DE2854061A1 - Verfahren zum vorwaermen von kohlenwasserstoffen vor deren thermischer spaltung - Google Patents
Verfahren zum vorwaermen von kohlenwasserstoffen vor deren thermischer spaltungInfo
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Description
LINDE AKTIENGESELLSCHAFT SELAS CORPORATION OF AMERICA
(H 1055) H 78/93
Bü/he 13.12.78
Verfahren zum Vorwärmen von Kohlenwasserstoffen vor deren thermischer Spaltung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Vorwärmen von
Kohlenwasserstoffen vor deren thermischer Spaltung in der Strahlungszone eines brennerbeheizten Spaltofens, wobei
die Kohlenwasserstoffe und andere Fluide durch in einer Konvektionszone
des Spaltofens angeordnete Wärmetauscher gegen Rauchgas erhitzt werden.
Bei der thermischen Spaltung von Kohlenwasserstoffen zur Olefinerzeugung
ist es erforderlich, die Kohlenwasserstoffe in der Spaltzone auf hohe Temperaturen in der Größenordnung zwischen
550 und 9000C zu erhitzen,. um die gewünschten Umwandlungen
beim kurzzeitigen Durchströmen der Kohlenwasserstoffe durch diese Zone zu erzielen. Um dies zu erreichen," müssen
die Kohlenwasserstoffe bereits vor Eintritt in die Spaltzone auf relativ hohe Temperaturen vorgewärmt werden. Da die
Spaltung üblicherweise in Gegenwart von Wasserdampf als inertem Verdünnungsmittel durchgeführt wird, ist es darüber
hinaus erforderlich, auch den Wasserdampf auf die Eintrittstemperatur der Strahlungszone vorzuwärmen.
Die erforderlichen hohen Temperaturen in der Spaltzone werden
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-I üblicherweise dadurch erreicht, daß das Einsatzmaterial durch
Spaltrohre geführt wird, die in der Strahlungszone eines
brennerbeheizten Spaltofens angeordnet sind. Die bei der Verbrennung entstehenden heißen Rauchgase bilden nach ihrem Austritt
aus der Strahlungszone noch ein großes Wärmereservoir,
das zur Vorwärmung des Einsatzes und gegebenenfalls weiterer Fluide verwertbar ist und zu diesem Zweck durch eine mit
Wärmetauschern bestückte Konvektionszone geleitet werden kann.
Entsprechende Abhitzeverwertungen sind seit langem bekannt. Eine gebräuchliche Anordnung von Wärmetauschern innerhalb
der Konvektionszone ist in Chem.Engng.Prog. 74 (1978), Seiten
45-50 beschrieben. Dabei werden die heißen Rauchgase zunächst über einen Wärmetauscher geführt, in dem das Einsatzmaterial
auf die Eintrittstemperatur der Spaltzone erhitzt wird. Anschließend wird in einem weiteren Wärmetauscher überhitzter
Hochdruckdampf erzeugt und in einem weiteren Wärmetauscher der Prozeßdampf vorgewärmt, der anschließend gemeinsam
mit den Kohlenwasserstoffen in dem bereits erwähnten Wärmetauscher auf die Eintrittstemperatur der Strahlungszone
erhitzt wird. Schließlich wird das Rauchgas noch in weiteren Wärmetauschern gegen sich erwärmende Kohlenwasserstoffe
und gegen Speisewasser abgekühlt, bevor es aus der Konvektionszone
austritt.
Bei der Spaltung eines bestimmten Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterials,
etwa bei der Spaltung von Ä'than oder von Naphtha, lassen sich die einzelnen Wärmetauscher in der Konvektionszone
so dimensionieren, daß eine optimale Nutzung des Wärmeinhalts
der Rauchgase möglich ist. Da jedoch ein großer Bedarf an Olefinen besteht, der zu einer Verknappung oder
Preissteigerung bestimmter Einsätze führen kann, wird seit eiliger Zeit der Versuch uriBrnommen, Verfahren zu entwickeln,
die die optimale Verwertung verschiedener Kohlenwasserstoffeinsätze erlauben.
