DE2900751A1

DE2900751A1 - Schaeumbare kompoundierte saeure- koagulierbare latexmasse und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2900751A1
Application number: DE19792900751
Authority: DE
Inventors: David Porter
Original assignee: Polysar International SA
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1978-12-18
Filing date: 1979-01-10
Publication date: 1980-07-24
Also published as: DK200279A; NL7909033A; DE2900751C2; US4214053A; NL185351B; GB2039279A; GB2039279B; CA1111998A; NL185351C

Description

Die Erfindung betrifft ein Gelierungsverfahren zur Herstellung von Latexschaumkautschuken. Insbesondere befaßt sie sich mit Gelierungen, bei deren Durchführung Alkali-, metalIfluokomplexe als Gelierungsmittel verwendet werden. Es ist bekannt, daß es sich dabei um sauer reagierende Gelierungsmittel mit verzögerter Wirkung handelt.

Es ist bekannt, daß Schaumkautschuk aus einem Latex aus einem kautschukartigen Polymeren durch Kompoundieren des Latex mit den erforderlichen Bestandteilen, Schäumen des kompoundierten Latex, Ausbreiten des Schaums auf ein tragendes Substrat und Erhitzen zur Verfestigung der Schaumstruktur, Entfernung des Wassers sowie Bildung einer vulkanisierten Schicht aus dem Schaumkautschuk hergestellt werden kann (vgl. "Latex Foam Rubber" von E. W. Madge, John Wiley & Sons, New York sowie Maclaren & Sons Ltd., London, 1962, ferner GB-PS 598 610, 1 342 510 sowie ■1 451 130). Wird ein Geliermittel verwendet, dann wird es in zweckmäßiger Weise unmittelbar vor der Schäumungsstufe zugesetzt. Es wirkt zu einer Entstabiüisierung der geschäumten Latexmasse und bewirkt eine Verbindung der Kautschukteilchen in Form einer vernetzten Struktur. Natriumsilikofluorid (auch SSF genannt) ist das am häufigsten eingesetzte fluokomplexartige sauer wirkende Gelierungsmittel mit verzögerter Wirkung, man kann jedoch auch Floustannate, Fluotitanate sowie Fluozirkonate von Natrium und Kalium verwenden. Die wesentlichen Eigenschaften dieser Geliermittel mit verzögerter Wirkung bestehen darin, daß als Ergebnis ihrer zeitabhängigen chemischen Wirkung sie eine zunehmende EntStabilisierung der geschäumten Latexmasse zur Folge haben, die ihren Höhepunkt bei ihrer Gelierung zu der vernetzten Struktur hat. Diese Erscheinung setzt eine Grenze bezüglich der Zeitspanne, innerhalb welcher die

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geschäumte Masse verwendet werden muß, ferner wird eine Grenze bezüglich der Menge an einsetzbarem Geliermittel gesetzt. Wird der Schaum ausgebreitet, beispielsweise zur Herstellung von bestimmten Waren, wie Teppichen, mit denen Schichten aus Schaumkautschuk verbunden sind, unter Einsatz von Natriumsilikofluorid als Geliermittel, ist es, wie die Erfahrung gezeigt hat, schwierig, mit einer optimalen Menge an Geliermittel zu arbeiten, da der "Gelbereich" sehr eingeengt ist, insbesondere bei hochbeladenen Massen. Der "Gelbereich" kann als die Spanne in der Menge des Gelierungsmittels definiert werden, die der Latexmasse unter Gewinnung guter Schaumprodukte zugesetzt werden kann. Die Spanne in dem Gelbereich im Falle von stark beladenen Massen, die durch Natriumsilikofluorid geliert werden, beträgt ungefähr 0,1 bis 0,2 Teile. Beispielsweise beträgt sie bei einem Gehalt von 2,5 Teilen SSF ungefähr 2,4 bis 2,6 Gew.-Teile SSF pro 100 Gew.-Teile der Latexfeststoffe in der Masse. Diese Spanne ermöglicht nur- sehr geringe Variationen bezüglich der Konzentration der eingesetztaiNatriumsilikofluoridlösung sowie bezüglich-ider Zugabemenge der Natriumsilikofluoridlösung zu der Latexmasse, wenn diese der Schäumungsvorrichtung zugeleitet wird. Sofern nicht die Menge an zugesetztem Natriumsilikofluorid sehr sorgfältig gesteuert wird, um sie innerhalb des Gelbereiches für die vorherrschenden. 3chäumungsbedingungen zu halten, erfolgt ein Reißen oder eine Rißbildung in den hergestellten Kautschukprodukten, ferner können zusammengefallene Stellen festgestellt werden. Es besteht daher der Bedarf an einem Verfahren zur Aufweitung des Gelbereiches der sauer wirkenden Gelierungsmittel mit verzögerter Wirkung im allgemeinen und Natriumsilikofluorid im besonderen, um diese Probleme zu beseitigen. Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß der Gelbereich der sauer wirkenden Gelierungsmittel mit verzögerter Wirkung in geschäumten Säure-koagulierbaren Latexmassen, die durch eine erste Wärmebehandlung vor dem Trocknen geliert werden, erheblich dadurch aufgeweitet werden kann, daß wenigstens ungefähr 0,5 Gew.-Teile eines wasserlöslichen Ammonium-

