DE3130857A1 - Heat-insulating coating for a substrate made of transparent material - Google Patents
Heat-insulating coating for a substrate made of transparent materialInfo
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Abstract
Description
Wärmedämmender Belag für ein Substrat als trans-Thermal insulation covering for a substrate as a trans-
parentem Blaterial Die Erfindung betrifft einen Wärmedämmenden Belag für ein Substrat aus transparentem Material, wie er im Oberbegriff des Patentanspruches 1 näher angegeben ist, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie eine Sonnen- und Wärmeschutzisolierscheibe mit einem solchen wärmedämmenden Belag.parent material The invention relates to a heat-insulating covering for a substrate made of transparent material, as described in the preamble of the patent claim 1 is specified in more detail, a method for its production and a solar and Thermal insulating washer with such a thermal insulating coating.
Bei Isolierscheiben kann, die liärmedämmung dadurch erhöht werden, daß wenigstens eine der beiden Scheiben mit einer dünnen Schicht auf der Basis von Gold, Silber oder Kupfer versehen ist. Derartige Scheiben sind hoch transparent, sie eisen aber infolge dieser dünnen Schicht eine erhöhte Wärmedämmung auf und sind als Sonnenschutz-Isolierscheiben oder als Warmeschutz-Isolierscheiben wirksam.In the case of insulating panes, the thermal insulation can be increased by that at least one of the two discs with a thin layer on the basis of Gold, silver or copper is provided. Such panes are highly transparent, However, as a result of this thin layer, they have increased thermal insulation and are effective as sun protection insulating panes or as heat protection insulating panes.
Im Stand der Technik werden für solche Fälle bevorzugt Schichten auf der Basis von Gold vorgesehen, wobei sich zwischen der Goldscllicht und der Glasscheibe eine HaftschicJit <aus Wismutoxid befindet. Wegen der hohen und unsicheren Goldpreise ist es wünschenswert, diese Schichten mit anderen Materialien als mit Gold aufzubauen. In der Zeitschrift Glass Technology, Band 21 Nr. 5, Oktober 1980, Seite 254, sowie in der deutschen Patentanmeldung P 28 54 213 sind Dreifachschichtsysteme auf der Basis von Silber beschrieben, die sehr gute technische Werte erzielen. Wegen des hohen Brechungsindex von Wismutoxid sind insbesondere Schichtsysteme auf der Basis Wisnutoxid-Silber-Wismutoxid wünschens.-wert. Diese Wismutoxidschichten wirken in dem Schicht system als Entspiegelungsschichten für die Silberschicht, d.h. daß mit ihnen die Transmission der Silberschicht insbesondere im sichtbaren Bereich erheblich erhöht wird.In the prior art, layers are preferred for such cases provided on the basis of gold, being between the gold light and the glass pane has an adhesive layer made of bismuth oxide. Because of the high and uncertain gold prices, it is desirable to use these layers with other materials than building with gold. In Glass Technology magazine, Volume 21 No. 5, October 1980, page 254, as well as in the German patent application P 28 54 213 are triple-layer systems on the basis of silver, which achieve very good technical values. Because the high refractive index of bismuth oxide are particularly layer systems on the Wisnut oxide-silver-bismuth oxide base desirable. These bismuth oxide layers work in the layer system as anti-reflective layers for the silver layer, i.e. that with them the transmission of the silver layer, especially in the visible range is increased significantly.
Außerdem wirken diese Schichten noch als Schutzschichten zur Vermeidung der Korrosion der Silberschicht.In addition, these layers also act as protective layers for avoidance the corrosion of the silver layer.