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Ein Wechsel des Einsatzmaterials führt jedoch zu erheblichen Änderungen im Verfahrensablauf. So kann sich beispielweise
die Menge des zu spaltenden Kohlenwasserstoffs ändern, wenn eine konstante Menge eines bestimmten Spaltprodukts, etwa
Äthylen, erzielt werden soll. Darüber hinaus sind unter anderem auch Änderungen in der Dampfverdünnung erforderlich,
Derartige Änderungen des Verfahrensablaufs können starke
Änderungen der Durchflußmengen durch die in der Konvektionszone
angeordneten Wärmetauscher bedingen, was betriebstechnische Probleme verursachen kann. Auch wird die für einen
bestimmten Betrieb optimierte Ausnutzung der Rauchgaswärme wesentlich verschlechtert.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art so auszugestalten, daß
auch bei der Verwendung verschiedener Kohlenwasserstoffeinsätze der Wärmeinhalt der Rauchgase in der Konvektionszone
weitgehend genutzt wird.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Kohlenwasserstoffe und die anderen Fluide durch in eine Reihe von Bündeln
unterteilte Wärmetauscher geführt werden, wobei die Durchflußreihenfolge und/oder die durch die einzelnen Bündel
fließenden Fluide mittels einer Schalteinrichtung veränderbar
sind.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es möglich, bei
wechselnden Einsätzen die Wärmetauscher in unterschiedlicher
Weise bündelweise zusammenzuschalten. Damit ist es möglich,
die den Wärmetausch wesentlich bestimmenden Austauschflächen
zu ändern und den Durchsatzmengen und physikalischen Eigenschaften,
wie beispielsweise dem Siedebereich oder der spezifischen Wärme, bei wechselnden Kohlenwasserstoffeinsätzen
anzupassen. Auch können Mis chungs st eilen von Kohlenwasserstoff und Prozeßdampf variiert werden oder Fluide in einzel-
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nen· Wärmetauschbündeln gegen andere ersetzt werden, soweit sie nicht unmittelbar am Spaltprozeß beteiligt sind, sondern
anderweitig verwendet werden und lediglich zur Ausnutzung des Wärmeinhalts der Rauchgase durch die Konvektionszone
geführt werden. In diesem Zusammenhang sei beispielsweise auf die thermische Spaltung schwerer Kohlenwasserstoffe
hingewiesen, die zunächst hydriert und nachfolgend thermisch gespalten werden. Im Rahmen eines solchen Verfahrens
wäre es möglich, die der hydrierenden Vorbehandlung zuzuführenden Kohlenwasserstoffe dadurch auf Hydriertemperatur
anzuwärmen, daß sie durch geeignete Wärmetauschbündel in der Konvefe.tionszone geführt werden. Dies können
beispielsweise die Wärmetauschbündel sein, die beim Naphtha-Betrieb für die Erzeugung von Hochdruckdampf verwendet werden.
Ein für die Durchführung des Verfahrens geeigneter Spaltofen enthält in seiner Konvektionszone eine Reihe von Wärmetauscherbündel,
die je nach der gewünschten Flexibilität der Anlage mehr oder weniger durch mit Umschaltorganen versehene
Leitungen miteinander verbunden sind.
Die einzelnen Wärmetauschbündel können über Leitungen verbunden sein, die vorteilhafterweise zumindest an den Stellen
aus der Konvektionszone herausgeführt werden, an denen die
Schaltorgane angeordnet sind, um eine einfache Bedienung derselben zu ermöglichen. Als SchaItorgane können dabei übliche
Ventile verwendet werden, die den auftretenden Temperaturbelastungen standhalten und die absolut dicht sein müssen, um
eine Entzündung eventuell austretender heißer Kohlenwasserstoffe auszuschließen.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines in der Figur schematisch dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert:
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In der Figur ist ein Spaltofen 1 dargestellt, der für die thermische Spaltung von Naphtha oder Gasöl ausgelegt ist.
Sr besteht im wesentlichen aus einer Strahlungszone 2 und
einer Konvektionszone j5· In der Strahlungszone 2 werden
durch Seitenwandbrenner 4 die für die thermische Spaltung der Kohlenwasserstoffe erforderlichen hohen Temperaturen
• erzeugt. Dazu werden die Seitenwandbrenner 4 über Leitung 5 mit flüssigem oder gasförmigem Brennstoff versorgt. Die
bei der Verbrennung gebildeten heißen Rauchgase treten am oberen Ende der Strahlungszone 2 über eirm Verbindungskanal 6 in die seitlich versetzte Konvektionszone 3 über.
Nachdem die Rauchgase den größten Teil ihres Wärmeinhalts an die die Wärmetauscher 7-12 durchströmenden Medien abgegeben
haben, treten sie am oberen Ende der Konvektionszone
3 aus dem Spaltofen 1 aus und werden, gegebenenfalls nach einer Reinigung, über einen Schornstein abgeführt.