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oder Aminsulfamats der Latexmasse zugesetzt wird. Zufriedenstellende Ergebnisse können unter Einsatz von 0,5 bis 3 Gew.-Teilen SuIfamat erzielt werden, die besten Ergebnisse werden jedoch erhalten, wenn 0,5 bis 2 Gew.-Teile, beispielsweise ungefähr 1 Gew.-Teil, pro 100 Gew.-Teile der trockenen Latexfeststoffe in der Masse verwendet werden. Die Wirkung der Sulfamatverbindung ist nicht zeitabhängig. Dies ist ein deutlicher Vorteil gegenüber dem Einsatz von zeitabhängigen Verbindungen, wie Ammoniumacetat, da die Sulfamate der Latexmasse (frei von irgendeinem zeitabhängigen Geliermittel) zugesetzt werden können und der kompoundierte Latex während einer beträchtlichen Zeitspanne ohne die Gefahr einer Gelierung gelagert werden kann. Im Falle von Ammoniumacetat erfolgt eine Gelierung in einer äußerst kurzen Zeitspanne, so daß eine Lagerung während einer längeren Zeitspanne unmöglich ist.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Sulfamate sind solche, die in Wasser hydrolysieren, wenn die Temperatur erhöht wird, die sich jedoch nur durch eine geringe oder überhaupt keine Hydrolyse bei Umgebungstemperaturen auszeichnen. Der Aminrest kann auf ein Amin zurückgehen, das einen Siedepunkt zwischen ungefähr -35⁰C und +300⁰C und vorzugsweise zwischen ungefähr -35⁰C und +17 5⁰C aufweist. Beispiele für die Amine sind die C.-C₃-Alkyl- und Alkylenamine sowie die C₃-C₃-Alkanolamine, wie Äthylamin, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Propylamin, Amylamin, Hexylamin, Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Äthylendiamin, Triäthylentetramin, Morpholin etc. Ammoniumsulfamat ist zusammen mit den C₂-C₃-Alkanolaminsulfamaten die bevorzugte Verbindung, wobei Ammoniumsulfamat am meisten bevorzugt wird. Die Menge des zugesetzten SuIfamatsalzes schwankt vorzugsweise zwischen 0,5 und 3 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der nichtkompoundierten Latexfeststoffe und insbesondere zwischen 0,5 und 2 Teilen, beispielsweise liegt sie bei 1,0 Teil. Die herkömmliche Gelbereichspanne von ungefähr 0,2 Teilen im Falle von Natriumsilikofluorid,

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beispielsweise 2,4 bis 2,6 Teile, wird auf ungefähr die vierfache Spanne ausgeweitet, beispielsweise auf 1 bis 5 oder 2 bis 7.