Es ist bei der Herstellung von Isolierglasscheiben heute üblich, die gewünschten wärmedämmenden Beläge auf großflächige Glasscheiben aufzubringen, wobei diese Glasscheiben nach der Beschichtung auf das jeweilige Fenstermaß zugeschnitten werden. Beläge oder Schichtsysteme mit Wismutoxid sind für die Weiterverarbeitung zu Isolierglas sehr vorteilhaft, weil sie von den Scheibenrändern mit einem einfachen Flammreduktionsprozeß entfernt werden können, so daß eine einwandfreie Verklebung der Isolierscheibe am Scheibenrand mit den herkömmlichen Isolierglasklebern, die auf Haftung mit Glasoberflächen eingestellt sind, möglich ist. pech der Entfernung des wärmedämmenden Belages von dem Scheibenrand können die im übrigen beschichteten Scheiben mit den zur Zeit angewendeten Fertigungsmaschinen in gleicher Weise wie unbeschichtete Fensterglasscheiben zu Isolierglas weiterverarbeitet werden.It is common today in the manufacture of insulating glass panes that to apply the desired heat-insulating coverings to large panes of glass, with these panes of glass are cut to the respective window size after coating will. Deposits or layer systems with bismuth oxide are for further processing to insulating glass very advantageous because it is easy to use from the pane edges Flame reduction process can be removed, so that a perfect bond the insulating pane on the edge of the pane with the conventional insulating glass adhesives that are adjusted to adhesion with glass surfaces is possible. bad luck for the distance of the heat-insulating coating from the edge of the pane can be coated in the rest Discs with the currently used manufacturing machines in the same way as uncoated window panes can be processed into insulating glass.
Es ist jedoch bekannt, daß das Schichtsystem Wismutoxid-Silber-Wismutoxid nicht beständig gegen ultra- violette Strahlung der Sonne ist. Die Beschichtung schwärzt sich im Laufe der Zeit, wenn sie einer Ultraviolettstrahlung ausgesetzt wird. Diese SchBärzung rührt vermutlich daher, daß Silber durch ultraviolette Strahlen angeregt wird und in Wismutoxid hineindiffundiert, wo es dann als Silberteilchen ausfällt.However, it is known that the layer system bismuth oxide-silver-bismuth oxide not resistant to ultra- is violet radiation from the sun. the Coating blackens over time when exposed to ultraviolet radiation is exposed. This blackening is probably due to the fact that silver is caused by ultraviolet Radiation is excited and diffused into bismuth oxide, where it is then as silver particles fails.
Aus der deutschen Patentamneldung P 28 54 213.4 ist bekannt, daß die Photoempfindlichkeit der Wismutoxid-Silber-Beläge überwunden und eine Schwärzung verhindert werden kann, wenn zwischen der Wismutoxidschicht und der Silberschicht eine Schicht aus Zinkoxid, Indiumoxid oder Zinoxid ans ordnet wird.From the German patent application P 28 54 213.4 it is known that the Photosensitivity of the bismuth oxide-silver coatings overcome and a blackening can be prevented if between the bismuth oxide layer and the silver layer a layer of zinc oxide, indium oxide or tin oxide is arranged.
Diese letztgenannten materialien haben den Nachteil, daß sie für die konventionelle Dioden-Kathodenzerstäubung eine sehr geringe Sputterrate besitzen, was sich für den Ilerstellungsvorgang als nacllteilig erweist, da die Schichten durch Sputtern (Kathodenzerstäubung) auf die Glasscheiben aufgetragen werden.These latter materials have the disadvantage that they are for the conventional diode cathode sputtering have a very low sputter rate, which proves to be disadvantageous for the creation process, since the layers can be applied to the glass panes by sputtering (cathode atomization).
Die geringe Sputterrate führt also zu einer Verlängerung des Herstellungsverfahrens und ZU höheren Energiekosten. Zwar können diese Materialien mit höherer Rate durch spezielle Hochleistungskathoden zerstäubt werden. Diese Kathoden sind komplizierter aufgebaut und damit teurer als gewöhnliche Diodenkathoden, und sie erfordern eine spezielle Verfahrenstechnik.The low sputtering rate therefore leads to an extension of the manufacturing process and AT higher energy costs. It is true that these materials can pass through at a higher rate special high-performance cathodes are atomized. These cathodes are more complicated constructed and therefore more expensive than ordinary diode cathodes, and they require a special process engineering.
Weiterhin können diese Materialien nicht mit den gleichen Sputterbedingungen aufgetragen werden, sodaß die Zerstäubungsanlage zum Aufbringen dieser Schichten neu eingestellt erden muß.Furthermore, these materials cannot with the same sputtering conditions can be applied so that the atomization system can be used to apply these layers must be reset.
