[go: up one dir, main page]

DE2940528A1 - Verbund-schichtkoerper, insbesondere druckplatte - Google Patents

Verbund-schichtkoerper, insbesondere druckplatte

Info

Publication number
DE2940528A1
DE2940528A1 DE19792940528 DE2940528A DE2940528A1 DE 2940528 A1 DE2940528 A1 DE 2940528A1 DE 19792940528 DE19792940528 DE 19792940528 DE 2940528 A DE2940528 A DE 2940528A DE 2940528 A1 DE2940528 A1 DE 2940528A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
resin
printing plate
aluminum
epoxy
ordered
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19792940528
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel A Chung
Shirish Jasani
Raymond B Roennau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Goodyear Tire and Rubber Co
Original Assignee
Goodyear Tire and Rubber Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Goodyear Tire and Rubber Co filed Critical Goodyear Tire and Rubber Co
Publication of DE2940528A1 publication Critical patent/DE2940528A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/11—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having cover layers or intermediate layers, e.g. subbing layers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/31576—Ester monomer type [polyvinylacetate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/3158—Halide monomer type [polyvinyl chloride, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31605—Next to free metal

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Beschreibun
Die Erfindung betrifft einen Verbund-Schichtkörper, insbesondere eine Druckplatte, der (die) aufweist ein mit einem Harz beschichtetes Aluminiumsubstrat sowie eine flussige, durch Licht härtbare Masse (Zubereitung), die gehärtet werden kann zur Herstellung von
Polymer-Druckplatten mit einer hohen Ablösungsbeständigkeit (Abschälbeständigkeit). Die Erfindung betrifft speziell eine Druckplatte aus einem durch Licht gehärteten, Acrylat oder Methacrylat enthaltenden Polyurethan und einem Aluminiumsubstrat·
Die kommerzielle Anerkennung der bisher bekannten Druckplatten mit einer Polymer-Druckschicht ist bisher aus verschiedenen Gründen gescheitert, z.B. wegen einer unzureichenden Haftung der Polymerschicht an verschiedenen Substraten. Eine gute Haftung der Polymerschicht an dem Substrat ist besonders wichtig bei großvolumigen Druckanwendungszwecken, beispielsweise solchen, wie sie in der Zeitungsindustrie auftreten.
Auch die nach den Lehren der US-Patentschriften 3 748 190 und 3 826 651 vorbehandelten Substrate ergeben keine zufriedenstellende Haftung an durch ultraviolette Strahlung gehärteten, äthylenisch ungesättigten Polyätherurethanen, beispielsweise solchen, wie sie in der US-Patentanmeldung Nr. 766 321 beschrieben sind, die für außergewöhnlich lange Druck-Laufzeiten verwendet werden können oder dort verwendet werden können, wo eine bessere Halbtonqualität erwünscht ist.
Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß Verbund-Schichtkörper, die
030016/0865
-A-
umfassen vorzugsweise ein schwarzes, mit einem Harz beschichtetes Aluminiumsubstrat und ein flüssiges, durch Licht härtbares geordnetes Polymeres, gehärtet werden können unter Bildung einer Platte, die eine ausgezeichnete Haftung zwischen dem gehärteten Aluminiumsubstrat und den mit ultravioletter Strahlung gehärteten Polyurethanmassen bzw. -Zubereitungen aufweist.
Allgemein betrifft die vorliegende Erfindung gemäß einem Aspekt einen Verbund-Schichtkörper, der umfaßt vorzugsweise eine schwarze beschichtete Platte bzw. Folie aus Aluminium mit einem Konversions-Uberzug zusammen mit einem flüssigen, durch Licht härtbaren geordneten Polymeren darauf (unter dem Ausdruck "Aluminium" sind hier Aluminium selbst und Aluminiumlegierungen zu verstehen, die größere Mengen an Aluminium und kleinere Mengen an anderen Elementen, im Prinzip anderen Metallen, enthalten). Der Konversionsüberzug weist seinerseits einen Überzug aus einer gehärteten oder abgebundenen Mischung aus einem Vinylharz, wie nachfolgend näher beschrieben, und einem Epoxyharz auf zur Erzielung von Aluminium mit ausgezeichneten Haftungseigenschaften für die Haftung einer flüssigen, durch Licht härtbaren geordneten Masse bzw. Zubereitung an dem HarzUberzug nach der Härtung (Vernetzung) durch Einwirkung von aktinischem Licht, beispielsweise solchem, das durch ein Master-Glasbild (Masterdia) projiziert worden ist, zur Herstellung von Formkörpern, wie z.B. Polymer-Druckplatten.
