced by that a so-called preform injected or extruded, connect! networked and expanded in this networked state and duri Cooling this expanded molding whose expanded to stand by "freezing" is fixed.

Bekannt ist es bereits (OE-PS 188.510), zur Herstellung von Schrumpfschläuchen aus thermoplastischen Massen den extrudierte oder yerpritzteti Sch Lauch mit geringem Durchmesser zu erhitzen, mittels Druckluft aufzuweiten und diesen veränderten Zustand durch anschließende Kühlung zu fixieren. Nachteilig hierbei ist jedoch, daß solche Schrumpfschlauche aus Thermoplasten, bei-It is already known (OE-PS 188.510), the extruded for the production of shrink tubing from thermoplastic materials or yerpritzteti small-diameter leeks, expand with compressed air and fix this changed state by subsequent cooling. The disadvantage here is However, that such heat-shrink tubing made of thermoplastics, both

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spielsweise auch aus Polyvinylchlorid, für die heutigen Anforderungen nicht ausreichend temperaturbeständig sind und zudem nicht das gewünschte "elastische Formcjedächtnis" aufweisen, d. h. beim SchrumpfVorgang nicht mehr in allen Details ihre ursprüngliche Form einnehmen.for example also made of polyvinyl chloride, for today's requirements are not sufficiently temperature-resistant and also do not have the desired "elastic shape memory", d. H. not in all details during the shrinking process take their original shape.

Abhilfe schafft hier eine ebenfalls bekannte Technik zur Herstellung unter dem Handelsnamen Thermofit vertriebener Wärmeschrumpferzeugnisse, bei der ein Polyolefin-Material hoher Dichte zum Spritzen von Formteilen verwendet wird. Diese Teile werden anschließend einer hochintensiven Elektronenbes.trahlung ausgesetzt, so daß ein vernetztes dreidimensionales Maschenwerk der Moleküle erreicht wird. Hieraus ergibt sich ein mechanisch widerstandafähicjüsi Formt α i 1, dar, Kr.i och foul i..«;t , nicht aufreißt und .ein "elastisches Formgedächtnis" aufweist. WirdThis is remedied by a technique, which is also known for the production of heat-shrinkable products sold under the trade name Thermofit, in which a high-density polyolefin material is used for injection molding of molded parts. These parts are then exposed to high-intensity electron radiation, so that a networked three-dimensional meshwork of the molecules is achieved. This results in a mechanically resistant shape α i 1, dar, Kr.i och foul i ... «; t, not tearing open and has an" elastic shape memory ". Will

z. B. ein so verarbeiteter Schrumpfschlauch über den zu überziehenden Gegenstand gezogen, so schrumpft er bei kurzer Erwärmung über den Kristallitschmelzpunkt, im bekannten Fall oberhalb 135°, schnell in seine ursprüngliche Form und Abmessung zurück, und es entsteht ein fester widerstandsfähiger Überzug.z. B. a shrink tube processed in this way over the to be covered If the object is pulled, it shrinks when heated briefly above the crystallite melting point, in the known case above 135 °, it quickly returns to its original shape and dimensions, and a solid, resistant coating is created.

Für das vorstehend beschriebene Verfahren können beliebige Grundpolymere, auch modifiziert, eingesetzt werden, je nach den speziellen Erfordernissen beim Einsatz. Voraussetzung ist jedoch in jedem Fall die Vernetzung durch Bestrahlung, bevor die Formlinge in erwärmtem Zustand aufgeweitet oder gedehnt werden.Any base polymers, including modified ones, can be used for the process described above, depending on the special requirements of use. However, the prerequisite is in any case the crosslinking by irradiation before the moldings are expanded or stretched in a heated state.

Eine andere Möglichkeit ist die, als Basismaterialien für die Schrumpfartikel Polymere zu verwenden, die nach Aufpfropfen von VernetzungshiIfsmitteln, wie Organo-Silanen, vor oder während der Formgebung des Vorformlings unter Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt werden. Dabei ist ferner wesentlich, daß die Feuchtigkeitseinwirkung entweder mittels einer speziellen, der Herstellung des Vorformllngs nachgeschalteten Einrichtung vorgenommen wird oder bereits durch die den Polymeren und Zusatisst.of f en von Hause auf. anhufl rncicm F ei ich ti qke i I smcnigon in der Form erfolcjon odoi Mi1Ii I i ell I i c.h auch durch οί|ΐΓ>κΊηϋ) LücjornAnother possibility is to use polymers as base materials for the shrink articles which, after grafting on crosslinking aids such as organosilanes, are crosslinked under the action of moisture before or during the shaping of the preform. It is also essential that the action of moisture is carried out either by means of a special device downstream of the production of the preform or by means of the polymers and additives provided at home. anhufl rncicm F ei i ti qke i I smcnigon in the form successcjon odoi Mi 1 Ii I i ell I i ch also through οί | ΐΓ> κΊηϋ) Lücjorn