Aufgabe der Erfindung ist dementsprechend, einen wärmedämmenden Belag auzugeben, der auf dem System Wismutoxid-Silber-Wismutoxid basiert, jedoch nicht eine allmählich fortschreitende Schwärzung bei Lichteinstrahlung aufweist, und bei dem alle Schichten einschließlich der Zwischensichten zwischen der Wismutoxidschicht und der Silberschicht kostengünstig mit koventioneller Dioden-Kathodenzerstäubung aufgebracht werden können, Diese Aufgabe wird mit einem wärmedmmenden Belag nach dem Oberbegriff des Patentanspruches 1 gelöst, der erfindungsgemäß nach der im kennzeichnenden Teil des Patentanspruches 1 angegebenen Weise ausgestaltet ist.The object of the invention is accordingly to provide a heat-insulating covering abandon who is on the system Bismuth oxide-silver-bismuth oxide based, but does not show a gradually progressive blackening when exposed to light, and in which all layers including the intermediate layers between the bismuth oxide layer and the silver layer inexpensively with conventional diode cathode sputtering can be applied, this task is according to a heat insulating covering solved the preamble of claim 1, according to the invention according to the characterizing Part of claim 1 specified manner is designed.
Weitere, vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung, ein bevorzugtes Herstellungsverfahren wie auch ein mit dem wärmedämmenden Belag ausgestattetes Isolierglasfenster ergeben sich aus den Unteransprüchen.Further, advantageous embodiments of the invention, a preferred one Manufacturing process as well as an insulating glass window equipped with a heat-insulating covering result from the subclaims.
Erfindungsgemäß ist vorgesehenp daß abweichend von den bisher bekannten Belägen die zweite Schicht, die sich zwischen der lismutoxidschicht und der Silberschicht befindet, aus einem der Materialien Bleioxid, Antimonoxid, Telluroxid oder auch aus einer Mischung oder Legierung dieser Materialien besteht. Eine aus diesen Materialien gebilete Zwisobenschicht verhindert eine Diffusion von Silber in diese Wismutoxidschicht und damit dic allmähliche Schwärzung bei Lichteinstrahlung.According to the invention it is provided that different from the previously known Deposits the second layer, which is between the lismuth oxide layer and the silver layer is made of one of the materials lead oxide, antimony oxide, or tellurium oxide consists of a mixture or alloy of these materials. One from these materials The intermediate layer formed prevents diffusion of silver into this bismuth oxide layer and thus the gradual blackening when exposed to light.
Die genannten Materialien weisen für die konventionelle, Dioden-athodenzerstäubung eine hohe Sputterrate auf, so daß sie das Herstellungsverfahren nicht verzögern.The mentioned materials indicate the conventional, diode-atomization have a high sputtering rate so that they do not delay the manufacturing process.
In diesem Sinne wirkt sich auch vorteilhaft der Umstand aus, daß diese Materialien unter den gleichen Sputterbedingungen wie Wismutoxid auf das Substrat aufgetragen werden können. Eine Neueinstellung des Sputtersystems wie beispielsweise eine Veränderung des Gasdruckes oder der Gaszusammensetzung ist folgt lich nicht notwendig.In this sense, the fact that this Materials under the same sputtering conditions as bismuth oxide onto the substrate can be applied. A readjustment of the sputtering system such as a change in the gas pressure or the gas composition does not follow necessary.
Als Substrate kommen für den erfindungsgemäßen wärmedämmenden Belag nicht nur Glasscheiben in Betracht, sondern beispielsweise auch transparente Folien, wie Kunststoffolien. Derartige Kunststoffolien können, mit dem wärmedämmenden Belag versehen, in den Zwischenraum einer Isolierglasscheibe angeordnet sein oder auch auf eine der Isolierglasscheiben aufgeklebt sein. Der wärmedämmende Belag fiihrt in beiden Fällen zu einer Verbesserung der wärmedämmung einer solchen Isolierglasscheibe.The substrates used for the heat-insulating covering according to the invention not only glass panes into consideration, but also, for example, transparent foils, like plastic films. Such plastic films can, with the insulating covering provided, be arranged in the space of an insulating glass pane or else be glued to one of the insulating glass panes. The heat-insulating covering leads in both cases to an improvement in the thermal insulation of such an insulating glass pane.
Im folgenden wird nun die Erfindung anhand des in den Figuren dargestellten Ausführltngs1)eispiels beschrieben und näher erläutert.In the following, the invention will now be illustrated with reference to the figures Detailed 1) example described and explained in more detail.
