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DE2952068A1 - Substd. lactone(s) intermediates for pharmaceuticals, etc. - prepd. by halogenation and cyclisation or acid cyclisation of pentane-carboxylic acid derivs. - Google Patents

Substd. lactone(s) intermediates for pharmaceuticals, etc. - prepd. by halogenation and cyclisation or acid cyclisation of pentane-carboxylic acid derivs.

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Publication number
DE2952068A1
DE2952068A1 DE19792952068 DE2952068A DE2952068A1 DE 2952068 A1 DE2952068 A1 DE 2952068A1 DE 19792952068 DE19792952068 DE 19792952068 DE 2952068 A DE2952068 A DE 2952068A DE 2952068 A1 DE2952068 A1 DE 2952068A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lactones
alkyl
radical
formula
hydrogen
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19792952068
Other languages
German (de)
Inventor
Dipl.-Chem. Dr. Hans-Georg 5216 Niederkassel Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels Troisdorf AG
Original Assignee
Dynamit Nobel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel AG filed Critical Dynamit Nobel AG
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Priority to EP80107955A priority patent/EP0031932B1/en
Priority to DE8080107955T priority patent/DE3071987D1/en
Priority to US06/218,593 priority patent/US4348535A/en
Priority to JP18061680A priority patent/JPS56150078A/en
Priority to CA000367357A priority patent/CA1205814A/en
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Priority to US06/282,689 priority patent/US4424369A/en
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Abstract

Substd. lactones of formula (I) are new, (where A is :CH-CH2X or -CH:CH-; X is Cl, Br or OH; R1, R2 and R3 are each H or 1-10C alkyl, providing that at least one of them is alkyl). Pentanecarboxylic acid derivs. of formula B-CR1R2-CH(R3)-COOR5 (II) are novel intermediates (where B is (III) or CH2Y-CHY-; Y is Cl or Br; R5 is 1-4C alkyl, H or an alkali or alkaline earth metal). (I) in which A is :CH-CH2Cl or :CH-CH2Br can be prepd. by reacting (II) where R5 is 1-4C alkyl with Cl2 or Br2 at -10 to +40 deg.C and then heating the resulting addn. product to 150-200 deg.C. (I) in which A is :CH-CH2OH can be prepd. by reacting (II) with an acid. (I) where A is -CH:CH- can be prepd. by thermolysis of (I) where A is :CH-CH2OH by heating to 200-500 deg.C. (I) are organic intermediates in the prepn. of plant protecting agents, pharmaceuticals and dyestuffs. (II) are intermediates in the prepn. of (I).

Description

DYNAMIT NOBEL AKTINGESELLSCHAFT DYNAMIT NOBEL AKTINGESELLSCHAFT

Troisdorf, Bez. Köln Substituierte Lactone und Verfahren zu deren Herstellung Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind substituierte Lactone der Formel I in der A für (X=Cl, Br oder OH) oder -C = C-H H steht und R1, R2 und R3 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff und C1-C10-Alkyl bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R1, R2 oder R ein solche Alkylrest ist.Troisdorf, Bez. Cologne Substituted lactones and processes for their preparation The present invention relates to substituted lactones of the formula I in the A for (X = Cl, Br or OH) or -C = CH H and R1, R2 and R3 are identical or different radicals from the group consisting of hydrogen and C1-C10-alkyl, at least one of the radicals R1, R2 or R being such Is an alkyl radical.

Die Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I in der R1, R² und R³ Wasserstoff und/oder gradketitge oder verzweitige Alkylreste mit 1 bis 10 C-Atomen bedeuten.The invention further relates to processes for the preparation of compounds of formula I in which R1, R² and R³ are hydrogen and / or gradketitge or branched Denote alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms.

Die erfindungsgemäßen Verfahrensweisen umfassen die Herstellung von Verbindungen der Formel 1, in der A für -Halogen, oder bedeuten. Bei diesen Herstellungsverfahren werden die neuen Verbindungen des Anspruchs 11 als Zwischenprodukte erhalten.The procedures of the invention include the preparation of compounds of formula 1 in which A is for -Halogen, or mean. In this production process, the new compounds of claim 11 are obtained as intermediates.