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

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unter Umgebungseinfluß erreicht werden kann. Dieser Vorschlag geht dabei von der Überlegung aus, daß im Gegensatz zur seit langem bekannten und z. B. in der Kabeltechnik im Einsatz befindlichen peroxidischen Vernetzung unter Wärmeeinwirkung durch die Aufpfropfung reaktionsfähiger niedermolekularer Verbindungen z. B. von Organosilanen, als Vernetzungshilfen auf die Makromoleküle der Basismaterialien, welche ihrerseits im Verlauf von Sekundärreaktionen zu einer polyfunktionellen Kettenverknüpiung führen, sich "bündelartige" Vernetzungsstellen bilden, wobei über einen Vernetzungsknoten mehrere Makromolekülo aneinander fixiert sind. Dieser besondere chemische Vernetzungsmechanismus führt zu hohen Bindungskräften im Molekular bereich, die bei Erwärmung im thermoplastischen Zustand zwar gelockert und damit eine Aufweitung z„ B. des Formlings ge— statten, nach einer Wiedererwärmung und raschen Schrumpfung aber ihre ursprüngliche Gestalt wieder einnehmen.can be achieved under environmental influence. This suggestion is based on the idea that in contrast to the long-known and z. B. used in cable technology peroxidic crosslinking under the action of heat through the grafting of reactive low molecular weight compounds z. B. of organosilanes, as crosslinking aids on the macromolecules of the base materials, which in turn in the course from secondary reactions to a polyfunctional chain linkage lead to form "bundle-like" crosslinking points, with several macromolecules via a crosslinking node are fixed to each other. This special chemical cross-linking mechanism leads to high binding forces in the molecular Area that is loosened when heated in the thermoplastic state and thus an expansion, for example, of the molding. after rewarming and rapid shrinkage, they return to their original shape.

Auch aus solchen Materialien hergestellte Schrumpfartikel haben demnach ein "elastisches Formgedächtnis", sie sind daher für be liebige .Einsatzmöglichkeiten, z. B. als Schläuche und Kappen, etwa für den druckdichten und feuchtigkeitsfesten Abschluß der Enden elektrischer Kabel oder als Manschetten, ein- oder mehrteilig, zum Schutz von Anschluß- oder Verbindungsstellen elektrischer Kabel oder auch Rohrbündelkabel geeignet- Die Eigenschaften gegenüber strahlungsvernetzten Schrumpfartikeln sind nicht bzw. nur unwesentlich verändert, das Herstellungsverfahren aber wesentlich vereinfacht.Shrink articles made from such materials also have an "elastic shape memory", which is why they are suitable for be lovable. possible uses, e.g. B. as hoses and caps, for example for the pressure-tight and moisture-proof conclusion of the Ends of electrical cables or as sleeves, one or more parts, to protect connection or connection points of electrical Cable or tube bundle cable suitable - the properties compared to radiation-crosslinked shrink-fit articles not changed or only slightly changed, but the manufacturing process is significantly simplified.

Unabhängig von der Art der Basismaterialien oder der Vernetzung technik, wozu auch z. B. eine chemische Vernetzung mittels Peroxiden gehört, ergeben sich bisher jedoch immer noch Schwier keiten dadurch, daß z. B. bei der Herstellung von Schrumpfschläuchen, also Schrumpfformteilen kurzer Länge, beim Aufweite des Rohlings, etwa beim Aufblasen, ein Teil seiner "axialen liümjo" in "iridLüle Lüncj·'" umfunktion ujt t wird. Das hat letztr-Lich zur Folge, daß sich ein solcher Schlauch um den beim Expandieren cingogcibonon axialen Reckanteil beim Schrumpfvorqang verkürzt. Eine Maßqenau-jgkeit ist deshalb nur schwer einzuhalten. Regardless of the type of base materials or the networking technology, including z. B. heard a chemical crosslinking by means of peroxides, but so far there are still difficulties in that z. B. in the production of shrink tubing, so shrink molded parts of short length, when expanding the blank, for example when inflating, a part of its "axial liümjo" is converted into "iridLüle Lüncj · '" ujt t. Ultimately, this has the consequence that such a tube is shortened by the stretching component which is axial during expansion during the shrinking process. A dimensional accuracy is therefore difficult to adhere to.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, eine Möglichkeit zu finden, insbesondere Schrumpfschläuche oder -manschetten herzustellen, die eine Maßgenau i gkoit garantieren, «1. h. in geschrumpftem Zustand keine axiale Verkürzung aufweisen.The invention is therefore based on the object of providing a possibility to find, especially heat shrink tubing or sleeves to produce that guarantee a dimensionally accurate fit, «1. H. in shrunken State no axial shortening.