Die Latices, auf die das erfindungsgemäße Wärmegelierungssystem angewendet werden kann, sind solche, in denen die kautschukartigen Polymerteilchen stabilisiert sind, d. h. in Suspension durch absorbierte Ionen eines Emulgiermittels gehalten werden, das wasserunlösliche Verbindungen bei einer Reaktion mit sauren Materialien bildet. Erwähnt seien Naturkautschuklatex, synthetische Kautschuklatices, in denen anionische wasserlösliche Alkalimetall-, Ammoniumoder Aminsalze auf der Basis von Harzsäuren oder Cr-C_?0-gesättigten oder -ungesättigten Carbonsäuren etc. die Hauptmenge des Emulgiermittelsystems bilden, ferner Mischungen aus diesen Latices. Beispiele für diese Emulgiermittel sind Natrium-, Kalium-, Ammonium- sowie Monoäthano!aminstearat-, -oleat, -palmitat, -laurat oder -abietat, ferner sulfatierte sowie sulfonierte Derivate dieser Säuren etc., darüber hinaus Mischungen aus derartigen Emulgiermitteln. Die kautschukartigen Polymeren können Homopolymere von C^-C₁₀-konjugierten Dienen sein, beispielsweise Butadien, 2-Methylbutadien, 2-Chlorbutadien, Pentadien-1,3, 2,3-Dimethylpentadien-1,3, 2,5-Dimethylhexadien-1,5, Cyclopentadien sowie Halogen-substituierte Derivate dieser Verbindungen. Die kautschukartigen Polymeren können ferner Copolymere der C₄-C₁--konjugierten Diene untereinander oder mit einem oder mehreren copolymerxsierbaren Monomeren sein, die eine CH₂ = C < Gruppe enthalten, wie Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Acrylamid, Acrolein, OC- und ß-Methylacrolein, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Zimtsäure, Zimtaldehyd, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Isobutylen, Diviny!benzol sowie Methylvinylketon. Gegebenenfalls können die kautschukartigen Polymerlatices mit kleineren Mengen an Säure-koagulierbaren Latices harter harzartiger Polymerer vermischt sein, beispielsweise Polystyrol, Polyacrylnitril, Polyvinyli-

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denchlorid, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polymethylmethacrylat, ferner kommen Copolymere der Monomeren dieser harzartigen Polymeren und harzartige Copolymere dieser Monomeren mit anderen copolymerisierbaren Monomeren, beispielsweise den C₄-C₁«-konjugierbaren Dienen, in Frage. Zur Erzielung der besten Ergebnisse sollten die Ausgangslatices 40 bis 75 Gew.-% Gesamtfeststoffe vor der Kompoundierung enthalten.

Die Latexmassen können zur Herstellung von mit Schaumkautschuk unterlegten Waren, insbesondere Teppichen, sowie zur Herstellung von nichtgebundenen Schaumkautschukbahnen und geschäumten Schaumartikeln verwendet werden. Die bisher zur Herstellung von Latexschaumkautschukgegenständen eingesetzten Materialien und angewendeten Methoden sind allgemein auf die neuen erfindungsgemäßen Latexmassen anwendbar. Diese Materialien sind beispielsweise Gelierungssensibilisatoren, Geliermittel, Schäumungsmittel sowie Eindickungsmittel zur Erzielung einer Latexstabilität während des Kompoundierens sowie einer Schaumstabilität, bis die Gelierung stattfindet, ferner Mittel zur Erhöhung einer größeren Gleichmäßigkeit der Schaumkautschukstruktur. Erwähnt seien ferner Antioxidationsmittel zur Erzielung einer Alterungsbeständigkeit, Füllstoffe sowie Vulkanisationsysteme, unter welche Aktivatoren, Beschleuniger und Vulkanisiermittel, gewöhnlich des Schwefeltyps, fallen.

Zur Herstellung der Latexmassen wird der Ausgangslatex gut bei Umgebungstemperatur gerührt, wobei die verschiedenen Komponenten zugesetzt werden. Mit Ausnahme des Geliermittels, das zuletzt zugesetzt werden sollte, ist es nicht erforderlich, daß eine Zugabe in einer bestimmten Reihenfolge erfolgt, es ist jedoch zweckmäßig, das Schäumungsmittel vor den anderen Komponenten zuzusetzen. Es kann manchmal zweckmäßiger sein, die verschiedenen Komponenten in Form von wäßrigen Lösungen oder Dispersionen mit Ausnahme der