Frisches Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial wird über Leitung 13 dem im oberen Bereich der Konvektionszone angeordneten
Wärmetauscher 12 zugeführt und dort gegen bereits weitgehend abgekühltes Rauchgas vorgewärmt. Anschließend
wird es über die Leitungen 14 und 15 in den Wärmetauscher
10 geführt, um dort weiter vorgewärmt zu werden. Vor Eintritt in den Wärmetauscher 10 mündet eine durch ein Ventil
l6 absperrbare Leitung 17 in Leitung 15Jein. Leitung 17
führt dabei den Prozeßdampf, der für die Verdünnung des Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterials benötigt wird und der
über Leitung 18 dem Wärmetauscher 9 zugeführt und in diesem Wärmetauscher 9 überhitzt worden ist. Über ein zweites Ventil
19 kann der überhitzte Prozeßdampf wahlweise auch in Leitung 20 geführt werden, die an das heiße Ende des Wärmetauschers
10 angeschlossen ist. Somit lassen sich durch die Ventile 16 und 19 die Zuspeisestellen des Prozeßdampfes zum
Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial verändern.
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Das Einsatzgemisch tritt schließlich in den Wärmetauscher 7 ein, in dem es gegen heißes Rauchgas weiter erwärmt wird.
Danach gelangt es über Leitung 21 in die Strahlungszone 2
und wird dort in einer strahlungsbeheizten Rohrschlange 22
auf die gewünschte Reaktionstemperatur erhitzt. Die heißen
Spaltgase treten bei 23 aus dem Spaltofen 1 aus und werden
sofort in einem Quenchkühler 24 abgekühlt, um die Spaltreaktionen zum Stillstand zu bringen. Die abgekühlten Spaltgase
verlassen die hier dargestellte Anlage über Leitung 25 und werden einer Fraktionierung zugeführt.
Im Wärmetauscher 11 wird über Leitung 26 zugeführtes Speisewasser
erhitzt und danach über Leitung 27 in eine Hochdruck-Dampf trommel 28 geleitet. Das Speisewasser dient als Kühlmittel
für die Quenchung der Spaltgase, wozu es über Leitung 29 in den unteren Bereich des Quenchkühlers 24 eingeführt
wird. Beim Wärmetausch mit den heißen Spaltgasen bildet sich Dampf, der im oberen Bereich des Quenchkühlers 24 gesammelt
und über Leitung 30 in den Dampfraum der Dampftrommel 28 zurückgeführt wird. Der Hochdruckdampf wird über Leitung 31
abgezogen und im Wärmetauscher 8 der Konvektionszone 3 gegen
Rauchgas hoher Temperatur überhitzt. Anschließend wird er über Leitung 32 abgezogen, seine Energie kann beispielsweise
in einer Turbine zurückgewonnen werden.
Wird bei dem beschriebenen Verfahren als Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial
Naphtha verwendet, ist es günstig, das Ventil ΐβ zu öffnen und das Ventil 19 zu schließen. Bei der Zuspeisung
des Dampfes verdampft das Naphtha vollständig. Bei der Spaltung von Gasöl ist es dagegen vorteilhaft, das
Ventil 16 zu schließen und den Prozeßdampf über das geöffnete Ventil 19 zuzuführen,wobei wiederum schlagartige
Verdampfung erfolgt. Im Naphtha-Betrieb wird damit also im Wärmetausch 10 bereits das Dampf-Kohlenwasserstoff-Gemisch
erhitzt, während beim Gasöl-Betrieb im Wärmetauscher 10 noch
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das unverdünnte Gasöl vorliegt.
Die günstige Wirkungsweise des erfindungsgemäßen Verfahrens
sei nachfolgend anhand eines Beispiels aufgezeigt.
Zunächst sei angenommen, der beschriebene Spaltofen werde mit Naphtha als Spalteinsatz versorgt, das mit 11O°C über Leitung
13 in flüssiger Form in den Wärmetauscher 12 eintritt.
Im Wärmetauscher 12 erwärmt es sich auf 1570C und verdampft
dabei teilweise. Vor Eintritt in den Wärmetauscher 10 wird es mit Prozeßdampf, der im Wärmetauscher 9 von l6o°C auf
4900G erhitzt wurde, vermischt, wodurch sich eine Eintrittstemperatur von 214°C für den Wärmetauscher 10 einstellt.
Nach Erhitzung auf 3970C wird das Gemisch über Leitung 20
in den Wärmetauscher 7 g^ührt, in dem es weiter auf 6l5°C
erhitzt wird und anschließend in die Strahlungszone gelangt.
Weiterhin wird im Wärmetauscher 11 Speisewasser von 130°C auf 2300C vorgewärmt und im Wärmetauscher 8 Hochdruckdampf
von 3290C auf 5200C überhitzt.