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß in der Wandung des Schrumpfformteiles in Längsrichtung verlaufende und am Umfang verteilte Elemente erhöhter Zugfestigke*t und geringer Dehnung angeordnet sind. Das hat zur Folge, daß eine radiale Aufweitung, z. B. ein Aufblasen, wie bisher möglich ist,die Umfunktionierung von "axiale Länge" in "radiale Länge" während des Aufweitens unterbleibt und deshalb beim Schrumpfen nicht mehr zur Wirkung kommt. Die nach der Erfindung ausgebildeten Schrumpfformteile sind maßgenau, eine Längsschrumpfung beim Aufschrumpfen unterbleibt.This object is achieved according to the invention in that in the wall of the shrink molded part extending in the longitudinal direction and elements of increased tensile strength and distributed around the circumference low elongation are arranged. This has the consequence that a radial expansion, z. B. an inflation, as previously possible, the The conversion from "axial length" to "radial length" does not take place during the expansion and therefore does not occur during the shrinkage more comes into effect. The trained according to the invention Shrink molded parts are dimensionally accurate, a longitudinal shrinkage when There is no shrinking.

An sich ist es bekannt, (DBP 2 344 577) den Mantel elektrischer Kabel durch eingelagerte Zugelemente zu verstärken. Das Ziel ist hier, bei langgestrecktem Gut großer Länge die nechanische Festigkeit zu erhöhen, um auf diese Weise sog. selbsttragende Luftkabel zu schaffen. So werden beim Hängen des Kabels zwischen den Masten auftretende Zugkräfte von den eingelegten endlosen Zugelementen übernommen, der Leiter wird zugentlastet.It is known per se, (DBP 2 344 577) the jacket electrical Reinforce cables with embedded tension elements. The goal here is the mechanical one for elongated goods of great length To increase strength in order to create so-called self-supporting aerial cables in this way. So when hanging the cable between The tensile forces occurring on the masts are taken over by the inserted endless tension elements, the ladder is relieved of tension.

Der Erfindung liegt -dagegen die Erkenntnis zugrunde, daß die in der Wandung bereits des Vorformlings kurzer Länge eingelagerten Elemente für eine Stabilisierung der Bewegungsmöglichkeit 5 des schrumpffähigen Materials in Achsrichtung während des Aufweitvorganges sorgen, während überraschender Weise die Bewegungsmöglichkeit z. B. des Polymermaterials in radialer Richtung weiter wie bisher ungehindert erfolgen kann. So wird also durch die Maßnahme nach der Erfindung zusätzlich zu<~ Erhöhung der Längszugfestigkeit des Endproduktes, hier des S:hrumpfformteils, der Materialfluß beim Aufweiten gezielt in die gewünschteOn the other hand, the invention is based on the knowledge that the short-length preforms already embedded in the wall of the preform Elements for stabilizing the possibility of movement 5 of the shrinkable material in the axial direction during the expansion process care, while surprisingly the possibility of movement z. B. the polymer material in the radial direction can continue as before unhindered. Thus, the measure according to the invention additionally leads to an increase the longitudinal tensile strength of the end product, here the molded part, the flow of material in the desired direction when expanding

Richtung und nur in diese gelenkt.Direction and steered only in this.

Vorteilhaft ist es in Weiterführung der Erfindung ferner, wenn die zugfesten Elemente als Fasern einzeln oder in Gruppen zu-In a further development of the invention, it is also advantageous if the tensile elements as fibers individually or in groups

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sammengefaßt in der Wandung eingelagert sind. Dies können z.B. solche auf Glasfaser-Basis sein oder auch solche auf Polyamid-Basis, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Kevlar bekannt sind. Diese Elemente, z. B. aus massiven Profilsträngen 5 oder aus verseilten oder verwürgten Einzelsträngen hergestellte Bündel,können auch zusätzlich mit einem Haftkleber beschichtet und/oder getränkt sein. Die mechanische Verbindung zum Polymermaterial kann dadurch erhöht und weiter ein Dichteffekt insbesondere bei gebündelten Einzelsträngen erzielt werden. "are collectively stored in the wall. This can e.g. be fiberglass-based or polyamide-based, as they are known, for example, under the trade name Kevlar. These elements, e.g. B. from solid profile strands 5 or bundles made from stranded or twisted single strands can also be coated with an adhesive and / or soaked. The mechanical connection to the polymer material can thereby be increased and further a sealing effect can be achieved in particular with bundled single strands. "

Die Wandung des Schrumpfformteiles kann aus einzelnen Schichten hergestellt sein, woboi diese Schichten auch aus unterschiedlichen Materialien bestehen können. Die Elemente erhöhter Zugfestigkeit werden dann in eine der Schichten oder auch zwischen jeweils zwei Schichten eingelagert.The wall of the shrink molded part can be made from individual layers, whereby these layers also consist of different ones Materials can exist. The elements of increased tensile strength are then in one of the layers or even between stored two layers at a time.