Gegenstand der Erfindung ist insbesondere ein Verbund-Schichtkörper, speziell eine Druckplatte, der (die) umfaßt eine mit einem Harz beschichtete Grundplatte und eine Schicht aus einer geordneten, durch Licht härtbaren Masse bzw. Zubereitung auf der mit dem Harz beschichteten Platte, die nach der Aushärtung der
030016/0865
29A0528
flüssigen, durch Licht härtbaren Masse bzw. Zubereitung eine
Polymerdruckplotte bildet. Der Formkörper umfaßt eine Platte bzw. Folie aus einem Aluminium enthaltenden Metall mit einem überzug aus einer gehärteten Mischung aus einem spezifischen Vinylharz und einem Epoxyharz und vorzugsweise einer geringen Menge Ruß und Siliciumdioxid sowie einen Decküberzug oder eine Deckschicht aus durch Licht gehärtetem, geordnetem Polyurethan, das Acrylat- oder Methacrylatreste enthält.
Die Aluminium enthaltende Metallplatte bzw. Metallfolie des erfindungsgemäßen Formkörpers kann aus Aluminium oder Legierungen davon, die eine größere Menge Aluminium enthalten, bestehen. Geeignete Aluminiumlegierungen sind beispielsweise solche, wie sie unter der Bezeichnung Alloy 1100 und Alloy 3003 (Handelsprodukte der Firma The Aluminum Association) bekannt sind. Diese Legierungen enthalten kleinere Mengen an Silicium, Eisen, Kupfer, Mangan, Zink und dgl. Die Aluminiumplatte bzw. -folie kann einen Härtegrad innerhalb des Bereiches von beispielsweise etwa HI2 bis etwa H26, vorzugsweise von etwa H14 bis HI8, aufweisen. Obgleich erfindungsgemäß auch Aluminiumplatten bzw. -folien mit einem Härtegrad unterhalb etwa HI2 verwendbar sind, ergeben sie im allgemeinen keine für die Verwendung beim Drucken ausreichende Härte. Die Dicke der Platte bzw. Folie kann innerhalb des Bereiches von etwa 0,13 bis etwa 0,38 mm (5 bis 15 mils) liegen. Vor der Bildung des Konversionsüberzugs auf der Aluminiumplatte bzw. -folie wird das Aluminium vorzugsweise in einem nicht-ätzenden Reinigungsbad auf übliche Weise gereinigt.
Eine bevorzugte Stufe bei der Durchführung der Erfindung besteht darin, daß der schwarze HarzUberzug auf Aluminium aufgebracht wird,
030016/0865
das einer Konversionsbeschichtungsbehandlung unterworfen worden ist· Konversionsbeschichtungsbehcndlungen fur Aluminium sind an sich bekannt. Im allgemeinen umfassen diese Behandlungen die Entfernung des sehr dünnen, jedoch hochinerten Überzugs aus Aluminiumoxid auf der Oberfläche der Metallplatte bzw. -folie und den Ersatz desselben durch Aluminiumsalze, welche die Oberfläche in Form eines interstitiell permeablen Films bedecken, der eine feste integrale Einheit mit dem Metall bildet, so daß die Abscheidung eines weiteren Überzugs, beispielsweise von Lacken und dgl., möglich ist. Im Handel ist eine Reihe von KonversionsüberzUgen unter verschiedenen Warennamen bzw. Warenzeichen, wie z.B. Iridite, Alodine, Bonderite und anderen,erhältlich. Diese Zusammensetzungen bzw. Zubereitungen sind im allgemeinen sauer und sie enthalten im allgemeinen Säuresalze, wie z.B. Chromate, Fluoride und dgl. Einige Umwandlungsüberzüge können Phosphat enthalten. Diese Überzüge und ihre Verwendung sind in der Literatur beschrieben. Eine typische Rezeptur, die für die erfindungsgemäße Verwendung gut geeignet ist, ist in Beispiel 2 der US-Patentschrift 3 279 958 angegeben. Wie in diesem Beispiel angegeben, wird ein gemischter Oxid/Chromat-Uberzug abgeschieden.