Bei der Herstellung der Verbindungen, in denen A fir Halogen steht, werden Patentencarbonsäureester der allgemeinen Formel in der R1, R², R³ die vorstehende Bedeutung haben und R4 für einen Alkyrest mit 1 bis 4 C-Atomen steht, zuerst mit Halogen zu einer Verbindung der allgemeinen Formel (Hal=Halogen) umgesetzt. Anschließend wird das erhaltene Additionsprodukt erhitzt, wobei Lactone der allgemeinen Formel entstehen.When making the compounds in which A fir Is halogen, are patent carboxylic acid esters of the general formula in which R1, R², R³ have the above meaning and R4 stands for an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, first with halogen to form a compound of the general formula (Hal = halogen) implemented. The addition product obtained is then heated, whereby lactones of the general formula develop.

Die Halogenaddition an den Patentencarbonsäureester wird in an scih bekannter Weise in einem organischen Lösungsmittel vorzugsweise in einen flüssigen Chlorkohlenwasserstoff, wie z.B. CCl4, durch Zudosieren des halogens bei Temperaturen zwischen -10 bis +40°C vorgenommen. Das Lösungsmittel wird nach Beeindigung der Reaktion durch Destillation entfernt.The halogen addition to the patent carboxylic acid ester is in an scih in a known manner in an organic solvent, preferably in a liquid one Chlorinated hydrocarbons, such as CCl4, by adding the halogen at temperatures between -10 and + 40 ° C. The solvent is after finishing the Removed reaction by distillation.

Die Ringbildung zu den Lactonen der Formel II erfolgt bei Temperaturen zwischen 150 und 200°C. Es kann sowohl ohne als auch mit Lösungsmittel (z.B. Dekalin) gearbeitet werden. Während des Erhitzens entsteht ein Leichtsieder, der vorzugsweise sofort destillativ aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird. Eine zweckmäßige Verfahrensweise besteht darin, das Halogenadditionsprodukt ohne Isolierung zu erhitzen.The ring formation to the lactones of the formula II takes place at temperatures between 150 and 200 ° C. It can be used both with and without solvents (e.g. decalin) to be worked. During the heating process, a low boiler arises, which is preferably is immediately removed from the reaction mixture by distillation. A good practice consists in heating the halogen addition product without isolation.

Für die Herstellung von Lactonen (er Formel 1, in denen werden Lactone der Formel I, in denen Zuerst mit basischen Mitteln zu Verbindungen der allgemeinen Formel III in der R1, R², R³ die vorstehende Bedeutung haben und R5 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Wasserstoff oder ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht, umgesetzt. Anschließend erfolgt die Lactonbiidung durch Behandeln mit Säuren.For the production of lactones (he formula 1, in which are lactones of the formula I, in which first with basic agents to compounds of the general formula III in which R1, R², R³ have the above meaning and R5 is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, hydrogen or an alkali or alkaline earth metal. The lactone is then formed by treatment with acids.

Die Behandlungmit den basischen Mitteln, die zur Ringverengung, d.h. Bildung des Epoxids führt, wird bei Temperatu- ren zwischen -10 und +50 OC vorgenommen. Als basische Mittel werden Alkali- oder Erdalkalialkoholatem -carbonate oder -hydroxide eingesetzt. Vorzugsweise werden Lösungsmittel wie Alkohole, Äther oder Wasser verwendet. Die Basen werden stöchiometrisch oder im t'berschuß eingesetzt.Treatment with the basic agents used for ring narrowing, i. Formation of the epoxy leads, is at temperatu- ren between -10 and +50 OC. Alkali or alkaline earth alcohols are used as basic agents carbonates or hydroxides are used. Solvents such as alcohols, Ether or water used. The bases are stoichiometric or in excess used.

Aus den dabei direkt erhaltenen Epoxiden werden die Lactone der Formel I mit durch Einrühren des Epoxids der Formel III in ein saures Medium, wie z.B.The lactones of the formula I are made from the epoxides obtained directly in this process by stirring the epoxide of the formula III into an acidic medium, such as

verdünnte wässrige Mineralsäuren oder verdünnte organische Säuren hergestellt. Die Säuren werden bevorzugt in einem Lösungsmittel eingesetzt. Dieses kann außer Wasser auch ein organisches Lösungsmittel, wie Alkohole, Äther, Eisessig, Tetrachlorkohlenstoff und dergleichen sein.dilute aqueous mineral acids or dilute organic acids manufactured. The acids are preferably used in a solvent. This In addition to water, an organic solvent such as alcohol, ether, glacial acetic acid, Be carbon tetrachloride and the like.