Das heiße Rauchgas hat beim Verlassen der Strahlungszone 2 eine Temperatur von 11390C. Es kühlt sich beim Überströmen
des Wärmetauschers 7 auf 8970C ab, wird anschließend im
Wärmetausch mit dem Hochdruckdampf auf 66o°C sowie mit dem Prozeßdampf weiter auf 5650C gekühlt. Danach erfolgt beim
Durchströmen des Wärmetauschers 10 eine Abkühlung auf 3760C
und anschließend in den Wärmetauschern 11 und' 12 Abkühlungen auf 2120C bzw. 1500C. Eine weitere Abkühlung des Rauchgases
ist im allgemeinen nicht möglich, da im Rauchgas meist saure Bestandteile enthalten sind, deren Kondensation eine
starke Korrosion der Anlage zur Folge hätte. Der Säuretaupunkt der Rauchgase liegt jedoch bei üblichen Schwefelgehalten
''zwischen 0,5 und 2 Gew.-^) im Brennstoff für die
Seitenwandbrenner im Bereich zwischen 100 und 1300C und
darf deshalb nicht unterschritten werden.
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Beim Gasölbetrieb wird ein auf 10O0C vorgewärmtes Gasöl über
Leitung 13 in den Warmetauscher 12 geführt, das hierin auf
1850C vorgewärmt wird. Anschließend wird es im Wärmetauscher
10 v/eiter auf 357°C erhitzt und danach über das geöffnete Ventil 19 mit Prozeßdampf vermischt. Der Prozeßdampf wurde
im Wärmetauscher 9 von l6o°C auf 4l2°C erhitzt. Es stellt
sich eine Mischungstemperatur von 3380C ein, mit der das
Gemisch in den Wärmetauscher 7 eintritt. Nach weiterer Erhitzung auf 537°C wird das Gemisch über Leitung 21 der
Strahlungszone zugeleitet. Weiterhin wird in diesem Betriebsfall Speisewasser im Wärmetauscher 11 von 13O0C auf
2650C vorgewärmt sowie Hochdruckdampf im Wärmetauscher 8
von 3290C auf 5200C überhitzt.
In diesem Fall tritt Rauchgas mit einer Temperatur von 11100C aus der Strahlungszone aus und wird im Wärmetauscher
7 auf 864°C abgekühlt. In den nachfolgenden Wärmetauschern 8-12 treten dann weitere Abkühlungen auf 6480C, 5270C,
3730C, 2520C und schließlich 1500C ein.
Beim obengenannten Beispiel wurden in den beiden verschiedenen Betriebsarten unterschiedliche Mengen der jeweiligen
Medien durch die einzelnen Wärmetauscher geführt. Wenn die Mengen im Naphtha-Betrieb jeweils mit 100 angesetzt
werden, ergibt sich im Gasöl-Betrieb ein Kohlenwasserstoffeinsatz von 104, im Wärmetauscher 11 eine Speisewasservorwärmung
von 75» der Prozeßdampf-^Bedarf im Wärmetauscher
9 beträgt 166 und die Hochdruckdampferzeugung im Wärmetauscher 8 beläuft sich auf 76 relative Mengeneinheiten.
Für die relative Wärmeaufnahme in den einzelnen Wärmetauschern ergeben sich, sofern für den Naphtha-Betrieb jeweils
100 angesetzt wird, die folgenden Werte? 85 im Wärmetauscher
12, 93 im Wärmetauscher 11, 8l im Wärmetauscher 10, 126 im Wärmetauscher 9, 90 im Wärmetauscher 8 und 102 im Wärmetauscher
7·
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&S0027/0176
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Claims (2)
- (H 1055) H 78/93BÜ7Hi 13.12.73Patentansprüche"Verfahren zum Vorwärmen von Kohlenwasserstoffen vor deren thermischer Spaltung in der Strahlungszone eines brennerbeheizten Spaltofens, wobei die Kohlenwasserstoffe und andere Fluide durch in einer Konvektionszone des Spaltofens angeordnete Wärmetauscher gegen Rauchgas erhitzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffe und die anderen Fluide durch in eine Reihe von Bündeln unterteilte Wärmetauseher geführt werden, wobei die Durchflußreihenfolge und/oder die durch die einzelnen Bündel fließenden Fluide mittels einer Schalteinrichtung veränderbar sind.
- 2. Spaltofen zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Konvektionsζone, in der Wärmetauschbündel angeordnet sind, die mindestens teilweise durch mit Umschaltorganen versehene Leitungen miteinander verbunden sind.3· Spaltofen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die die Wärmetauschbündel verbindenden Leitungen außerhalb der Konvektionszone mit Umsehaltorganen versehen sind.Form. 5729 7.78©30027/0176ORIGINAL INSPECTED
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