Als besonders vorteilhaft hat es sich in Durchführung der Erfindung jedoch erwiesen, die Wandung des Schrumpfformteiles aus einem einheitlichen Werkstoff und einschichtig aufzubauen, wobei die Elemente erhöhter Zugfestigkeit in dem Polymermaterial eingeschlossen sind. Als zweckmäßig hat es sich dabei erwiesen, die Elemente erhöhter Zugfestigkeit in der Außenphase der Wandung anzuordnen. Das gilt für die Fälle, wo aus Werkstoffeirunden odor aufgrund de» jowoi ! i.qcn Verwendungszweckes mit einer erhöh Leu Kerbwirkung gerechnet werden muß.It has proven to be particularly advantageous in carrying out the invention However, the wall of the shrink molded part turned out to be a uniform material and a single-layer structure, with the elements of increased tensile strength in the polymer material are included. It has proven to be useful to put the elements of increased tensile strength in the outer phase of the To arrange wall. This applies to cases where material rounds odor due to de »jowoi! i.qcn intended use with an increased Leu notch effect must be expected.

Bei den bekannten Kabeln mit sog. "ondulierten" Zugentlastungselementen im Außenmantel soll die Wellung dieser Elemente dazu dienen, eine möglichst innige kraftschlüssige Verbindung zwischen den Zugentlastungselementen und dem Mantelwerkstoff zu erreichen (DDR-PS 124 162), um die Elemente als Zugorgane /.u verwenden.In the known cables with so-called "undulating" strain relief elements In the outer jacket, the corrugation of these elements is intended to ensure the most intimate, non-positive connection possible between the strain relief elements and the jacket material to achieve (DDR-PS 124 162) to use the elements as pulling organs /.u.

DenujogcnUbor i..c;t. fur di.i; Erf.indi.mcj wesentlich, daß die axiale i.üruit/· ik-r F. I.c-tuon 1 c.· erhöh I -.τ X.n-jl ι·:;1:. i (jkoiL im westmt I ichon der axialen Länge des Schrumpfformteiles vor dem Aufweiten entspricht. Dann ist nämlich sichergestellt, daß bei der kurzen Länge der Schrumpfformteile nicht die durch die Wellung ver-DenujogcnUbor i .. c ; t. for di.i; Erf.indi.mcj essential that the axial i.üruit / ik-r F. Ic-tuon 1 c. i (jkoiL generally corresponds to the axial length of the shrink molded part before expansion. This ensures that with the short length of the shrink molded parts, the

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größerte Länge herausgezogen wird, sondern die-Halteelemente tatsächlich ihrer Aufgabe gerecht werden, eine axiale Schrumpfung auszuschalten. Das bekannte "Ondulieren" der Zugentlastungselemente beeinflußt dagegen die "Längssteifigkeit" der Zugelemente. greater length is pulled out, but the holding elements actually do justice to their task of eliminating axial shrinkage. The well-known "curling" of the strain relief elements on the other hand, influences the "longitudinal stiffness" of the tension elements.

Zur Herstellung der Schrumpfformteile nach der Erfindung yeht man, soweit es solche mit zwei offenen Enden, wie Schläuche, Manschetten oder dergl. betrifft, zweckmäßig so vor, daß zunächst ein endloses Rohr oder ein Schlauch aus dem vernetzbaren Material extrudiert und während der Extrusion die Elemente erhöhter Zugfestigkeit in konzentrischer Zuordnung zur Rohroder Schlauchwandung in diese eingelagert werden, und daß von diesem Endlosrohr oder -schlauch vor oder nach der Vernetzung die Schrumpfformteile entsprechender Länge abgelängt werden. Dies ermöglicht eine rationelle Fertigung der Vorformlinge, wobei sichergestellt ist, daß in der Wandung jedes Einzelteiles die Elemente erhöhter Zugfestigkeit in der benötigten axialen Länge eingelagert sind.For the production of the shrink molded parts according to the invention yeht one, as far as those with two open ends, such as hoses, sleeves or the like. Concerned, expediently so that initially an endless tube or hose is extruded from the crosslinkable material and the elements during the extrusion increased tensile strength in concentric assignment to the pipe or hose wall are stored in this, and that of this endless tube or tube before or after the crosslinking, the shrink molded parts of the corresponding length are cut to length. This enables an efficient production of the preforms, whereby it is ensured that in the wall of each individual part the elements of increased tensile strength in the required axial Length are stored.