Die Säuren wirken bereits in katalytischen Mengen, können jedoch gegebenenfalls im größeren Überschuß eingesetzt werden. Die bevorzugten Mengen liegen zwischen 0,01 und 10 Mol-%.The acids already act in catalytic amounts, but can if necessary be used in larger excess. The preferred amounts are between 0.01 and 10 mol%.

Die Reaktionstemperatur kann in weiten Bereichen (-20 bis +200 °C) gewählt werden.The reaction temperature can be varied within a wide range (-20 to +200 ° C) to get voted.

Als Säuren eignen sich sowohl. Lewis- als auch Broensted -säuren, wie z.B. AlCl3, BF3, H2SO4, H3PO4, HNO3 und organische Carbonsauren.Both acids are suitable. Lewis and Broensted acids, such as AlCl3, BF3, H2SO4, H3PO4, HNO3 and organic carboxylic acids.

Eine zweckmäßige Verfahrensweise besteht darin, das xebildete Epoxid ohne Isolierung sofort mit der Säure zu behandeln.A convenient procedure is to use the epoxy that is formed to treat immediately with the acid without isolation.

Die Herstellung der Lactone der Formel I, bei denen A = -CH=CH- ist, erfolgt durch Thermolyse von Lactonen der Formel I, bei denen ist. Sie wird bevorzugt im Temperaturbereich zwischen +200 bis +500°C ausgeführt.The lactones of the formula I in which A = -CH = CH- are prepared by thermolysis of lactones of the formula I in which is. It is preferably carried out in the temperature range between +200 and + 500 ° C.

Zweckmäßigerweise tropft man die Ausgangsverbindung durch ein ewrhitzes, mit temperatubeständigem Material, z.B.The starting compound is expediently dripped through a heated, with temperature-resistant material, e.g.

keramischem Material, gefülltes Rohr. Die Thermolyse wird bevorzugt in einer Inertgasatmosphäre durchgeführt.ceramic material, filled tube. Thermolysis is preferred carried out in an inert gas atmosphere.

Dic Ausgangsverbindungen können dabei In Substanz oder in Lösungen eingesetzt werden. Als Lösungsmittel kommen temperaturstabile Verbindungen wie flüssige aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, bevorzugt in Frage. Die Reaktion erfolgt unter Wasserabspaltung, wobei das Wasser bei Verwendung von mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln vor der destillativen Aufaroeitung abgeschieden werden kann.The starting compounds can be in substance or in solutions can be used. Temperature-stable compounds such as liquid compounds are used as solvents aromatic hydrocarbons, e.g. benzene, toluene, xylene, are preferred. The reaction takes place with elimination of water, the water being used when using Solvents immiscible with water are deposited before the distillative purification can be.

Die oben genannten Penten-4-carbonsäureester sind auf einfache Weise durch Umsetzung von entsprechend substituierten Allylalkoholen mit entsprechenden substituierten Orthoessigsäurealkylestern zugänglich (Tetrahedron Letters (1977), Seite 2543).The above-mentioned pentene-4-carboxylic acid esters are simple by reacting appropriately substituted allyl alcohols with the appropriate substituted alkyl orthoacetic acid esters accessible (Tetrahedron Letters (1977), Page 2543).

Die neuen Lactone a'cr allgemeinen Formel I stellen wertvelle organische Zwischenprodukte zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln, Pharmazeutica und Farbstoffen dar.The new lactones a'cr general formula I are valuable organic Intermediate products for the manufacture of pesticides, pharmaceuticals and dyes represent.

Beispiel 1 12,7 g 3,3-Diemthyl-penten-4-carbonsäuremethylester werden in 18,9 ml Tetrachlorkohlenstoff gelöst und zu dieser Mischung 14,3 g Brom in 44,9 ml Tetrachlorkohlenstoff bei 10 bis 20°C zugetropft. Nach Entfernen des Lösungmittels im Vakuum erhält man den 3,3-Dimethyl-4,5-dibrom-pentancarbonsäuremethylester in nachezu quantitativer Ausbeute.Example 1 12.7 g of 3,3-dimethyl-pentene-4-carboxylic acid methyl ester become dissolved in 18.9 ml of carbon tetrachloride and added to this mixture 14.3 g of bromine in 44.9 ml of carbon tetrachloride were added dropwise at 10 to 20 ° C. After removing the solvent the 3,3-dimethyl-4,5-dibromopentanecarboxylic acid methyl ester is obtained in vacuo according to quantitative yield.