Die hier verwendeten Ausdrücke "Konversionsüberzug", "konversionsbehandelt", "chromatbehandelt" und dgl. werden hier in dem Sinne verwendet, daß darunter die konventionellen und bekannten Konversionsbeschichtungsverfahren und die dabei erzielten Ergebnisse zu verstehen sind.
Nachdem das Aluminium mit einem Konversionsüberzug versehen worden ist, kann die behandelte Platte bzw. Folie in einer geeigneten Lösung gespült werden und danach wird sie zweckmäßig in Wasser
030016/0865
2940S28
gespUlt und getrocknet. Der anorganische KonversionsUberzug kann in einer Rate von etwa 269 bis etwa 540 mg Überzug (bezogen auf
2 das Trockengewicht) pro m der Aluminiumplatte bzw. -folie, vor-
2 zugsweise von etwa 269 bis etwa 377 mg/m , aufgebracht werden. Die Menge des gebildeten Überzugs hangt von der Art des Beschichtungsbades und der Dauer des Kontakts der Aluminiumplatte bzw. -folie damit ab. Im allgemeinen kann die Menge des Überzugs gesteuert werden durch Steuerung der Dauer dieses Kontaktei Im
2 allgemeinen fuhren Konversionsüberzüge von weniger als etwa 269 mg/m zu einer nicht akzeptablen schlechten Haftung des Harzes, während
2 Überzüge von mehr als 540 mg/m zu keiner ausreichenden Erhöhung der Haftung des Harzes führen, um die zusätzlichen Kosten dafür zu rechtfertigen.
Die fUr die erfindungsgemäße Beschichtung der Metalle brauchbaren Harzgemische enthalten oder bestehen aus einer Mischung aus einem Epoxyharz, das entweder flüssig oder fest ist, und Poly(vinylchlorid/vinylacetat). Erfindungsgemäß ebenfalls verwendbar sind Terpolymere, die aus Maleinsäureanhydrid und dgl. mit Vinylchlorid und Vinylacetat gebildet werden. In dem Poly(vinylchlorid/-vinylacetat)-Harz kann auch Maleinsäureanhydrid in einer Menge von etwa 1 bis etwa 10 Gew.-/2 enthalten sein. Überraschenderweise haben sich verschiedene Harze, die kein Poly(vinylchlorid/vinylacetat) enthalten, als fur die erfindungsgemäße Verwendung ungeeignet erwiesen. Der HarzUberzug kann eine Dicke innerhalb des
-5 -3
Bereiches von etwa 2,5 χ 10 bis etwa 2,5 χ 10 cm, vorzugs-
-4 -3
weise von etwa 5,1 χ 10 bis etwa 1,0 χ 10 cm,aufweisen. Bei dem Vinylharz kann es sich beispielsweise um VMCH, ein Warenzeichen für ein PolyCvinylchlorid/vinylacetatJ-Harzprodukt der Firma
030016/0865
Union Carbide, handeln. Der HarzmischungsUberzug kann in Form einer Lösung des Harzgemisches in irgendeinem geeigneten Lösungsmittelsystem auf den Chromatkonversionsüberzug aufgebracht werden. Es können auch andere dispergierte Harzformen geeignet sein. Fur VMCH sind zahlreiche Lösungsmittel bekannt, wie z.B. Methylisobutylketon, Methylbthylketon, Isophoron und Gemische davon und dgl. Das Poly(vinylchlorid/vinylacetat)-Harz kann in der Harzmischungslösung in irgendeiner geeigneten Menge enthalten sein und zufriedenstellende Ergebnisse werden bei einem Gehalt von 5 bis 90, vorzugsweise von 5 bis 40 Geu.-% auf 100 Gew.-Teile der Harzmischung erzielt.