Es zeigen: Figur 1 schematisch einen Querschnitt durch eine Glasscheibe mit dem erfindungsgemäßen wärmedämmenden Belag; Figur 2 eine Doppelscheibe mit einer den wärmedämmenden Belag tragenden Kunststoffolie, die auf eine Scheibe aufgeklebt ist; Figur 3 eine Doppelscheibe mit einer den l.irmedämmenden Belag tragenden Kunststoffolie, die zwischen den Scheiben aufgespannt ist.They show: FIG. 1 schematically a cross section through a pane of glass with the insulating covering according to the invention; Figure 2 is a double disc with a The plastic film carrying the heat-insulating covering, which is glued to a pane is; FIG. 3 shows a double pane with a plastic film supporting the first insulating covering, which is stretched between the panes.
Die Figur 1 zeigt einen schematischen Querschnitt durch eine Glasscheibe, auf der der erfindIngsgemäße wärmeisolierende Belag aufgebrac'lt ist. Die Glasscheibe, die das Substrat darstellt, ist mit dem Bezugszei chen 6 versehen. Unmittelbar auf der, Substrat 6 befindet sich die Schicht 1 aus Wismutoxid, Bi2O3.Figure 1 shows a schematic cross section through a pane of glass, on which the heat-insulating covering according to the invention is applied. The pane of glass, which represents the substrate is provided with the reference numeral 6. Immediately on the, substrate 6 is the layer 1 made of bismuth oxide, Bi2O3.
Diese Schicht hat eine Dicke von t'twa 12 nil. Auf di( Schicht 1 folgt die zweite Schicht 2 aus Bleioxid.This layer is about 12 nil thick. On di (layer 1 follows the second layer 2 of lead oxide.
Diese Schicht aus Bleioxid hat vorzugsweise eine Dicke von etwa 2 nm. Auf sie folgt die Silberschicht 3, welche eine Schichtdicke von etwa 15 nm aufweist.This lead oxide layer is preferably about 2 in thickness nm. It is followed by the silver layer 3, which has a layer thickness of about 15 nm.
Die Schicht 2 atlas Bleioxid wirkt als Sperrschicht, die ein allmähliches Schwarzwerden der Scheibe durch ausfallendes Silber infolge von Ultravioletteinstrahlung verhindert.The layer 2 atlas lead oxide acts as a barrier layer which is a gradual The pane turns black from precipitating silver as a result of ultraviolet radiation prevented.
Auf die Silberschicht 3 folgt eine vierte Schicht 4, die aus dem gleichen Material wie die Schicht 2 besteht, in dein Beispielsfall also aus Bleioxid. Diese vierte Schicht hat ebenfalls eine Dicke von torzugsweise 4 nm. Sie wirkt ebenfalls als Sperrschicht gegen; eine Diffusion von Silber in die Wismutoxidschicht.The silver layer 3 is followed by a fourth layer 4, which consists of the same Material like layer 2 is made of lead oxide in your example. These fourth layer also has a thickness of 4 nm in toroidal fashion. It also works as a barrier against; diffusion of silver into the bismuth oxide layer.
die sich auf der vierten Schicht befindet. Auf aie vierte Schicht kann eine fünfte Schicht aufgebracht sein, die ebenfalls aus Wismujoxid besteht und eine Schichtdicke von etwa 25 nm aufweist.which is on the fourth layer. On the fourth shift A fifth layer can also be applied, which also consists of bismuth oxide and has a layer thickness of about 25 nm.
Der dargestellte, erfindungsgemäße wärmedämmende Belag zeigt keine Schwärzung dueh Ultravioletteinstrahlung, selbst eine sechswöchige Bestrahlung mit Ultraviolettlampen blieb ohne Folgen. Der wärmedämmende Belag ist thermisch stabil, nach einer sechswöchigen Temperung bei 100°C konnten keine Veränderungen festgestellt werden. Das Schichtsystem läßt sich in einfacher Weise durch Flammreduktion an den Scheibenrändern entfernen, so daß eine mit dem erfindungsgemäßen wärmedämmenden Belag versehene Glasscheibe 6 einfach zu verarbeiten ist.The heat insulating covering according to the invention shown does not show any Blackening due to ultraviolet radiation, even six weeks of exposure Ultraviolet lamps had no effect. The heat-insulating covering is thermally stable, no changes were found after six weeks of tempering at 100 ° C will. The layer system can be applied to the in a simple manner by flame reduction Remove disc edges, so that one with the heat insulating according to the invention Covered glass pane 6 is easy to process.