NMR-spektrum (30 MHZ, CCl4): # = 1,1 (s, 3H); 1,3 (s, 3 H); 2,4 (s, 2 H); 2,7 (s, 3 H); 3,3-4,7 (m, 3 H) Beispiel 2 520,0 3,3-Dimethyl-4,5-dibrom-pentancarbonsäureme werden in einer Apparatur für eine fraktionierende Destillation bei einen Druck von 0,8 mm 30 min am Rückfluß gekocht und dann fraktioniert destilliert. Bei 95 bis 96°C geben 11,3 g Dihydro-4,4-dimethyl-5-brommethyl-(3H)-furanon über.NMR spectrum (30 MHz, CCl4): # = 1.1 (s, 3H); 1.3 (s, 3H); 2.4 (s, 2 H); 2.7 (s, 3H); 3.3-4.7 (m, 3H) Example 2 520.0 3,3-Dimethyl-4,5-dibromopentanecarboxylic acid mes are in an apparatus for a fractionating distillation refluxed at a pressure of 0.8 mm for 30 min and then fractionally distilled. At 95 to 96 ° C give 11.3 g of dihydro-4,4-dimethyl-5-bromomethyl- (3H) -furanone.

NMR-Spektum (100 MHz, CCl4); #=1,10 (s, 3H); 1,26 (s, 3H); 2,41 (m, 2H); 3,55 (m, 2H); 4,37 (m, 1H).NMR spectrum (100 MHz, CCl4); # = 1.10 (s, 3H); 1.26 (s, 3H); 2.41 (m, 2H); 3.55 (m, 2H); 4.37 (m, 1H).

Beispiel 3 43,7 g Dihydro-4,4-dimethyl-5-bromommethyl-(3H)-furanon werden in 166 ml Methanol gelöst und diese Mischung nach Zugabe von 11,6 g Natriummethylat 5 Std. am Rückfluß gekocht. Das Methanol wird im Vakuum entfernt und der Rückstand in Wasser aufgenommen. Die wässrige Lösung wird ausgeäthert und die organische Phase über Molekularsieh getrocknet und fraktiniert destilliert. Bei einem Druck von 13 mm geben bei 86 bis 88°C 29,5 4,5-Epoxy-3,3-dimethyl-pentancarbonsäurementylester über.Example 3 43.7 g of dihydro-4,4-dimethyl-5-bromomomethyl- (3H) -furanone are dissolved in 166 ml of methanol and this mixture after the addition of 11.6 g of sodium methylate Refluxed for 5 hours. The methanol is removed in vacuo and the residue taken up in water. The aqueous solution is extracted with ether and the organic phase dried over molecular sieves and fractionally distilled. At a pressure of 13 mm give at 86 to 88 ° C 29.5 4,5-epoxy-3,3-dimethylpentanecarboxylate above.

NMR-Spektrum (110 MHz, CCl4): #=0,95 (s, 3H); 0.98 (s, 3H); 2,22 (m, 2H); 2,52 (m, 2H); 2,77 (m, 1H); 3,60 (m, 3H).Nuclear Magnetic Resonance Spectrum (110 MHz, CC14): # = 0.95 (s, 3H); 0.98 (s. 3H); 2.22 (m, 2H); 2.52 (m, 2H); 2.77 (m. 1H); 3.60 (m, 3H).

Beispiel 4 21,1 g 4,5-Epoxi-3,3-dimethyl-pentancarbonsäurethylester werden in 50 ml CCl4 gelöst und diese Mischung mit 12 ml 2n H2SO4 5 Std. geschüttelt. Danach wird die organische Phase abgetrennt, die wässrige Phase mit Äther extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Molekularsieb getrocknet. Nach Entfernon des organische gemittels bleibt ein kristalliner Rückstand (17,6 g), der als Dihydro-4,4-dimethyl-5-hydroxymethyl-(3 H)-furanon (Fp. 40-42°C) identifiziert wird.Example 4 21.1 g of ethyl 4,5-epoxy-3,3-dimethyl-pentanecarboxylate are dissolved in 50 ml of CCl4 and this mixture is shaken with 12 ml of 2N H2SO4 for 5 hours. The organic phase is then separated off and the aqueous phase is extracted with ether and the combined organic phases are dried over molecular sieves. After Removal of the organic agent remains a crystalline residue (17.6 g), which as dihydro-4,4-dimethyl-5-hydroxymethyl- (3 H) -furanone (m.p. 40-42 ° C) is identified.