Die in dem Gemisch mit dem Vinylchloridharz verwendbaren Epoxyharze können entweder flüssig oder fest sein. Wenn das Epoxyharz eine Flüssigkeit ist, ist genügend Aminha'rter erforderlich, um einen gehärteten oder abgebundenen überzug aus der Mischung aus dem Epoxyharz und dem Vinylharz zu ergeben, der nicht am Finger klebt. Eine bessere Haftung wird erzielt, wenn die Menge des Aminhärters geringer als die Menge ist, die erforderlich ist, um mit den gesamten Epoxygruppen zu reagieren. Im allgemeinen werden etwa 10 bis etwa 85 % einer äquivalenten Basis Amingruppen pro Epoxygruppe verwendet. Bei dem festen Epoxyharz kann der Amiηhärter weggelassen werden, die besten Aushärtungen werden jedoch mit Ami η hartem erzielt. So ergeben beispielsweise Mischungen aus 40 Gew.-jS des festen Epoxyharzes vom Bisphenol Α-Typ, erhältlich unter dem Warenzeichen Shell Epon 1001, mit 60 Gew.-# Vinylharz, erhältlich unter dem Warennamen VMCH, einen Überzug auf einer mit einem KonversionsUberzug versehenen Aluminiumplatte bzw. -folie, der eine Druckplatte mit einem durch Licht gehärteten flüssigen geordneten Acrylat- oder Methacrylat-Polyätherurethan ergibt,
030016/0 865
die eine Abziehfestigkeit (Abschälhaftung) von mindestens 10 000 kg pro m aufweist.
In dem "Epon®-Harz-Bulletin SC-71-1" der Polymers Division of Shell Chemical Company sind diese Epoxyharze beschrieben und sie werden allgemein eingeteilt in Epoxybisphenole, Epoxynovolake und solche mit Epoxyresten, die an einen Oxyphenylenrest gebunden sind, wobei vier Oxyphenylenreste an einen Athan-Kern gebunden sind· Zwar können die Epoxyharze dieser Klassen, wie sie auf Seite 2 dieses Bulletin angegeben sind, erfindungsgemäß verwendet werden, die bevorzugten Epoxyharze sind jedoch die Epoxybisphenol A-Harze.
Die Aminhärter fur die Aushärtung des Epoxyharzes sind an sich bekannt und solche, die kommerziell häufig verwendet werden, sind Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Diäthylaminopropylamin, Methandiamin und Polyamine, die unter den Shell-Warennamen Epon-Härter D, T-I, U und Z im Handel erhältlich sind.
Zum Aufbringen der Harzmischungslösung, die vorzugsweise Ruß und pulverförmiges Siliciumdioxid in Mengen von jeweils 1 bis 5 Teilen enthält, auf den Formkörper kann irgendeine geeignete Methode angewendet werden. So kann beispielsweise das Lösungsmittel-Harz-Gemisch auf dem Formkörper abgeschieden werden und danach unter Verwendung eines Ziehstabes bis zu einer geeigneten Dicke darauf verteilt werden oder es kann vorzugsweise aufgesprüht werden· Der auf das mit einem Konversionsüberzug versehene Aluminium aufgebrachte HarzUberzug wird 25 Minuten lang oder langer bei etwa 125 bis etwa 185 C gehärtet oder gebrannt.
Eine Druckplatte kann aus dem erfindungsgemäßen Formkörper hergestellt
030016/088S
werden, indem man ollgemein eine flüssige, durch Licht härtbare geordnete Masse bzw. Zubereitung auf der gehärteten oder abgebundenen Harzschicht abscheidet und danach die aufgebrachte flüssige Masse bzw. Zubereitung selektiv aktinischer Strahlung aussetzt, um die belichteten Bereiche zu insolubilisieren, wobei die nicht-belichteten Bereiche im allgemeinen flüssig und entfernbar bleiben.
Der hier verwendete Ausdruck "durch Licht härtbare geordnete Masse bzw. Zubereitung" steht für eine flüssige Masse bzw. Zubereitung, die Acrylat- oder Methacrylatreste enthält, die im allgemeinen eine Viskosität innerhalb des Bereiches von etwas oberhalb 0 bis etwa 200 000 cP bei 25° C aufweist, die entweder durch Härtung mit Licht oder durch Photopolymerisation oder beides bei der Einwirkung von Strahlung in Form von aktinischem Licht verfestigt wird.
Die Ordnung der Masse bzw. Zusammensetzung wird erhalten durch Umsetzung des Polyurethanprepolymeren mit dem Hydroxyalkylacrylat oder -methacrylot, wobei der Alkylrest 1 bis 10 oder mehr Kohlenstoffatome enthält.