Die Lichttransmission des Schichtsystems in Verbindung mit einer 4 inm dicken Floatglasscheibe liegt bei etwa 80%. Ohne den aufgebrachten wärmedämmenden Belag hat die Floatglasscheibe eine Lichttransmission von 90%.The light transmission of the layer system in connection with a 4 in the thick float glass pane is around 80%. Without the applied thermal insulation Surface, the float glass pane has a light transmission of 90%.
Das Emissionsvermögen des wärmedämmenden Belages liegt bei 0,1 das von Glasoberflächen dagegen bei 0,85.The emissivity of the heat-insulating covering is 0.1 for glass surfaces, on the other hand, at 0.85.
Der erfindungsgemäße wärmedämmende Belag wird dadurch hergestellt, daß die: einzelnen Schichten nacheinander durch konventionelle Dioden-Kathodenzerstäubung auf das Substrat 6 aufgetragen werden. Dabei wird vorzugsweise beim Aufsputtern der Sperr- oder Schutzschichten 2 und 4, die die Silberschicht 3 umgeben, die gleiche Gaszusammensetzung und der gleiche Zerstäubungsdruck gewählt wie bei dem Aufsputtern der Wismutoxidschichten 1 und 5. Dies ermöglicht es, das Aufsputtern der Wismutoxidschicht und der Sperrschicht aus Bleioxid, Antimonoxid oder Telluroxid in einem Arbeitsgang durchzuführen, indem lediglich eine andere Kathode zum Sputtern eingeschaltet wird.The heat insulating covering according to the invention is produced by that the: individual layers one after the other by conventional diode cathode sputtering are applied to the substrate 6. This is preferably done during sputtering of the barrier or protective layers 2 and 4 surrounding the silver layer 3 are the same Gas composition and the same atomization pressure selected as with the sputtering of the bismuth oxide layers 1 and 5. This enables the bismuth oxide layer to be sputtered on and the barrier layer of lead oxide, antimony oxide or tellurium oxide in one operation by simply turning on another cathode for sputtering.
Die Figur 2 zeigt schematisch einen Querschnitt durch eine Isolierglasscheibe, die mit einem erfindungsgemäßen wärmedämmenden Belag versehen ist. Die Isolierglasscheibe ist eine Doppelglasscheibe mit zwei Glasscheiben 7 und 8. In dem Zwischenrannl 11 zwischen diesen beiden Glasscheiben 7 und 8 befindet sich eine transparente Kunststoffolie 10, auf die der erfindungsgemäße wärmedämmende Belag 9 aufgetragen ist.Figure 2 shows schematically a cross section through an insulating glass pane, which is provided with a heat insulating covering according to the invention. The insulating glass pane is a double pane of glass with two panes of glass 7 and 8. In the intermediate channel 11 between these two glass panes 7 and 8 there is a transparent plastic film 10, to which the heat-insulating covering 9 according to the invention is applied.
Diese Kunststoffolie 10 ist auf die Innenseite der Glasscheibe 8 aufgeklebt. Stattdessen kann die Folie 10 mit dem darauf befindlichen wärmedämmenden Belag auch in dem Scheibeninnenraum 11 aufgespannt sein.This plastic film 10 is glued to the inside of the glass pane 8. Instead, the film 10 with the thermally insulating covering located on it can also be clamped in the pane interior 11.
Wie anhand der Figur 2 ersichtlich ist, ist die Glasscheibe 8 an den Seitenrändern vn der Folie 10 bzw. dein wärmedämmenden Belag 9 befreit, so daß dort die Glasscheiben 7 und S mit einer Klebstoffmasse 12 verklebt werden können. Niit dem Dezu£szeichen 13 ist ein Abstandshalter bezeichnet, der die beiden Glasscheibers 7 und <? auf den vorgesehenen Abstand hält.As can be seen from FIG. 2, the glass pane 8 is attached to the Side edges vn the film 10 or your heat-insulating covering 9 freed so that there the glass panes 7 and S can be glued with an adhesive mass 12. Niit the decou £ szeichen 13 a spacer is designated, which the two glass panes 7 and <? keeps at the intended distance.
Figur 3 zeigt eine Ausführungsform, bei der der wärmedämmende Belag auf eine Kunststoffolie aufgebracht ist. Die Kunststoffolie ist zwischen den-Scheiben aufgespannt und in dem Abstandhalter 13 verklemmt.Figure 3 shows an embodiment in which the insulating covering is applied to a plastic film. The plastic film is between the panes stretched and clamped in the spacer 13.
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