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Füllstoffe zuzusetzen, die normalerweise in trockener Form zugegeben werden. Das SuIfamatsalz kann als Lösung in Wasser, beispielsweise in 50 %iger Lösung, vor dem Einkompoundieren der anderen Komponenten, gleichzeitig mit dem Einkompoundieren oder danach.zugegeben werden. Vorzugsweise wird es mit einer ausreichenden Menge an Jtamoniurrihydroxid oder einer anderen Ammoniakdonatorverbindung zugesetzt, um den pH-Wert der Latexmasse auf 9,5 oder darüber und vorzugsweise auf wenigstens 10,0 zu halten. Ein Teil der Ammoniakverbindung kann durch ein weniger flüchtiges C^-Cg-gesättigtes Alkyl-, oder Alkanolamin ersetzt sein, beispielsweise Äthylamin, Äthanolamin, Propylamin, Isopropylamin, Propanolamin, Isopropanolamin, 1,2-Diaminoäthan etc. Das SuIfamat bewirkt keine übermäßige.Viskositätserhöhung des Latex, wenn es diesem zugesetzt wird.

Nach Beendigung des Kompoundierens ist die Latexmasse fertig für die weitere Verarbeitung zu dem Endschaumkautschukprodukt. Die Latexmasse wird auf das zwei- bis zwanzigfache ihres Volumens geschäumt, zu der gewünschten Konfiguration ausgebreitet oder verformt, zur Bewirkung einer Gelierung erhitzt, getrocknet und vulkanisiert. Für diesen Zweck werden bekannte Methoden und Bedingungen angewendet.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf Trockengewichtsbasis. Alle Formulierungen basieren auf 100 Gew.-TeilenGesamttrockenfeststoffe in dem nichtkompoundierten Ausgangslatex.

Beispiele 1 bis 24 *

Ein mit Kaliumo.leat stabilisierter synthetischer Latex aus 90 Gew.-% Teilchen aus einem kautschukartigen Copolymeren aus Butadien und Styrol mit einem copolymerisierten Styrolgehalt von 23 % und ungefähr 10 Gew.-% harzartiger Polystyrolteilchen, der einen Gesamtfeststoffgehalt von ungefähr 65 Gew.-% und einen pH-Wert von 9,5 aufweist (bezeichnet als

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Latex A in den folgenden Tabellen) wird kompoundiert und wie in Tabelle I angegeben getestet. Zur Durchführung der Beispiele 1 bis 18 erfolgt die Kompoundierung mit sich selbst, während gemäß der Beispiele 19 bis 24 die Kompoundierung nach einem Vermischen mit anderen vorgeformten Latices, die als Latex B und Latex C bezeichnet werden, durchgeführt wird. Der Latex B ist ein Latex aus einem carboxy lierten Copolymeren aus Butadien und Styrol mit einem copolymerisierten Styrolgehalt von 77 Gew.-%, während der Latex C ein Latex aus einem HomopoIystyrol ist. Wie erwartet, werden etwas steifere Schaumkautschuke unter Einsatz dieser Latexmischungen infolge des höheren Gehaltes an den härteren Polymeren in den Latices B und C erhalten.

Die kompoundierten Latexmassen werden in verschiedenem Ausmaße, was sich durch ihre Napfgewichte zu erkennen gibt, geschäumt, auf eine Juteware ausgebreitet (mit Ausnahme von Beispiel 6, wo die Ausbreitung auf die Unterseite eines geflorten Teppiches erfolgt) 1 Minute lange unter einer Infrarotlampenbatterie zur Gelierung des Schaums erhitzt und in einem Heißluftumlaufofen zum Trocknen und Härten des Schaumkautschukes auf 150⁰C erhitzt.

Im Hinblick auf die ausgezeichnete offene Zeit von Beispiel 14 wird diese Mischung 18 Stunden später erneut mit drei verschiedenen SSF-Gehalten' (Beispiel 16, 17 und 18) verwendet, um zu erfahren, wie die Zeitverzögerung die Masse beeinflußt. Es werden gute Schaumkautschuke erhalten.

Das Ammoniumsulfamat wird in einer 50 Gew.-%igen Lösung in Wasser, die ferner 0,5 Teile Kaliumoleät pro Teil des Sulfamats enthält, verwendet.

Wie aus der Tabelle zu ersehen ist, wird der Gelbereich des Natriumsilikofluorids erheblich bei unterschiedlichen Schaumdichten und Viskositäten durch die Zumengung des Ammoniumsulf amats zu der Latexmasse aufgeweitet. Dies ermöglicht

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einen breiteren Verarbeitungsspielraum und gestattet daher den Einsatz von Natriumsilikofluorid, wo die Verwendung dieser Verbindungen normalerweise nicht möglich ist.