Erfindungsgemäße geordnete Massen bzw. Zubereitungen können hergestellt werden durch Bildung eines Polyurethans durch Umsetzung eines Polyätherpolyols mit 2 oder 3 Hydroxylgruppen mit einem organischen Polyisocyanat unter Bildung eines Prepolymeren· Diese Umsetzung kann in Gegenwart eines Verdünnungsmittels ablaufen, das vorzugsweise ein Polyäthylenpolyolacrylat oder*-methacrylat eines Polyäthylenpolyols mit 2 bis 4 Hydroxylgruppen mit einem Molekulargewicht von 200 bis 6000, vorzugsweise von 500 bis 1500, enthält, in Gegenwart eines organischen
030016/0865
Zinnkatalysators und eines Antioxydationsmittels; oder das Isocyanat kann mit dem HEMA umgesetzt werden, woran sich die Zugabe des Verdünnungsmittels anschließt und das Lichtsensibilisierungsmittel kann zugegeben werden zur Erzielung eines flüssigen Photopolymeren. Das Prepolymere wird mit einem Hydroxyalkylacrylat oder -methacrylat umgesetzt unter Bildung eines Polymeren, das nach dem Verdünnen mit dem Verdünnungsmittel eine Viskosität zwischen 1000 und 10 000 cP bei 24°C, vorzugsweise zwischen 1500 und 4000 cP, aufweist. Dieses Photopolymere mit einer geordneten Zusammensetzung kann dann auf ein Substrat aufgebracht und mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von etwa 3000 bis etwa 4000 Α-Einheiten belichtet werden, um die Polymerisation des Polymeren in den Bereichen zu bewirken, auf die das ultraviolette Licht auftrifft, zur Herstellung der gewünschten Druckplatte.
Es ist klar, daß der Chromatüberzug je nach Wunsch auf eine oder auf beide Aluminiumoberflächen aufgebracht werden kann. Generell bevorzugt ist die Aufbringung des Konversionsüberzuges auf beide Oberflächen der Metallplatte bzw. -folie zur Erzielung eines zusätzlichen Schutzes. Zweckmäßig kann eine endlose Aluminiumfolie bzw. -platte auf beiden Oberflächen gleichzeitig mit einem Konversionsüberzug versehen werden, indem man die endlose Folie bzw. Platte durch ein Konversionsbeschichtungsbad hindurchführt. Die beschichtete Folie oder Platte kann auf eine Aufnahmerolle aufgewickelt werden. Die Aufbringung eines Konversionsüberzugs auf beide Seiten der Aluminiumfolie unterstutzt die Beseitigung von Spannungen, die sich beim Aufrollen des Formkörpers entwickeln können. Wenn beide Oberflächen der Aluminiumfolie mit einem Konversionsüberzug versehen sind, wird der
ORIGINAL INSPECTED 030016/088S
29A0528
Formkörper vorzugsweise gebildet durch haftendes Verbinden einer Schicht aus der Harzmischung mit einer der beschichteten Oberflächen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Alle darin angegebenen Prozentsätze und Teile beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.
Beispiel 1
Eine mit einem Konversionsüberzug versehene Folie bzw. Platte aus einer Aluminiumlegierung vom Typ 3003 mit einer Dicke von etwa 0,0216 cm und einem Härtegrad von etwa Hl2 bis Hl4 wurde mit heißem Wasser und danach mit Methylethylketon (MEK) gewaschen. Die trockene Folie bzw. Platte wurde durch Besprühen mit einem Haftungs-GrundierUberzug oder mit einem Überzug des in der folgenden Tabelle I angegebenen Typs in Form einer 20 gew.-^igen MEK-Lösung beschichtet und 60 Minuten lang bei 125 C gebrannt. Diese gebrannten Folien bzw. Platten wurden zur Herstellung einer Druckplatte verwendet durch Verteilen des flüssigen Photopolymeren auf der Platte, Einwirkenlassen von ultraviolettem Licht aus einer Xenonlampe auf die Photopolymer-Schicht auf der Platte zur Entwicklung der Platte. Aus der Platten wurden Haftungsstreifen herausgeschnitten und unter Verwendung einer Instronr-^-Vorrichtung wurde die Abziehfestigkeit (Abschälfestigkeit) bestimmt. Die bei diesen Tests erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
030016/0865
Tabelle I Kontrolle 1 CSl 3
Zusammensetzung der Haftschicht 0 5 5 0
VMCH-Harz, Teile 0 50 75 0
Epon 82$*, Teile 0 50 0 0
Phenylendiamine Teile 0 0 25 0
Katalysator, Teile* 0 0 0 100
Mobil VN4-2017A, Teile** von dem Alumi- Bruch d. Bruch d. Bru
Abziehtest
nium abgezogen, Photo- Photo- Photopolypolypoly meren meren meren
* Katalysator = Gemisch aus m-Phenylendiamin und Cumoldiamin ** Folie beschichtet mit Mobil Chemical Company-Ruß enthaltendem Gemisch aus einem Epoxyharz, Polyvinylchloridharz und einem Aminha'rter, wobei das Aminäuqivalent geringer ist als das Epoxyaquivalent, und einer geringen Menge Ruß.