Ist, wie nach einem weiteren Erfindungsgedanken auch vorgesehen, die Wandung der Schrumpfformteile mehrschichtig aufgebaut, dann werden zweckmäßig bei einer Extrusion der Einzelschichten im gleichen Arbeitsgang die Elomontc erhöhter tfugfout.icjkei t vorzugsweise in die nach außen letzte Schicht eingelagert.Is, as also provided according to a further idea of the invention, the wall of the shrink molded parts built up in several layers, then it is expedient for an extrusion of the individual layers in the same operation the Elomontc increased tfugfout.icjkei t preferably stored in the last layer on the outside.

Die Vernetzung der Vorformlinge, endloser Schlauch oder Rohr oder auch diese in bereits zugeschnittener Form, kann nach üblichen Verfahren erfolgen. Die chemische Vernetzung mittels geeigneter Peroxide ist ebenso möglich wie die Vernetzung durch den Einsatz energiereicher Strahlen.The networking of the preforms, endless hose or pipe or even this in pre-cut form, can be done by customary methods. Chemical crosslinking by means of Suitable peroxides are just as possible as crosslinking through the use of high-energy rays.

Eine andere Möglichkeit ist die Vernetzung durch Feuchtigkeitseinwirkung. Hierzu hat es sich als vor toi. ihaf L orwi>-st-m, die Vernetzung de*j Vorformling.1.; wahrend <.ii.nr:r Feuohi iuk'ilra'M nvirkung bei erhöhten Temper η türen /.wiwehen BO C und 200 C, vorzugsweise 140 bis 180 , vor/.unehmcn. Die Aufwoi. lunq auf den einzufrierenden Zustand erfolgt dann unmiLLnlbar anschließend, d. h. "on line", bei noch erwärmtem Vor formling. Wird, wie inAnother possibility is crosslinking through the action of moisture. To this end, it has been found to be in front of toi. ihaf L orwi> -st-m, the networking of the preform. 1 .; during <.ii.nr: r Feuohi iuk'ilra'M nvffect at elevated temperature doors /.wiweh BO C and 200 C, preferably 140 to 180, before /. The Aufwoi. The state to be frozen then takes place immediately afterwards, ie "on line", with the preform still heated. Will, as in

- 7 BAD ORIGINAL- 7 BAD ORIGINAL

Weiterführung des Erfindungsgedankens weiter vorgesehen, die Vernetzungsreaktion durch den Form- oder Spritzvorgang bei der Herstellung des Vorforinlings selbst bewirkt, dann kann auf eine gesonderte Feuchtigkeitsbehandlung bei höherer Temperatur verzichtet werden. Die Temperaturerhöhung vor der Aufweitung kann unabhängig von der Feuchtigkeitsbehandlung vorgenommen werden, z. B. bei mikrowellenabsorptionsfähigen Mischungen durcl eine UHF-Erwärmung. Die Wirtschaftlichkt.t des Herstellungsverfahrens kann damit weiter verbessert werden.Continuation of the inventive concept further provided that Crosslinking reaction caused by the molding or injection molding process during the production of the preform itself can then occur a separate moisture treatment at higher temperatures can be dispensed with. The temperature increase before the expansion can be done independently of the moisture treatment, e.g. B. in microwave-absorbent mixtures durcl a UHF heating. The economics of the manufacturing process can thus be further improved.

Die Vernetzung selbst kann, wie bei der Feuchtigkeitsvernetzung von Kabeln bereits im Einsatz, in einer Art Sauna erfolgen, d. h. in einer Wasserdampfatmosphäre mit erhöhten Temperaturen. Mit Vorteil kann in Durchführung der Erfindung zu dem gleichen Zweck aber auch ein erwärmtes Glycerin-Wasser- oder auch ein Öl-Wasser-Gemisch verwendet werden, das einmal den Vorteil gleichmäßiger Temperaturverhältnisse ohne besonderen Steuerungs aufwand mit sich bringt, zum anderen aber durch die mit den Polymeren der Schrumpfartikel besser als Wasser verträglichen Komponenten zu einem schnelleren Eindiffundieren der für die Vernetzung benötigten geringen Wassermengen sorgt. Als Basismater iaHen können alle Polymere verwendet werden, bei denen eine Anlagerung von Organosilanen durch radikalisch initiier-te Pfropfung möglich ist.The crosslinking itself can take place in a kind of sauna, as with the moisture crosslinking of cables already in use. d. H. in a steam atmosphere with elevated temperatures. In carrying out the invention, however, a heated glycerol-water or a heated glycerol can also be used for the same purpose Oil-water mixture can be used, which once has the advantage of uniform temperature conditions without special control involves effort, but also due to the fact that it is better compatible with the polymers of the shrink articles than water Components ensures a faster diffusion of the small amounts of water required for crosslinking. As a base material In general, all polymers can be used for which an addition of organosilanes by radical initiated grafting is possible.