NMR-Spektrum (100 MHz, CDCl3): #=1,08 (s, 3H); 1,17 (s, 3H); 2,37 (s, 3H); 3,77 (m, 2H); 4,15 (m 1H); 3,80 (bs, 1H).Nuclear Magnetic Resonance Spectrum (100 MHz, CDCl3): # = 1.08 (s, 3H); 1.17 (s. 3H); 2.37 (s, 3H); 3.77 (m. 2H); 4.15 (m, 1H); 3.80 (brs, 1H).

Beispiel 4 2 g Dihydro-4,4-dimethyl-5-hydroxy-methyl-(3H)-furanon werden in 20 ml Toluol gelöst und diese Mischung unter Stickstoff durch ein beheizaren Quarztoht (Lärge 30 cm, Durchmesser 2,2 cm) welches mit Quarzkulgeln gefüllt ist, bei einer Temperatur von 300 °C innerhalb 80 min durchgetropft und in einer gekühlter Vorlage aufgefangen. Das Toluol wird bei Normaldruck durch fraktionierende Destillation entferat. Der Rückstand wird bei 12 mm destilliert. Es werden 0,5 g 3,4-Dihydro-4,4-dimethyl-α-pyron erhalten (Sdp. 12mm: 60-62°C). Darüber hinaus werden 1,3 g Ausgangsprodukt zurückgewonnen.Example 4 2 g of dihydro-4,4-dimethyl-5-hydroxy-methyl- (3H) -furanone are dissolved in 20 ml of toluene and this mixture is heated under nitrogen Quartz clay (length 30 cm, diameter 2.2 cm) which is filled with quartz balls, dripped through at a temperature of 300 ° C within 80 min and in a cooled Template caught. The toluene is at normal pressure by fractional distillation distant. The residue is distilled at 12 mm. There are 0.5 g of 3,4-dihydro-4,4-dimethyl-α-pyrone obtained (bp 12mm: 60-62 ° C). In addition, 1.3 g of starting product are recovered.

NMR-Spektrum (100 MHz, CCl4) #ppm: 1,12 (s, 6H); 2,40 (bc, 2H); 5,11 (d, 1H); 6,37 (d, 1H).Nuclear Magnetic Resonance Spectrum (100 MHz, CCl4) #ppm: 1.12 (s, 6H); 2.40 (bc, 2H); 5.11 (d, 1H); 6.37 (d. 1H).

Claims (11)

