DE2850200A1

DE2850200A1 - Insbesondere fuer die landwirtschaft geeignete stoffgemische und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2850200A1
Application number: DE19782850200
Authority: DE
Inventors: Richard Timothy Bishop
Original assignee: Revertex South Africa Pty Ltd
Current assignee: Revertex South Africa Pty Ltd
Priority date: 1977-11-21
Filing date: 1978-11-18
Publication date: 1979-05-23
Also published as: IT1100559B; IT7829993A0; FR2409247A1; AR218090A1; PT68815A; BR7807615A; AU4135778A; NL7811428A; GB2009728A; JPS5493681A

Description

Insbesondere für die Landwirtschaft geeignete Stoffgemische und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die Erfindung betrifft ein Stoffgemisch, das eine oder mehrere wasserempfindliche Substanzen, beispielsweise eine wasserlösliche Substanz, und einen feinteiligen organischen Stoff, in dem die Auflösungsgeschwindigkeit der wasserlöslichen Substanz wesentlich verringert ist, enthält und in der Landwirtschaft, im Gartenbau u.dgl. mit besonderem Vorteil verwendet werden kann.

Das Stoffgemisch gemäß der Erfindung enthält ein organisches feinteiliges Material, in dem die Teilchen oder Gruppen von Teilchen mit einem polymeren Material umhüllt sind, wodurch sie wasserabweisend werden, und ein wasserempfindliches Material.

Das wasserempfindliche Material ist gewöhnlich ein wasserlösliches Material, auch wenn die Löslichkeit nur das Ausmaß von einigen Teilen pro Million Teile hat.

Als polymere Materialien eignen sich für die Zwecke der Erfindung beispielsweise Bitumen, Teer sowie Homopolymere und Copolymere der folgenden Monomeren:

a) Vinylester von aliphatischen Säuren mit 1 bis 18 C-Atomen, insbesondere Vinylpropionat und "Vinylversatat"

(Hersteller Shell).

b) Acrylsäure- und Methacrylsäureester von Alkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen, insbesondere Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und Methyl-

25 methacrylat.

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c) mono- und diäthylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Styrol, und aliphatische Diene, beispielsweise Butadiene.

d) Ungesättigte Carbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Fumarsäure und Itacon-

säure.

e) Ester von ungesättigten Carbonsäuren mit Alkoholen, die eine weitere funktionelle Gruppe enthalten, beispielsweise Glycidylmethacrylat, Hydroxyäthylacrylat und

1O Hydroxypropylacrylat.

f) Vinylmonomere, beispielsweise Vinylacetat, Acrylamid, Acrylnitril, Methylolacrylamid und Methacrylamid.

Als organische feinteilige Materialien können zweckmäßig Abfallprodukte, beispielsweise Sägemehl oder Bagasse, oder geschnittenes Gras, Kompost, Papierzellstoff u.dgl. verwendet werden.

Das gewählte Material muß mit dem Medium, in dem es verwendet werden soll, verträglich oder indifferent dazu sein. Sägemehl hat den Vorteil, daß es eine Abdeckung (mulch) für den Boden darstellt, so daß eine Masse, die mit Polymerisat umhülltes Sägemehl und ein Düngemittel enthält, einen doppelten Zweck erfüllt, nämlich 1) langsame Freigabe des Düngemittels zu bewirken und 2) Feuchtigkeit im Boden zu halten.

Das Polymerisat kann auf das organische Material als Emulsion, Dispersion oder Lösung aufgebracht werden. Das wasserempfindliche Material kann in die Polymeremulsion, -dispersion oder -lösung einbezogen oder mit dem organischen Material vor der Aufbringung des Polymerisats gemischt werden, oder es kann mit dem bereits umhüllten

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organischen Material gemischt werden. Die Auflösungsgeschwindigkeit oder andere Funktion hängt von dem Verfahren der Einarbeitung des wasserempfindlichen Materials ab.

Das Stoffgemisch kann verdichtet und zu Briketts geformt werden. Es kann auch in Form eines losen Gemisches hergestellt werden. Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird das Polymerisat in einer solchen Menge zugesetzt, daß nach dem Trocknen eine freifließende oder rieseifähige Masse erhalten wird. Bei einigen Anwendungen kann ein ungetrocknetes Gemisch verwendet werden, wobei die wasserabweisenden Eigenschaften sich während der natürlichen Trocknung des Produkts ausbilden.