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Tabelle I
Beispiel 1 2 3 4 5678 9 10 11 12

Latex A 100 > 100 —

Latex B
Latex C

Kaliumoleatseife 2,5 - * 2;5 2,36

Kalziurrcarbonatfüllstoff 50,0 ?■ 50

Silikon als grenzflächenaktives
_o - Mittel 0,15 >

<*» Carboxymethylcellulose 0,20 > 0,20

O Behindertes Phenol als Anti-

_o Oxidationsmittel 1,0 > 1,0

Q Zinkdiäthyldithiocarbamat 1,5 > 1,5

° Zinkmerkaptobenzothiazol 1,5 >· 1,5

so Zinkoxid 3,0 ^- 3,0

Schwefel 2,0 ?- 2,0

Natriumsilikofluorid 5,8 3,6 2,9 1,75 0,7 2,3 1,2 1,1 1,4 2,4 3,3 2,0

Ammoniumsulfamat 1,05 7" 1,05

Gesamtfeststoffe 71,8 ?-70,2 ? 70,5 > 69,2 66,7

pH 10,8 >10,6 ? 10,8 ^ 10,3 10,8

Viskosität-CP-RTV #4 _ω

bei 20 Upm 6500 ^ 5780 >> 3800 ^ 3500 3850 g

Napfgewicht - g/l 315 ■—^ 280 250 225 320- 350-J

Schaumdicke - mn 3,0 > 4,0 j*· 3,0 '■ __^

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Ausgezeichnete rißfreie Oberfläche und Schaumstruktiir

Wie im Falle 1

Wie im Falle 1, jedoch sind einige kleine Löcher auf der Oberfläche festzustellen

Wie im Falle 1

Wie im Falle 1 Wie im Falle 1

Wie im Falle 1

Leicht untergeliert, einige Risse auf der Oberfläche, mäßige Schaumstruktur

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Sehr leicht untergeliert, gute ^ ' Oberflächen- und Schaumstruktur

Wie im Falle 1

Wie im Falle 1, jedoch leicht untergeliert

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Wie im Falle 1, jedoch viele kleine Löcher in der Oberfläche

Ausgezeichnete Oberfläche, jedoch einige kleine Löcher, mäßige Schaumstruktur

Wie im Falle 1

Wie im Falle 1, jedoch wenige Löcher in der Oberfläche

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Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel

Latex A

Latex B

Latex C

Kaliuraoleatseife Kalziimcarbonatfüllstoff

13 14

15

16

100

19

95
5

22 23

95

Carboxymetäiylcellulose Behindertes Phenol als Antioxidationsmittel Zinkdiäthyldithiocarbamat Zinkmerkaptobenzothiazol Zinkoxid
Schwefel