Die zur Herstellung der Platten in der Tabelle I verwendeten Photopolymeren waren geordnete Photopolymere. Sie wurden hergestellt unter Verwendung der in der Tabelle II angegebenen Rezepturen.
030016/0865
Tabelle II Zusammensetzung
Polyätherdiol (Molekulargewicht) % Äthylenoxid (Eu)
2826 3000 3024 3016 2862
8 12,4 17,2 30 39,2
Zusammensetzung Polyätherdiol (Teile)
IPDI bei R =6,0 ν
HEMA bei
= 1,2
Polyöthylenglykol 600-dimethacrylat
Hydrochinon
Antioxydationsmittel Zinnkatalysator
% NCO nach 48 Stunden stabilisiert mit n-Butanol
400 400 2 400 400 400 2
188 178 4 176 177 186 4
235 221 0 220 220 232 0
40 40 38 40 40 40 34
0,2 0,2 0,2
0,4 o, 0,4 0,4
1,0 1, 1,0 1,0 1,
0,38 0,29 0,38 o,
10 10 10 10 10
HEMA = Hydroxyäthylmethacrylat EO = Äthylenoxidgehalt in dem Polyatherpolyol IPDI = Isophorondiisocyanat
Geordnete Polymere wurden hergestellt durch Umsetzung des PoIyätherdiols und des IPDI unter Bildung eines Prepolymeren, dann wurde das Prepolymere mit dem HEMA umgesetzt, bevor die anderen Bestandteile zugegeben wurden. Das Überschüssige Isocyanat wurde nach 48 Stunden durch Zugabe von n-Butanol neutralisiert, wobei man ein Methacrylatgruppen enthaltendes geordnetes PoIyatherurethan erhielt.
030016/0865
Wenn die Haftungsbehandlung der Folien der Tabelle I unter Verwendung eines nicht-geordneten oder Random-Polyötherurethans wiederholt wurde, war die Haftung des Polymeren an der Platte schlecht. Ein nicht-geordnetes oder Random-Polymer ist ein solches, bei dem das Hydroxyacrylat oder -methacrylat zu einem Zeitpunkt vorliegt, zu dem das Isocyanat mit dem Polyätherdiol reagiert. Die besten Ergebnisse wurden in den Experimenten der Tabelle I erhalten, wenn 1 bis 5 Gew.-% Ruß und 1 bis 5 Gew.-jS eines pyrophoren pulverförmiger Siliciumdioxids in die Lösung eingerührt wurden. Es ist klar, daß die erfindungsgemäßen geordneten Photopolymeren zusammen mit 0,001 bis 1 % oder mehr Photopolymerisationsinitiatoren des in der US-Patentschrift 4 057 431 angegebenen Typs verwendet wurden. Die besten Ergebnisse wurden erhalten mit 0,5 bis 0,7 Teilen 2-Phenyl-2,2-dimethoxyacetophenon auf 100 Teile des Grundpolymeren, d.h. in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln.
Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf bestimmte bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.