Um eine freifließende Masse zu erhalten, wird das feinteilige organische Material vorzugsweise mit einer Polymerzubereitung, die ein Polymerisat enthält, in einer Menge behandelt, die etwa 0,1 bis 5 Teilen Polymerisat pro 100 Teile des feinteiligen Materials entspricht. Die Menge wird so gewählt, daß sichergestellt ist, daß die einzelnen Teilchen wasserabweisend oder nicht benetzbar werden, aber freifließend oder rieselfähig sind.

Es leuchtet ein, daß verschiedene Arten und Gefüge des organischen Materials unterschiedliche Polymermengen erfordern, um die gewünschten Eigenschaften zu erzielen. Diese Menge kann empirisch ermittelt werden.

Die behandelten Teilchen mögen dem Augenschein nach von den unbehandelten Teilchen nicht unterscheidbar sein, aber der Einfluß der Behandlung macht sich bemerkbar, wenn die Teilchen befeuchtet werden: Die unbehandelten Teilchen werden benetzt, während die behandelten Teilchen nicht benetzt werden. Die behandelten Teilchen sind somit äußerst vorteilhaft zur Vermischung beispielsweise mit stark lös-

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lichen Düngemitteln, um die bei der ersten Benetzung gelöste Menge zu verringern, oder in einem Sturm, wodurch Schädigung der Pflanzen verhindert und das Düngemittel über einen längeren Zeitraum verfügbar gemacht wird.

Der Effekt der ünbenetzbarkeit kann durch Behandlung mit einem Tensid, Netzmittel oder einer hohen Konzentration löslicher Salze aufgehoben werden.

Die verwendete Menge des wasserempfindlichen Materials hängt von der jeweiligen Anwendung ab. Auf einer Gewicht/ Gewicht-Basis ist das Verhältnis von Volumen zu Gewicht sehr groß, da das umhüllte organische Material eine viel geringere Dichte hat als die wasserempfindlichen Materialien.

Das organische feinteilige Material kann eine Teilchengröße zwischen 10 und 700 μΐη haben.

Wenn Sägemehl, das vorher mit einer 0,4%igen Emulsion eines Styrol-Acrylsäure-Copolymerisats getränkt und dann getrocknet worden war, mit einem organischen Mischdünger im Gewichtsverhältnis von 1,5:1,0 trockengemischt wurde, erwies sich das Gemisch als wasserabweisend. Wenn dieses Gemisch in Sand eingegraben und fortlaufend mit Wasser ausgelaugt wurde, war die Geschwindigkeit des Düngemittelverlustes aus diesem Gemisch erheblich geringer als die Verluste bei einem üblichen Düngemittel.

Die Stoffgemisch gemäß der Erfindung können Düngemittel, Herbizide, Insektizide, Bakterizide oder andere Schädlingsbekämpfungsmittel oder andere landwirtschaftliche Chemikalien enthalten.

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Beispiel 1

Eine Emulsion eines Copolymerisate von Styrol und 2-Äthylhexylacrylat wurde mit Wasser so verdünnt, daß der PoIymergehalt 0,4% betrug. 3 g Sägemehl wurden mit 14g dieser verdünnten Emulsion gemischt. Die Masse wurde dann bei 55°C getrocknet.

10

Im trockenen Zustand wurde das Wasserabweisungsvermögen des behandelten Sägemehls nachgeprüft, bevor 3,8 g des Sägemehls mit 2,5 g Kalkammonsalpeter gemischt wurden. Bei einem Vergleichsversuch wurden 3,8 g gewöhnliches Sägemehl trocken mit 2,5 g Kalkammonsalpeter gemischt.

Die beiden Düngemittel enthaltenden Gemische wurden in eine Masse von gewöhnlichem Seesand eingegraben, worauf Wasser im Überschuß auf die Oberfläche gegossen wurde. Die verschiedenen Düngemittelmengen, die bei den verschiedenen Behandlungen mit fortlaufendem Auslaugen ausgewaschen wurden, wurden als elektrische Leitfähigkeit gemessen. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:

20

Elektrische Leitfähigkeit (Micromho pro cm χ 10 )

Trock nen über Nacht

- 7

25

30

35

Düngemittel im vorbehandelten Sägemehl

% der Gesamtleit fähigkeit

Düngemittel im unbehandelten Sägemehl

% der Gesamtleit fähigkeit

237 550 593 864 520 419

6 21 37 61 75 86

413 1080 897 703 157 33

13 45 72 94 98 99

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Die Ergebnisse zeigen, daß durch Vorbehandlung des Sägemehls die Geschwindigkeit der Freigabe des Düngemittels verringert wird. Dies ist besonders offensichtlich bei der Auslaugung 7 nach dem Trocknen über Nacht, wo das Perkolat 14% der gesamten elektrischen Leitfähigkeit aufweist, während diese beim Vergleichsversuch nur 0,7% ausmacht .