Als besonders zweckmäßig, schon aus Gründen der Verarbeitbärkei haben sich für die Zwecke der Erfindung und unabhängig von der gewählten Vernetzungsart das Polyäthylen sowie Äthylen-Mischpolymerisate mit Vinylacetat- bzw. Acrylat-Comonomeren erwiesen Als Basismaterialien können aber ebenso solche auf der Basis Äthylen-Propylen-Kautschuk allein oder im Verschnitt mit PoIypropylen verwendet werden.As particularly useful, if only for reasons of processing, have for the purposes of the invention and regardless of the selected type of crosslinking the polyethylene and ethylene copolymers Proven with vinyl acetate or acrylate comonomers As base materials, however, those based on ethylene-propylene rubber alone or in a blend with polypropylene can also be used be used.

Zur UV-Beständigkeit, aber auch zur Verbesserung der mechanischen und rhökologischen Eigenschaften der Mischung bei der Herste!lung der Vorformlinge hat es sich als vorteilhaft erwiesen, dem Basismaterial. Ruß zuzugehen. Besonders geeignet hierfür sind sogenannte Acetylen-Ruße mit nichthygroskopischenFor UV resistance, but also to improve the mechanical and rheological properties of the mixture in the In the production of the preforms, it has proven to be advantageous the base material. To add soot. Particularly suitable for this purpose, so-called acetylene blacks with non-hygroscopic

Eigenschaften. Diese Ruße haben zudem eine hohe Leitfähigkeit, es reichen schon geringe Mengen von z. B. 1#5 bis 3,0 Teilen auf 100 Teile Polymeres aus, um dem Schrumpfartikel die notwendige .UV-Beständigkeit zu geben. Die Verwendung nichthygroskopischer Acetylen-Ruße ist insbesondere dann von Bedeutung, wenn die Vorformlinge nach Aufpfropfen von Silanen auf die Basismaterialien durch Feuchtigkeitseinwirkunq vernetzt werden.Properties. These carbon blacks also have a high conductivity; even small amounts of z. B. 1 # 5 to 3.0 parts per 100 parts of polymer to give the shrink article the necessary UV resistance. The use of non-hygroscopic acetylene blacks is particularly important when the preforms are crosslinked by the action of moisture after silanes have been grafted onto the base materials.

Wird von den möglichen Vernetzungsarten eine Feuchtigkeitsverneäzung gewünscht, dann ist ferner wesentlich, daß die Vernetzungshilfsmittel, z. B. Organosilane,in ausreichender, aber in Bezug auf die Peroxide ausgewogener Menge, zur Verfügung stehen, um die für die Rückschrumpfung aus einem aufgeweiteten Zustand notwendigen molekularen Bindungskräfte zu erzeugen. Das molare Verhältnis von Radikalstellen am Makromolekül erzeugenden Peroxiden zur Menge der zugegebenen Silane beträgt daher vorteilhaft in Durchführung der Erfindung etwa 1 : 10.The possible types of crosslinking result in moisture crosslinking desired, then it is also essential that the crosslinking auxiliaries, z. B. Organosilanes are available in sufficient but balanced amounts with regard to the peroxides, in order to generate the molecular binding forces necessary for the shrinkage from an expanded state. The molar The ratio of free radical sites on the macromolecule-generating peroxides to the amount of added silanes is therefore advantageous about 1:10 when practicing the invention.

Die Erfindung sei an Hand des in den Fig. 1 und 2 dargestellten SchrumpfSchlauches näher erläutert.The invention will be explained in more detail with reference to the shrink tube shown in FIGS.

Der aus vernetztem Material, hergestellte, z. B. aus einem endlosen vernetzten Rohr oder Schlauch abgelängte Vorformling ist, wie aus der Fig. 1 ersichtlich, mit 1 bezeichnet. In der Rohrbzw. Schlauchwandung 2 sind Elemente 3 erhöhter Zugfestigkeit und geringer Dehnung angeordnet, im dargestellten Ausführungsbeispiel bestehen diese aus gebündelten Einzelfäden 4 auf Glas-5 faserbasis. Wie die Figur veranschaulicht, verlaufen die Elemente 3 in Achsrichtung geradlinig, die axialen Längen von Vorformling 1 und Elementen 3 sind also im wesentlichen gleich. Die Elemente 3 sind im übrigen am Umfang des Schlauches oder Rohres verteilt angeordnet, ihre Anzahl beträgt hier vier, je nach den Anforderungen.die an das fertige Produkt gestellt werden, kann die Anzahl zugfester Elemente selbstverständlich auch vergrößert werden.The made of crosslinked material, e.g. B. from an endless one cross-linked tube or tube cut to length preform is, as can be seen from FIG. 1, denoted by 1. In the pipe or Hose wall 2 are elements 3 of increased tensile strength and low elongation, in the illustrated embodiment these consist of bundled individual threads 4 on glass 5 fiber base. As the figure illustrates, the run Elements 3 are straight in the axial direction, so the axial lengths of preform 1 and elements 3 are essentially the same. The elements 3 are arranged distributed over the circumference of the hose or pipe, their number is four here, each according to the requirements placed on the finished product the number of tensile elements can of course also be increased.