030016/0868

Claims (5)

μ Γ i.i. ι; it- lu hm'·: · ι H-: ι γ ι: ι · .sciiu.v - 11 ι; im ι. j. Ι'Λ T I. S ΊΛ .\ W Λ J. T M DR. WOLFCANG (PATENTANWALT VON 1927-1975) DR. PAUL DEUKFL. DIPL-CHEM. DR ALFRtD SCHÖN. DIPL.-CHKM. WERNtR HtRTEL. DIPL.-PHYS. S/G 17-314 Anmelder: The Goodyear Tire & Rubber Company Akron. Ohio 44316 / USA Verbund-Schichtkörper, insbesondere Druckplatte Patentansprüche
1.) Druckplatte, dadurch gekennzeichnet , daß sie besteht aus einer Aluminiumplatte bzw. -folie mit einem KonversionsUberzug, die mittels eines Klebstoffes aus einer abgebundenen Mischung aus einem Polyj/inylchlorid/vinylacetat}-Harz und einem Epoxyharz mit einer Schicht aus einem durch Licht gehärteten, Acrylat- oder Methacrylatreste enthaltenden geordneten Polyurethan haftend verbunden ist.
2. Druckplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung mindestens 5 Teile Polj(vinylchlorid/vinylaceta^-Harz enthält.
030016/0865
R MÜNCHEN SB ■ SI E B EHTSTH. 4 · POSTFACH MiOTuO-KAI]EI.: M U K HO PAT · TKI.. (OSl)) 474003-TELEX 3-24
3. Druckplatte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Epoxyharz um flussiges Epoxybisphenol A
und bei dem Epoxyhärter um ein Amiη handelt.
4. Druckplatte nach einem de^ Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das geordnete Polyätherurethan 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon enthält.
5. Druckplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Epoxyharz um einen Feststoff handelt.
030016/088B
DE19792940528 1978-10-06 1979-10-05 Verbund-schichtkoerper, insbesondere druckplatte Withdrawn DE2940528A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/949,314 US4230770A (en) 1978-10-06 1978-10-06 Metal photopolymer substrates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2940528A1 true DE2940528A1 (de) 1980-04-17

Family

ID=25488899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19792940528 Withdrawn DE2940528A1 (de) 1978-10-06 1979-10-05 Verbund-schichtkoerper, insbesondere druckplatte

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4230770A (de)
JP (1) JPS5551595A (de)
BE (1) BE879244A (de)
CA (1) CA1131060A (de)
DE (1) DE2940528A1 (de)
FR (1) FR2438283B1 (de)
GB (1) GB2034492B (de)
IT (1) IT1164828B (de)
NL (1) NL7907378A (de)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4422914A (en) 1981-01-16 1983-12-27 W. R. Grace & Co. Polymer composition having terminal alkene and terminal carboxyl groups
US4481281A (en) * 1981-01-16 1984-11-06 W. R. Grace & Co. Polymer composition having terminal alkene and terminal carboxyl groups
US4442198A (en) * 1981-01-16 1984-04-10 W. R. Grace & Co. Polymer composition having terminal alkene and terminal carboxyl groups
US4451636A (en) * 1981-01-16 1984-05-29 W. R. Grace & Co. Polymer composition having terminal alkene and terminal carboxyl groups
US4436806A (en) 1981-01-16 1984-03-13 W. R. Grace & Co. Method and apparatus for making printed circuit boards
DE3380640D1 (en) * 1982-08-11 1989-11-02 Ici Plc Assembly for use in making a printing plate
US4731317A (en) * 1984-06-08 1988-03-15 Howard A. Fromson Laser imagable lithographic printing plate with diazo resin
US6555155B2 (en) 1996-10-21 2003-04-29 Biozyme Systems, Inc. Method and apparatus for harvesting, digestion and dehydrating of krill hydrolysates and co-drying and processing of such hydrolysates
US8236382B2 (en) * 2002-09-30 2012-08-07 Lam Research Corporation Proximity substrate preparation sequence, and method, apparatus, and system for implementing the same
JP2015072383A (ja) * 2013-10-03 2015-04-16 旭化成イーマテリアルズ株式会社 感光性樹脂印刷版用積層体
JP6487262B2 (ja) * 2015-04-15 2019-03-20 旭化成株式会社 レーザー彫刻用印刷版積層体
WO2024097245A1 (en) * 2022-10-31 2024-05-10 University Of Denver Catalytic modulation of network topology in crosslinked photopolymers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB828677A (en) * 1957-02-18 1960-02-24 Aluminium Walzwerke Singen Improvements relating to processes for producing adherent coatings on aluminium and aluminium alloys
