DE3106911C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbrennen von or ganische Bestandteile enthaltendem Abwasser in einem Zer stäuberbrenner.The invention relates to a method for burning or waste water containing ganic constituents in a cerium dust burner.
In petrochemischen Anlagen fallen Abgase sowie mit Polymeren verunreinigte Abwässer an, die verbrannt werden müssen.Exhaust gases and polymers fall in petrochemical plants contaminated wastewater that needs to be burned.
Die Abgase enthalten hauptsächlich Stickstoff; die Verbrennungs öfen sind entsprechend konstruiert und bestehen aus einem Hauptbrennraum sowie mehreren wesentlich kleineren, regelmäßig darum angeordneten Vorbrennkammern. Die Größe des Hauptbrenn raumes richtet sich nach der Aufenthaltsdauer, die erforderlich ist, um die in geringer Konzentration vorliegenden organischen Verbindungen mit dem ebenfalls nur in geringer Konzentration zur Verfügung stehenden Sauerstoff vollständig umzusetzen. Dies wird aus Kostengründen angestrebt, da jede Tonne Luft, die zu sätzlich auf Reaktionstemperatur aufgeheizt werden muß, ca. 30 kg Heizöl benötigt. The exhaust gases mainly contain nitrogen; the combustion stoves are designed accordingly and consist of one Main combustion chamber and several much smaller, regular ones pre-combustion chambers arranged around it. The size of the main burn Room depends on the length of stay that is required is the organic in low concentration Compounds with that also only in low concentration fully implement available oxygen. This is sought for reasons of cost, since every ton of air that must also be heated to the reaction temperature, approx. 30 kg of heating oil required.
Normalerweise enthält das Abgas ca. 2% Restsauerstoff. Die Temperatur am Boden des Hauptbrennraumes ist durch die dort eintretenden kalten Anlagenabgase relativ niedrig (ca. 300°C).The exhaust gas normally contains approx. 2% residual oxygen. The Temperature at the bottom of the main combustion chamber is through there cold system exhaust gases entering relatively low (approx. 300 ° C).
Die Vorbrennkammern enthalten die eigentlichen Einrichtungen für die Verbrennung des polymerhaltigen Abwassers, nämlich Ölbrenner mit koaxialer Abwasser- und entsprechenden Luftzu führungen.The pre-combustion chambers contain the actual equipment for the combustion of the polymer-containing waste water, namely Oil burner with coaxial waste water and corresponding air supply guides.
In Verbrennungsanlagen, die neben Abwasser auch Abgase ver brennen und der Wärmerückgewinnung dienen, ist die oxidative Zone auf die kleinen Vorbrennkammern beschränkt.In incineration plants, which in addition to waste water ver burning and heat recovery is the oxidative Zone limited to the small pre-combustion chambers.
In diesen Vorbrennkammern muß das Abwasser im Verlauf des Durchströmens verdampfen, die darin enthaltenen Polymere zünden und diese schließlich vollständig ausbrennen. Wird dies nicht oder nur unvollständig erreicht, gelangen Polymere in den sauerstoffarmen, kühleren Hauptbrennraum, verkoken dort und lagern sich auf dem Boden des Hauptbrennraums ab.In these pre-combustion chambers, the wastewater must Vapor flow through, the polymers contained therein ignite and finally burn them out completely. Becomes if this is not achieved or is achieved only incompletely, polymers arrive coke in the low-oxygen, cooler main combustion chamber there and deposit on the floor of the main combustion chamber.
Die Bedingungen für die ordnungsgemäße Verbrennung der Polymeren sind im wesentlichen folgende:The conditions for the proper combustion of the Polymers are essentially the following:
- - größtmögliche Oberfläche des zu verbrennenden Wassers durch Bildung kleinster Tröpfchen, d. h. Erhöhung der Verdampfungs geschwindigkeit durch besseren Wärmeübergang, wobei gleich zeitig die Verbrennungsgeschwindigkeit durch die intensivere Sauerstoff-/Polymermischung verbessert wird;- Largest possible surface of the water to be burned through Formation of tiny droplets, d. H. Increase in evaporation speed through better heat transfer, the same the combustion rate through the more intensive Oxygen / polymer mixture is improved;
- - größtmögliche Verweilzeit in der Oxidationszone, d. h. Ein stellung der kleinstmöglichen Strömungsgeschwindigkeit der Tröpfchen.- greatest possible residence time in the oxidation zone, d. H. A setting the lowest possible flow velocity of the Droplet.
Diese Bedingungen erfüllt das Verfahren nach der DE-OS 26 12 302 weitgehend, wobei durch Einblasen kleiner Luftmengen ein "Sprudelsystem" entsteht, das sowohl die Bildung kleinster Tröpfchen als auch kleine Strömungsgeschwindigkeiten garan tiert. The process according to DE-OS 26 12 302 fulfills these conditions largely, by blowing in small amounts of air "Bubble system" is created, which is both the smallest formation Droplets as well as low flow rates guaranteed animals.