Abweichend von don AuiitiirhuiHj.slK-ir.pi <· I nach tlor PU). 1 xejcjl. die Fig. 2 den Vorformling 1 im bereits aufgeweiteten oderDeviating from don AuiitiirhuiHj.slK-ir.pi <· I according to tlor PU). 1 xejcjl. FIG. 2 shows the preform 1 in the already expanded or

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J.J.

aufgeblasenen Zustand, d. h. in Gestalt des gebrauchsfertigen SchrumpfformteiIs, dessen aufgeweiteter Zustand eingefroren ist. Die Bohrung 5 ist gegenüber der nach Fig. 1 vergrößert, die Dicke der Rohrwandung 2 entsprechend der Durchmesservergrößerung der Bohrung 5 verringert. Die axiale Länge ist durch die Elemente 3 festgelegt, sie bleibt durch die Erfindung am Aufweitungsprozeß in radialer Richtung unbeteiligt. Das hat zur Folge, daß der SchrumpfVorgang sich ebenfalls ausschließlich in radialer Richtung abspielt, während die axiale Länge 10' des Schrumpfformteiles 1 unverändert bleibt. Eine hohe Maßhaltigkeit ist damit gewährleistet.inflated state, d. H. in the form of the ready-to-use shrink molded part, its expanded state frozen is. The bore 5 is enlarged compared to that according to FIG. 1, the thickness of the pipe wall 2 corresponding to the increase in diameter the hole 5 is reduced. The axial length is determined by the elements 3, it remains on due to the invention Expansion process in the radial direction not involved. As a result, the shrinking process is also exclusive takes place in the radial direction, while the axial length 10 'of the shrink molded part 1 remains unchanged. A high level of dimensional accuracy is thus guaranteed.

Wie aus dor Fig. 2 ersichtlich, zeigen die Elemente 3 eine gegei über der Fig. 1 durch die Mehradrigkeit der Fasern bedingte veränderte Querschnittsform. Sie verdeutlicht die während des Auf-Weitungsvorganges wirkenden Kräfte, deren Folge bisher hohe axiale Schrumpfwerte der Schläuche und dergl. waren. Diose Kräfte werden nunmehr von den Elementen 3 aufgefangen, die eine Materialwanderung in radialer Richtung zulassen, eine Änderung in der axialen Länge beim Aufweitprozeß aber unterbinden.As can be seen from dor Fig. 2, the elements 3 show a Gegei Above Fig. 1 due to the multicore structure of the fibers changed cross-sectional shape. It illustrates this during the expansion process acting forces, the consequence of which so far were high axial shrinkage values of the hoses and the like. Diose Forces are now absorbed by the elements 3, which allow material migration in the radial direction, a change but prevent the axial length during the expansion process.

Claims (1)