Patentansprüche: 1. Substituierte Lactone der Formel in der A für (X=Cl, Br oder OH) oder steht und R1, R² und R³ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff ^« unC G1G10-{1Y:J2$ bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R1, R² oder R3 ein solcher Alkylrest ist.Claims: 1. Substituted lactones of the formula in the A for (X = Cl, Br or OH) or and R1, R² and R³ are identical or different radicals from the group consisting of hydrogen and C G1G10- {1Y: J2 $, where at least one of the radicals R1, R² or R3 is such an alkyl radical is. 2. Substituierte Lactone gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R² für die genannten Alkylreste und R³ für Wasserstoff steht.2. Substituted lactones according to claim 1, characterized in that that R1 and R² stand for the alkyl radicals mentioned and R³ stands for hydrogen. 3. Verfahren zur Herstellung von Lactonen gemäß Anspruch 1 bei denen der Rest A für oder steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Pentencarbonsäureester der Formel (R1, R² und R³ = Alkyl oder Wasserstoff, R4 gleich C1-C4-Alkyl) mit Chlor oder Brom bei Temperaturen zwischen -10 und +40°C umsetzt und das dabei erhaltene Additionsprodukt auf Temperaturen zwischen 150 und 200°C erhitzt.3. Process for the preparation of lactones according to claim 1, in which the radical A is for or is, characterized in that one pentenecarboxylic acid ester of the formula (R1, R² and R³ = alkyl or hydrogen, R4 is C1-C4-alkyl) with chlorine or bromine at temperatures between -10 and + 40 ° C and the resulting addition product is heated to temperatures between 150 and 200 ° C. 4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Additionsreaktion in einem flüssigen Chlorkohlenwasserstoff als Lösungsmittel durchgeführt wird.4. The method according to claim 3, characterized in that the addition reaction is carried out in a liquid chlorinated hydrocarbon solvent. 5. Verfahren zur Herstellung von Lactonen gemäß Anspruch 1, bei denen der Rest A für -CH-CH2OH steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Lactone gemäß Anspruch 1, bei denen der Rest A gleich -CH-CH2Br oder -CH-CH2Cl ist, mit basischen Mitteln zu Pentancarbonsäurederivaten der allgemeinen Formel umsetzt, wobei R5 für einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Wasserstoff oder für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht, und anschließend die Lactonbildung durch Behandlung mit säuren durchführt.5. A process for the preparation of lactones according to claim 1, in which the radical A is -CH-CH2OH, characterized in that lactones according to claim 1, in which the radical A is -CH-CH2Br or -CH-CH2Cl, with basic agents to pentanecarboxylic acid derivatives of the general formula reacted, where R5 is a lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, hydrogen or an alkali or alkaline earth metal, and then carries out the lactone formation by treatment with acids. 6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als basische Mittel Alkali- oder Erdalkalialkoholate von Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen eringesetzt werden.6. The method according to claim 5, characterized in that as basic Medium alkali or alkaline earth alcoholates of alcohols with 1 to 4 carbon atoms will. 7. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als basische Mittel ein Alkali- oder Erdalkalihydroxyd oder -carbonat eingesetzt wird.7. The method according to claim 5, characterized in that as basic Means an alkali or alkaline earth hydroxide or carbonate is used. 8. Verfahren gemäß einem der Anspruche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Lactonbildung mit Hilfe von Mineralsäuren oder organischen Säuren durchgeführt wird.8. The method according to any one of claims 5 to 7, characterized in that that the lactone formation is carried out with the aid of mineral acids or organic acids will. 9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Lactonbildung mit Hilfe von Lewis-Säuren durchgeführt wird.9. The method according to any one of claims 5 to 7, characterized in that that the lactone formation is carried out with the aid of Lewis acids. 10. Verfahren zur Herstellung von Lactonen gemäß Anspruch 1, bei denen A für -CH=CH- steht, dadurch gekennzeichnet, daß Lactone gemäß Anspruch 1, bei denen der Rest A für steht, auf Temperaturen zwischen 200 und 500 °C erhitzt werden.10. A process for the preparation of lactones according to claim 1, in which A is -CH = CH-, characterized in that lactones according to claim 1, in which the radical A is is to be heated to temperatures between 200 and 500 ° C. 11. Pentancarbonsäurederivate der Formel in der B entweder für oder (Y = Cl oder Br) und R5 für einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder für ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder für Wasserstoff steht und R1 R2 und R3 die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und wobei mindestens einer der reste R1, R2 oder R3 ein solcher Alkylrest ist.11. Pentanecarboxylic acid derivatives of the formula in the B either for or (Y = Cl or Br) and R5 stands for a lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or for an alkali or alkaline earth metal or for hydrogen and R1, R2 and R3 have the meaning given in claim 1 and where at least one of the radicals R1 , R2 or R3 is such an alkyl radical.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0131779A1 (en) * 1983-07-15 1985-01-23 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Method for the preparation of 3,4-dihydro-alpha pyrones
DE3342598A1 (en) * 1983-11-25 1985-06-05 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf METHOD FOR PRODUCING 3,4-DIHYDRO (ALPHA) PYRON
DE3713750A1 (en) * 1987-04-24 1988-11-03 Huels Troisdorf Process for the preparation of 3,4-dihydro-4,4-dialkyl- alpha -pyrones, and carboxylates of dihydro-5-hydroxymethyl-2(3H)-furanones

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Bull. Soc. Chim. France (1967), S. 2466-2472 *
C. R. Acad. Sc. Paris, t. 284 (1977), Serie C, S. 343-346 *
Chem. Abstr. 80(1974), Ref. 82 015 *
J. Org. Chem. 41 (1976), S. 885-887 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0131779A1 (en) * 1983-07-15 1985-01-23 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Method for the preparation of 3,4-dihydro-alpha pyrones
DE3342598A1 (en) * 1983-11-25 1985-06-05 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf METHOD FOR PRODUCING 3,4-DIHYDRO (ALPHA) PYRON
US4673751A (en) * 1983-11-25 1987-06-16 Dynamit Nobel Ag Method of preparing 3,4-dihydro-alpha-pyrones
DE3713750A1 (en) * 1987-04-24 1988-11-03 Huels Troisdorf Process for the preparation of 3,4-dihydro-4,4-dialkyl- alpha -pyrones, and carboxylates of dihydro-5-hydroxymethyl-2(3H)-furanones

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