Im Hinblick auf die Schadstoffkonzentration der Rauch gase kann allerdings auch dieses System noch nicht voll befriedigen.With regard to the pollutant concentration of the smoke However, this system is not yet fully capable of gases to satisfy.
Aus der DE-AS 18 13 012 war zwar bereits ein Verfahren zum Verbrennen von organischen Substanzen in Abwässern bekannt, bei welchem jedoch sehr hohe Drucke und Tempe raturen benötigt werden. Aus der DE-OS 25 24 590 ist schließlich ein Verfahren zum Unschädlichmachen ver brauchter Metallbehandlungsflüssigkeiten wie Bohröl und dgl. bekannt, welches ebenfalls hohen Druck erfordert.DE-AS 18 13 012 was already a process for burning organic substances in waste water known, but with very high pressures and tempe instruments are required. From DE-OS 25 24 590 is finally, a method of rendering harmless used metal treatment fluids such as drilling oil and Like. Known, which also requires high pressure.
Es bestand daher die Aufgabe, den erst bei Temperaturen ab 900°C erzielbaren Ausbrand zu einem cyanidfreien Rauchgas zuverlässig auch bei tieferen Temperaturen zu erreichen und somit die Betriebstemperatur der Verbren nungsanlage zu senken, ohne hohen Druck zu benötigen.It was therefore the task that only at temperatures Burnout achievable from 900 ° C to a cyanide-free Flue gas also increases reliably at lower temperatures reach and thus the operating temperature of the combustion lower the plant without the need for high pressure.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch das Verfahren gemäß Patentanspruch 1.This object is achieved by the Method according to claim 1.
Die Ursache für einen geringen Restgehalt an Cyanidver bindungen im Rauchgas üblicher Verbrennungsanlagen ist darin zu suchen, daß Tröpfchen durch die Flammenfront der Stützfeuerung hindurchschießen, bevor die enthalte nen Polymeren vollkommen ausgebrannt sind. Im sauerstoff armen Bereich des Hauptbrennraumes werden diese Polyme ren in leicht flüchtige Cyanverbindungen gespalten, die dann - unvollkommen oxidiert - mit dem Rauchgas in die Atmosphäre gelangen.The cause of a low residual cyanide content bindings in the flue gas of conventional incineration plants to look for droplets through the flame front Shoot through the support firing before it contains polymers are completely burned out. In oxygen poor area of the main combustion chamber these polyme cleaved into highly volatile cyan compounds, which then - incompletely oxidized - with the flue gas into the Atmosphere.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß mit dem erfindungsgemäßen Verfahren dieser Vorgang verhindert und gleichzeitig die Betriebstemperatur der Verbrennungs anlage erheblich gesenkt werden kann. It has now surprisingly been found that with the method according to the invention prevents this process and at the same time the operating temperature of the combustion plant can be significantly reduced.
Als Zerstäuberbrenner kann ein Ölbrenner verwendet werden. Die Erhitzung des Abwassers erfolgt in üblichen Wärmeaustauschern und wird mit Hilfe von Pumpen über Mischdüsen, in denen das Abwasser mit Luft verwirbelt wird, den Brennern koaxial zugeführt. Die Erhitzungstem peratur liegt vorzugsweise bei 110 bis 130°C. Durch die zwischen dem Abwasserzuführungsrohr im Brenner und dem Feuerungsraum herrschende Druckdifferenz, die vorzugs weise 0,5 bis 3 bar beträgt, kommt es nach der Bildung der Tröpfchenwirbelschicht bei der Entspannung am Austritt des Brenners zu einem "Explodieren" der Tröpf chen.An oil burner can be used as the atomizing burner will. The wastewater is heated in the usual way Heat exchangers and is pumped over Mixing nozzles in which the wastewater swirls with air is fed coaxially to the burners. The heating elements temperature is preferably 110 to 130 ° C. Through the between the waste water supply pipe in the burner and the Combustion chamber prevailing pressure difference, the preferential is 0.5 to 3 bar, it occurs after formation of the droplet fluidized bed during relaxation on Burner exit to "explode" the droplet chen.
Die durch diese thermische "Explosion" noch weiter zer kleinerten Abwassertröpfchen fliegen nun nicht mehr ausschließlich in Richtung der Flammengase, sondern bekommen einen Impuls in die verschiedenen Richtungen des Raumes. Sowohl die Verdampfungsgeschwindigkeit als auch die Verweilzeit in der oxidierenden Atmosphäre der Brennkammer wird wesentlich erhöht, da das Aufheizen der Tröpfchen bis zum Siedepunkt des Wassers vorverlegt, ferner der Tröpfchendurchmesser verkleinert wird. Beim erfindungsgemäßen Verfahren handelt es sich jedoch nicht nur um die Verlagerung der kalorischen Arbeit vom Brennraum in den Wärmetauscher; wie Versuche zeigten, kann die Überhitzung nicht beliebig erhöht werden. Sobald der Energieinhalt der Tröpfchen zu groß wird, werden Spaltprodukte bis in den relativ kalten Teil der Vorbrennkammerwand am Brennerdurchtritt zurückgeschleu dert, wo sie verkoken. The zer through this thermal "explosion" smaller wastewater droplets no longer fly exclusively in the direction of the flame gases, but get an impulse in different directions of the room. Both the evaporation rate and also the residence time in the oxidizing atmosphere of the Combustion chamber is significantly increased because of the heating the droplet is brought up to the boiling point of the water, furthermore, the droplet diameter is reduced. At the However, the inventive method is not just about shifting the caloric work from Combustion chamber in the heat exchanger; as experiments showed the overheating cannot be increased arbitrarily. As soon as the energy content of the droplets becomes too large, are fission products up to the relatively cold part of the Pre-combustion chamber wall thrown back at the burner passage where they coke.