kabelmetal electro GmbHkabelmetal electro GmbH E 1 1815E 1 1815 17. Aug. 1981Aug 17, 1981 PatentansprücheClaims 1. Schrumpfformteil kurzer Länge, wie Schrumpfkappe, -schlauch, -manschette und dergl. aus extrudiertem und vernetztem Werkstoff, dadurch gekennzeichnet, daß in der Wandung (2) des Schrumpfformteils in Längsrichtung verlaufende und am Umfang verteilte Elemente (3) erhöhter Zugfestigkeit und geringer Dehnung angeordnet sind.1. Shrink molding short length, such as shrink cap, tube, sleeve and the like. Made of extruded and crosslinked material, characterized in that in the wall (2) of the shrink molding in the longitudinal direction and distributed on the circumference elements (3) increased tensile strength and lower Stretching are arranged. 2. Schrumpfformteil nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Elemente (3) als Fasern einzeln oder in Gruppen zusammengefaßt in der Wandung (2) eingelagert sind.2. Shrink molded part according to claim 1, characterized in that the elements (3) are incorporated as fibers individually or combined in groups in the wall (2). 3. Schrumpfformteil nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Wandung (2) mehrschichtig aufgebaut ist.3. Shrink molding according to claim 1 or 2, characterized in that the wall (2) is constructed in several layers. 4. Schrumpfformtet 1 nuch Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kiemente (3) mit einem Haftkleber beschichtet und/oder getränkt sind.4. Schrumpfformtet 1 nuch claim 1 to 3, characterized in that the Kiemente (3) coated with a pressure sensitive adhesive and / or impregnated. 5. Schrumpfformteil nach einem der mehreren der Ansprüche5. Shrink molding according to one of several of the claims 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Elemente (3) erhöhter Zugfestigkeit und geringer Dehnung vorzugsweise in der Außenphase der Wandung (2) des Schrumpfformteils (1) angeordnet sind.1 to 4, characterized in that the elements (3) of increased tensile strength and low elongation are preferably arranged in the outer phase of the wall (2) of the shrink molded part (1). 6. Schrumpf formteil nach Anspruch 1 oder einem der folgenden,. dadurch gekennzeichnet, daß die axiale Länge der Elemente (3 im wesentlichen der axialen Länge des Schrumpfformteiles (1) vor dem Aufweiten entspricht.6. Shrink molding according to claim 1 or one of the following. characterized in that the axial length of the elements (3 essentially corresponds to the axial length of the shrink-fitting part (1) before the expansion. 7. Verfahren zur Herstellung eines Schrumpfformteils nach Anspruch 1 oder einem der folgenden mit zwei offenen Enden, wie Schläuche, Manschetten oder dergl., dadurch qekennr zeichnet, daß zunächst ein endloses Rohr oder ein Schlauch aus dem vernetzten Material extrudiert und während der Extrusion die Elemente (3) erhöhter Zugfestigkeit und geringer Dehnung in konzentrischer Zuordnung zur Rohr- oder Schlauchachse mit eingeführt und beim Entstehen der Rohroder Schlauchwandung (2) in diese eingelagert werden, und daß von diesem Endlosrohr oder -schlauch die Schrumpfformteile (1) entsprechender Länge abgelängt werden.7. A method for producing a shrink molded part according to claim 1 or one of the following with two open ends, such as hoses, sleeves or the like., Characterized qekenn r is characterized in that first an endless tube or hose is extruded from the crosslinked material and during the extrusion the Elements (3) of increased tensile strength and low elongation in concentric assignment to the pipe or hose axis are also introduced and stored in this when the pipe or hose wall (2) is formed, and that the shrink molded parts (1) of the corresponding length are cut to length from this endless pipe or hose . 8. Verfahren zur Herstellung eines Schrumpfformteiles nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, mit zwei offenen Enden, wie Schläuche, Manschetten oder dergl., die mehrschichtig aufgebaut sind, dadurch gekennzeichnet, daß"nach Extrusion 5 einer oder mehrerer Schichten in die nach außen letzte Schicht dio Elemente (3) eingelagert werden.8. A method for producing a shrink molded part according to claim 1 or one of the following, with two open ends, such as hoses, sleeves or the like., Which are multilayered, characterized in that "after extrusion 5 one or more layers in the last outward Layer dio elements (3) are stored. '). Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die endlosen Vorformlinge durch energiereiche Strahlung vernetzt werden.'). Method according to Claim 7 or 8, characterized in that the endless preforms are crosslinked by high-energy radiation. JO. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die end Losen Vorformlinge während einer Peuchtigkeitseinwirkunq bei erhöh Lon Temperaturen zwischen 80° und 2000C, vorzugsweise 140 bis 180 C7 vernetzt werden und anschließeiJO. The method of claim 7 or 8, characterized in that the end lots preforms are crosslinked during a Peuchtigkeitseinwirkunq at Incr Lon temperatures between 80 ° and 200 0 C, preferably 140 to 180 C and 7 anschließei • · ft• · ft bei noch erwärmtem Vorformling die Aufweitung auf den einzufrierenden Zustand erfolgt.when the preform is still heated, the expansion on the to be frozen State takes place. 11. Verfahren nach Anspruch 7 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß als zugfeste Elemente mit geringer Dehnung solche auf Glasfaser-Basis verwendet werden.11. The method according to claim 7 or one of the following, characterized in that those based on glass fiber are used as tensile elements with low elongation. 12. Verfahren nach Anspruch 7 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß als Basismaterialien für die Schrumpfformteile Polyäthylen oder Äthylen-Mischpolymerisate verwendet werden.12. The method according to claim 7 or one of the following, characterized in that the base materials used for the shrink molded parts are polyethylene or ethylene copolymers. 13. Verfahren nach Anspruch 7 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß als Basismaterialien solche auf Basis Äthylen-Propylen-Kautschuk allein oder als Verschnittkomponente mit Polyolefinen, etwa Polypropylen, verwendet werden.13. The method according to claim 7 or one of the following, characterized in that those based on ethylene-propylene rubber alone or as a blend component with polyolefins, such as polypropylene, are used as base materials. IAD ORIGINALIAD ORIGINAL
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