Beispiel 2
18g Kalkammonsalpeter wurden in 81 g Wasser gelöst. Der Lösung wurde 1 g einer 56% Feststoffe enthaltenen Emulsion eines Copolymerisats von Vinylacetat und 2-Äthylhexylacrylat zugesetzt. 14 g dieses Gemisches wurden mit 3 g Sägemehl gemischt. Die Masse wurde über Nacht bei 50 C getrocknet. Zum Vergleich wurde dieser Versuch genau wiederholt, wobei jedoch 92 g Wasser verwendet wurden und keine Polymeremulsion zugesetzt wurde.

Wenn ein Wassertropfen auf diese in verschiedener Weise behandelten Gemische aufgebracht wurde, zeigte sich, daß er bei der Vergleichsprobe sofort aufgesaugt wurde, während er bei dem erfindungsgemäßen, mit dem Polymerisat behandelten Material erst nach etwa 15 Minuten aufgesaugt wurde. Die getrockneten Materialien wurden getrennt mit Proben von je 200 g Seesand bedeckt und wiederholt ausgelaugt . Die Leitfähigkeiten der aufeinanderfolgenden Per-

25 kolate sind in der folgenden Tabelle genannt.

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Elektrische Leitfähigkeit (Mikromho pro cm χ 10 )

Auslaugung 2 3 4 5 6

nach

Trocknung über Nacht

gelöster KAS in 10 Wasser + Sägemehl

% der Gesamtleitfähigkeit

χ.

gelöster KAS in 0,5% Feststoffe 15 enthaltender Copolymeremulsion + Sägemehl

% der Gesamtleitfähigkeit

3700 357 68 24

16

88 97 99 99 100

423 857 563 411 323 15 46 66 81

92

KAS = Kalkammonsalpeter

Die Ergebnisse zeigen, daß durch die Behandlung mit dem Polymerisat die gelösten Salze viel langsamer als durch die Probe, die kein Polymerisat enthält, freigegeben werden.

Beispiel 3

Bagasse wurde an der Luft getrocknet und dann in einer Hammermühle zu einem Pulver gemahlen. 100 g dieses Pulvers wurden mit 100 g einer 0,5% Feststoffe enthaltenden Dispersion eines Copolymerisats von Vinylacetat und 2-Äthylhexylacrylat gut gemischt. Das Gemisch wurde dann im Ofen bei 70⁰C gut getrocknet. Sobald dieses Material die Fähigkeit zeigte, einen darauf aufgebrachten Wassertropfen nicht eindringen zu lassen, wurde das Pulver mit verschie-

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denen Mengen von granuliertem Kalkammonsalpeter trocken gemischt. Proben von je 10 g des Pulvers in inniger Mischung mit dem Kalkammonsalpeter wurden dann unter einem Druck von 60 MPa gepreßt. Die erhaltenen Tabletten, die einen Durchmesser von 45 mm und eine Dicke von 4 mm hatten, wurden in Seesand vergraben. Die Geschwindigkeiten, mit denen lösliche Salze aus den Tabletten entfernt wurden, wurden mit gewöhnlichem Kalkammonsalpeter und dem losen, rieselfähigen, wasserabweisenden Bagassepulver verglichen. Die relativen elektrischen Leitfähigkeiten von aufeinanderfolgenden Perkolaten von je 50 ml sind in der folgenden Tabelle genannt.

Die mit dem Polymerisat behandelte Bagasse verringert sowohl in lose gemischter Form als auch im gepreßten Zustand drastisch die Geschwindigkeit der Entfernung der löslichen Salze. Das verstückte Material scheint wirksamer zu sein, da beim Verhältnis von 1:1 nur 53% {relativ zur Vergleichsprobe) der Salze nach sechs Auslaugungen entfernt werden, während aus dem losen, rieselfähigen Gemisch

20 98% entfernt werden.