Natriumsilikofluorid Ammoniumsulfamat Gesamtfeststoffe PH

Viskosität-CP-KVT §4 bei 20 Upm Napfgewicht - g/l Schaumdicke - mm

0,20

3,4 4,8 7,0

^ 1,5

-> 1,5

■> 3,0

^ 2,0

4,1 2,4

> 1,05

-> 66,7

-* 10,8

5,0 3,0 4,0 5,0 3,0 4,0 5,0

3850

-^ 340 330

S> 3,0

-^- 66,1

■*- 10,6

-^- 3470

67,4 10,7

3750

350

Beispiele 25 bis 28

Um die Wirkung einer höheren Füllstoffbeladung zu überprüfen, werden Proben aus mit Kaliumoleat stabilisiertem Latex aus ungefähr 85 Gew.-% Teilchen eines kautschukartigen Co- ^: polymeren aus Butadien und Styrol mit einem copolymerisierten Styrolgehalt von 23 %, ungefähr 15 Gew.-% harzartige Polystyrolteilchen mit 0,5 Teilen Kaliumoleat als Emulgiermittel, 1,0 Teil Tallöl als Emulgiermittel, 125 Teilen Aluminiumsilikat als Füllstoff, 1,0 Teil behindertem Phenol, 1,5 Teilen Zinkdiäthyldithiocarbamat, 1,0 Teil Zinkmerkaptobenzothiazol, 3,0 Teilen Zinkoxid, 2,0 Teilen Wachs, 2,0 Teilen Schwefel, 0,5 Teilen Triäthyltrimethylentriamin, gemischt mit 0,2 Teilen Kaliumoleat, 0,3 Teilen Ammoniumhydroxid, 1,0 Teil Ammoniumsulfamat, vermischt mit 0,8 Teilen Kaliumoleat, sowie einer Wassermenge, die dazu ausreicht, einen Gesamtfeststoffgehalt von 74 Gew.-% einzustellen, und 0,25 Teilen Natriumpolyacrylat kompoundiert _r Die Mischungen werden bis zu Napfgewichten von ungefähr 300 g/l geschäumt, worauf verschiedene Mengen an Natriumsilikofluorid in die geschäumten Massen eingemischt werden- Jeder der Schäume wird dann in eine Dicke von ungefähr 6 mm auf einem Jutegewebe ausgebreitet, während einer Zeitspanne von 30 Sekunden unter einer Reihe von Infrarotlampen bei 8 kw/m² zur Gelierung des Schaumes behandelt und dann während einer Zeitspanne von 20 Minuten in einem Heißluftumlaufofen bei einer Temperatur von 13 5⁰C zum Trocknen und Härten des erhaltenen Schaumkautschukproduktes erhitzt. Gute Schaumkautschuke werden in jedem Falle erhalten, woraus hervorgeht, daß ein breiterer Gelbereich mit der SuIfamatverbindung erzielt wird. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle II hervor.

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Claims

Patentansprüche

ί 1.jSchäumbare kompoundierte Säure-koagulierbare Latexmasse aus einem Latex eines kautschukartigen Polymeren, einem sauer wirkenden Geliermittel mit verzögerter Wirkung und anderen gewünschten Bestandteilen, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse ferner ein wasserlösliches Ammonium- oder Aminsulfamat in einer Menge von wenigstens 0,5 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der trockenen Feststoffe in dem nxchtkompoundierten Ausgangslatex enthält, wobei das SuIfamat ein solches

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ist, das in Wasser bei erhöhten Temperaturen hydrolysiert, bei Umgebungstemperaturen jedoch im wesentlichen nicht hydrolysiert bleibt, wobei es sich um eine solche Verbindung handelt, in welchem der Ammonium- oder Aminrest auf ein Amin (einschließlich Ammoniak) mit einem Siedepunkt zwischen -35°C und +300⁰C zurückgeht.
2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das sauer wirkende Gelierungsmittel mit verzögerter Wirkung aus Natriumsilikofluorxd besteht.
3. Verfahren zur Herstellung einer schäumbaren kompoundierten Säure-koagulierbaren.Latexmasse aus einem Latex aus einem kautschukartigen Polymeren, einem sauer wirkenden Geliermittel mit verzögerter Wirkung und anderen gewünschten Bestandteilen, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbereich der Masse in der Weise ausgedehnt wird, daß in die Masse ein wasserlösliches Ammonium- oder Aminsulfamat in einer Menge von wenigstens 0,5 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der trockenen Feststoffe in dem nichtkompoundierten Ausgangslatex zugemischt wird, wobei das SuIfamat ein solches ist, das in Wasser bei erhöhten Temperaturen hydrolysiert, jedoch in Wasser bei Umgebungstemperaturen im wesentlichen in einem nichthydrolysierten Zustand zurückbleibt, wobei es sich um eine solche Verbindung handelt, in welcher der Ammonium- oder Aminrest auf ein Amin (einschließlich Ammoniak) mit einem Siedepunkt zwischen -35 ⁰C und +300⁰C zurückgeht.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß dann, wenn der pH-Wert der Latexmasse in kompoundiertem Zustand unterhalb 9,5 liegt, er auf wenigstens 9,5 unter Einsatz von Ammoniumhydroxid oder einem anderen Ammoniakdonator oder mit einem weniger flüchtigen Amin, das an Stelle eines Teils des Ammoniaks eingesetzt wird, erhöht wird.

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5. Verfahren nach den Ansprüchen 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte sauer wirkende Geliermittel mit verzögerter Wirkung aus Natriumsilikofluorid besteht.

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