Vielmehr beruht das gefundene Verfahren insbesondere auf der zusätzlichen Verkleinerung der Tröpfchendurch messer und einer Änderung der Bewegungsrichtung der Tröpfchen.Rather, the method found is based in particular on the additional reduction of the droplets knife and a change in the direction of movement of the Droplet.
Die Erfindung wird im nachfolgenden Beispiel 1 näher erläutert, ohne sie darauf zu beschränken. Durch Ver gleich mit dem Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel) wird der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielte Effekt veranschaulicht.The invention is illustrated in Example 1 below explained without restricting them. By ver same as example 2 (comparative example) effect achieved with the inventive method illustrated.
In eine mit Ölzerstäubungsbrennern üblicher Bauart ausgerüstete Verbrennungsanlage werden pro Stunde und Brenner bis zu 420 kg Heizöl S und 150 bis 250 kg Dampf eingedüst. Der aus einer Acrylnitrilproduktion kommende Abwasserstrom, 1,25 bis 2,25 m3 pro Stunde und Brenner, mit einem Gehalt von ca. 30% organischer Polymere wird in einem Wärmetauscher erfindungsgemäß auf 115°C erwärmt und mit Hilfe von Pumpen über eine Mischdüse, in der das Abwasser mit Luft verwirbelt wird, den Bren nern bei einem Druck von 2 bis 4 bar koaxial zugeführt.Up to 420 kg of heating oil S and 150 to 250 kg of steam are injected per hour and burner into a combustion system equipped with conventional oil atomization burners. The wastewater stream from an acrylonitrile production, 1.25 to 2.25 m 3 per hour and burner, with a content of approx. 30% organic polymers, is heated according to the invention to 115 ° C. in a heat exchanger and with the aid of pumps via a mixing nozzle, in which the wastewater is swirled with air, fed to the burners at a pressure of 2 to 4 bar coaxially.
Die Abgastemperatur der Verbrennungsanlage wird auf 800°C eingestellt. Der Sauerstoffgehalt im Rauchgas beträgt 2,4%. Der Ausbrand ist vollständig (kein Cyanid, Acetaldehyd, Acetonitril im Rauchgas).The exhaust gas temperature of the incinerator is raised to 800 ° C set. The oxygen content in the flue gas is 2.4%. The burnout is complete (none Cyanide, acetaldehyde, acetonitrile in flue gas).
In der gleichen Versuchsanordnung wie im Beispiel 1, jedoch ohne Abwasserüberhitzung im Wärmetauscher und bei 900°C Abgastemperatur des Ofens werden im Rauchgas gemessen In the same experimental setup as in Example 1, however without waste water overheating in the heat exchanger and at 900 ° C exhaust gas temperature of the furnace are in the flue gas measured
-
5,9 ppm HCN O2 = 3,2%
9,4 ppm Acetaldehyd
11,9 ppm Acetonitril.5.9 ppm HCN O 2 = 3.2%
9.4 ppm acetaldehyde
11.9 ppm acetonitrile.
Eine weitere Differenz zwischen Beispiel 1 und 2 besteht im ÖlverbrauchAnother difference between Example 1 and 2 exists in oil consumption
-
Beispiel 1 Ölverbrauch 0,6 t/h
Beispiel 2 Ölverbrauch 1,8 t/h.Example 1 Oil consumption 0.6 t / h
Example 2 Oil consumption 1.8 t / h.
In beiden Fällen beträgt der gesamte Abwasserstrom 6,4 t/h und der Abgasstrom 66 000 m3/h. Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann der Ausbrand trotz Verkürzung der Flammen länge (Reduzierung des Öleinsatzes) garantiert werden.In both cases the total waste water flow is 6.4 t / h and the waste gas flow is 66 000 m 3 / h. With the method according to the invention, the burnout can be guaranteed despite the shortening of the flame length (reduction in the use of oil).
Weiterhin kann der Restsauerstoff reduziert werden, wodurch die aufzuheizende Gasmenge weiter verkleinert wird. Durch die Erhöhung der Verweilzeit der organischen Substanz in der oxidierenden Zone kann die Betriebstemperatur der Ver brennungsanlage gesenkt werden. Eine erhebliche Reduktion des Ölverbrauchs ist die Folge.Furthermore, the residual oxygen can be reduced, whereby the amount of gas to be heated is further reduced. By increasing the residence time of the organic substance in the oxidizing zone, the operating temperature of the ver incinerator can be lowered. A significant reduction of oil consumption is the result.
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