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	2,5 g 10 g	Elektrische	Bagasse	Leitfähigkeit in Mikromho χ	KAS* + behandelte	Bagasse	1O³/cm³	^nur* KAS	lose	Bagasse	I
Datum,		KAS* + behandelte	1 :4	5 g 10 g	Verhältnis	1 :2		10 000	4150	1 :1	1 —λ
Auslaugung Nr.	nur KAS*	Verhältnis	ver dichtet			ver dichtet	10 g KAS* + 10 g behandelte	100	42	ver dichtet	I
	3550	lose	236		lose	590	Verhältnis	4250	3100	2650
18.11.77 1	100		7		720	12	100	51	27
% der Kontrolle, kumulativ	373	224	800		15	2250	95	577	2050
18.11.77 2	100	6	26		2900	27	100	55	33
% der Kontrolle, kumulativ	43	925	544		34	1225	21	3900	103 8	ro
18.11.77 3	100	29	40		273	38	100	82	40	co cn CD
% der Kontrolle, kumulativ	95	404	555		36	1550	11	995	1050
21.11.77 4	100	39	53		875	52	100	89	47
% der Kontrolle, kumulativ	11	630	371		44	498	11	738	518
21.11.77 5	100	53	62		564	56	100	94	51
% der Kontrolle, kumulativ	11	353	178		49	176		294
22.11.77 6	100	62	66		136	58	53
% der Kontrolle, kumulativ	125		50
	65
^nur* KAS*
4850
100
5 800
100
88
100
29
100
72
100
11
100

KAS = Kalkammonsalpeter

Beispiel 4

Späne der Südafrikanischen Kiefer wurden getrocknet und zu Sägemehl (weniger als 300 μΐη) gemahlen. In 1100 g dieses Sägemehls wurden 5000 g einer 28 g trockenes Polymerisat enthaltenden Dispersion eines Copolymerisats von Vinylacetat und 2-Äthylhexylacrylat eingerührt. Nach guter Vermischung des Materials wurde das Gemisch im Ofen bei 50 C getrocknet.

Vertiefungen wurden im behandelten Sägemehl und in einer Vergleichsprobe des Sägemehls geschaffen. In jede Vertiefung wurden 5 ml Wasser gegeben. Dieses Wasser war in der Vergleichsprobe des Sägemehls in einer Minute eingesaugt, während es in das behandelte Material nach 10 Stunden noch nicht eingedrungen war.

Der Versuch wurde wiederholt, wobei jedoch Bagasse, ein Nebenprodukt der Zuckerrohrindustrie, verwendet wurde. Sie besteht aus den Stängelfasern, die nach Entfernung des Saftes zurückbleiben. Die Bagasse wurde zu einem feinen Pulver gemahlen und in der gleichen Weise wie das Sägemehl behandelt. Der gleiche Grad von Wasserabweisung wurde festgestellt.

Beispiel 5

Das gleiche Material, wie es bei dem in Beispiel 4 beschriebenen Versuch verwendet wurde, wurde auf die Oberfläche von Wasser in einem 500 ml-Becherglas gestreut.

Eine Vergleichsprobe von unbehandeltem Sägemehl wurde in einem weiteren Becherglas verwendet.

Nach einer Stunde war das gesamte Sägemehl im Vergleichsbecher mit Wasser vollgesogen und zu Boden gesunken, während das behandelte Sägemehl nach einer Woche noch auf der Oberfläche schwamm und nicht zu Boden gesunken war.

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Beispiel 6

Das gemäß Beispiel 4 hergestellte behandelte Material wurde mit kristallinem Kaliumchlorid-Düngemittel im Verhältnis von behandeltem Sägemehl zu Kaliumchlorid von 1:1 und von 3:1 gemischt. Vergleichsgemische mit den gleichen Verhältnissen der Bestandteile, jedoch unter Verwendung von gewöhnlichem Sägemehl wurden ebenfalls hergestellt.

Proben dieser Gemische, die je 2 g Kaliumchlorid enthielten, wurden in 200 g Seesand vergraben, der in Kunststoffbechern, in deren Böden Löcher gestochen waren, enthalten war. Jede Behandlung wurde mit 3fachen Proben durchgeführt. Aliquote Wassermengen von je 50 ml ließ man nacheinander durch jeden Behälter rieseln. Die Konzentrationen der Salze in den Perkolaten wurden durch Messen ihrer elektrischen Leitfähigkeit ermittelt.

3 3 Elektrische Leitfähigkeit (Mikromho χ 10 /cm )

	Verhältnis 1:1	behandeltes Sägemehl	Verhältnis 4:1	behandeltes Sägemehl
Perkolat Nr.	Kon trolle	363	Kon trolle	187
1	147	1700	kein Flüssig keits- dur chlauf	550
2	2467	1083	2500	1267
3	130	147	747	767
4	21	34	121	543
5	16	17	39	271
6	13	16

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Das nicht benetzbare Sägemehl verringerte die Geschwindigkeit, mit der das Kaliumchlorid ausgelaugt v/ird. Je mehr schützendes modifiziertes Sägemehl vorhanden ist, um so wirksamer wird die Auslaugung verringert. Beispielsweise betrug die Leitfähigkeit bei der Auslaugung 2 etwa 2500 χ 10 Mikromho/cm bei den Vergleichsproben, 1700 χ 10 Mikromho/cm bei dem Verhältnis von 1:1 und 550 χ 10 Mikromho/cm bei dem Verhältnis von 4 Teilen schützendem Sägemehl zu 1 Teil Kaliumchlorid.