US4057431A (en) * 1975-09-29 1977-11-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Ethylenically polyurethane unsaturated composition
US4139436A (en) * 1977-02-07 1979-02-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyetherurethane composition and polymer prepared by photopolymerization

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE634984A (de) * 1962-10-15
US3748190A (en) * 1971-05-13 1973-07-24 Grace W R & Co Laminated aluminum article and method
US3826651A (en) * 1971-05-13 1974-07-30 Grace W R & Co Laminated aluminum article and method
JPS53109703A (en) * 1977-03-08 1978-09-25 Teijin Ltd Improved supporting plate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB828677A (en) * 1957-02-18 1960-02-24 Aluminium Walzwerke Singen Improvements relating to processes for producing adherent coatings on aluminium and aluminium alloys
US4057431A (en) * 1975-09-29 1977-11-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Ethylenically polyurethane unsaturated composition
US4139436A (en) * 1977-02-07 1979-02-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyetherurethane composition and polymer prepared by photopolymerization

Also Published As

Publication number Publication date
GB2034492B (en) 1983-01-19
IT7950420A0 (it) 1979-10-01
BE879244A (fr) 1980-02-01
IT1164828B (it) 1987-04-15
GB2034492A (en) 1980-06-04
JPS5551595A (en) 1980-04-15
US4230770A (en) 1980-10-28
NL7907378A (nl) 1980-04-09
FR2438283A1 (fr) 1980-04-30
FR2438283B1 (fr) 1985-06-14
JPS6259294B2 (de) 1987-12-10
CA1131060A (en) 1982-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2809715C2 (de) Verfahren zum Beschichten eines Substrates mit einer durch Bestrahlung härtbaren Komposition
DE2423354C2 (de) Gemische von gegebenenfalls mittels organischer Isocyanate urethanisierten Verbindungen mit Mehrfachacrylresten, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE2751612C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Vielschichten-Überzuges
DE3600425C3 (de) Verfahren zur Bildung von Überzügen
DE2458345B2 (de) Durch UV-Licht härtbare Überzugsmassen und Druckfarben
DE2751611A1 (de) Verfahren zur herstellung eines vielschichten-ueberzugs
DE4111392A1 (de) Verwendung von bindemittelkombinationen und ein verfahren zur herstellung von beschichtungen
DE2239411A1 (de) Zusammensetzung zur herstellung von kunstharzueberzugsschichten und dergleichen
DE3036694A1 (de) Gummielastische, ethylenisch ungesaettigte polyurethane und dieselben enthaltendes durch strahlung polymerisierbares gemisch
DE3200703C2 (de) Urethanpolymeres, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE2940528A1 (de) Verbund-schichtkoerper, insbesondere druckplatte
DE3621477C2 (de)
DE60029253T2 (de) Methode zum lackieren von smc-teilen
DE3620254C2 (de) Durch Strahlen mit wirksamer Energie härtbare Harzmischung
DE2364886B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines zu Überzügen verwendbaren Polyurethans und dessen Verwendung
DE2534741C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines delaminierbeständigen Schichtstoffes
DE2808870C3 (de) Verfahren zur Behandlung von Polyvinylfluorid zum Verbessern seiner Haftung mit anderen Polymeren
EP0033899B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Überzügen
EP1144520B1 (de) Wässrige elektrotauchlacke, deren herstellung und verwendung
DE2621095C2 (de) Halogenhaltige, filmbildende, fotopolymerisierbare Masse und ihre Verwendung
DE1597515A1 (de) Verfahren zum Aufbringen lichtempfindlicher Platten,Filme oder Folien auf metallischen Unterlagen
DE2917748A1 (de) Mit uv-licht polymerisierbare polyaetherurethanmasse
DE2102382B2 (de) Photopolymerisierbare, polyurethanformmassen einschliesslich ueberzugsmassen und klebemittel
DE2602977A1 (de) Anstrichmittel und ihre verwendung
DE3334329A1 (de) Modifiziertes epoxy(meth)acrylatharz sowie eine dasselbe enthaltende haertbare harzzusammensetzung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: B32B 15/08

8136 Disposal/non-payment of the fee for publication/grant