10 Beispiel 7

1000 g trockene Bagasse aus der Zuckerrohrindustrie wurden mit 1000 g einer 5 g trockenes Polymerisat enthaltenden Dispersion eines Copolymerisats von Vinylacetat und 2-Äthylhexylacrylat gemischt. Die Masse wurde bei 50 C getrocknet und dann im Mörser zerstoßen und zerrieben. Ein Tropfen Wasser, der auf die Masse aufgebracht wurde, zeigte, daß die Masse unbenetzbar geworden war.

Die folgenden vier Gemische wurden hergestellt:

(a) 2,5 g Harnstoff mit 2,5 g modifizierter Bagasse

(b) 2,5 g Harnstoff mit 5,0 g modifizierter Bagasse

(c) 2,5 g Harnstoff mit 7,5 g modifizierter Bagasse

(d) 2,5 g Harnstoff mit 2,5 g unbehandeltem Bagassepulver.

Je drei Proben dieser Gemische wurden mit sandigem Boden bedeckt, der in 5 1-Kunststofftopfen mit Ablauflöchern im Boden enthalten war. 2 g Superphosphat, 2 g Kaliumchlorid und vier Maiskörner wurden in jedem Topf gemischt. Die Töpfe wurden ständig gut gewässert.

Nach 6 Wochen wurden die Pflanzen geerntet und gewogen. Vier weitere Maiskörner, 2 g Superphosphat und 2 g Kaliumchlorid wurden erneut zugesetzt, worauf der gleiche Versuch wiederholt wurde. Kein weiterer Stickstoffdünger wurde zugesetzt. Nach 6 Wochen wurde der Versuch für eine

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dritte Ernte wiederholt. Die Ertragsergebnisse für die drei Ernten sind in der folgenden Tabelle genannt.

Verhältnis von Cellulosemehl zu Harnstoff

Erträge als Grüngewicht 3

in g Ernten

■ insge-

Ernte Ernte Ernte samt
1 2 3

unbehandeltes Mehl

: Harnstoff = 1:1 72,6

10 behandeltes Mehl

: Harnstoff = 1:1 99,2

behandeltes Mehl

: Harnstoff = 2:1 89,8

behandeltes Mehl
15 : Harnstoff = 3:1 90,1

54,7 57,6 184,9

90,7 62,8 252,7

62,4 69,5 221,7

62,7 58,7 211,5

In allen Fällen wurden mit dem mit dem Polymerisat modifizierten Cellulosemehl höhere Ausbeuten als mit dem Gemisch aus unbehandeltem Mehl und Harnstoff erhalten. Bei dem Verhältnis von 1:1 ergab die Behandlung mit dem Polymerisat 36,7% mehr Vegetation gegenüber den drei Ernten.

Beispiel 8

Trockenes Sägemehl von Südafrikanischen Kiefern wurde mit einer 0,5% festes Polymerisat enthaltenden Dispersion eines Copolymerisate von Styrol und Butylacrylat und steigenden Konzentrationen von Ammoniumsulfat gemischt, bis es vollständig feucht war. (1100 g Sägemehl mit 5000 g verdünnter Dispersion, die 25 g trockenes Polymerisat und 0, 500, 1000 und 2000 g Ammoniumsulfat enthielt.)

Je drei Proben dieser Gemische, die das Äquivalent von 5,7 g Ammoniumsulfat enthielten, wurden leicht verdichtet, so daß sie zu Briketts trockneten. Die Briketts bei der

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10%igen Ammoniumsulfatlösung waren daher 4mal größer als die Briketts, für die die 40%ige Lösung verwendet wurde.

Die Briketts wurden in sandigem Boden vergraben, der in 5 1-Töpfen, in deren Böden Löcher gebohrt waren, enthalten war. 2 g Superphosphat, 2 g Kaliumchlorid und vier Maiskörner wurden in jeden Topf gegeben. Die Töpfe wurden gut gewässert, und nach 6 Wochen wurden die Pflanzen geerntet. Die erhaltenen Erträge sind nachstehend genannt.

Konzentration von Ammoniumsulfat

im Gemisch mit modifiziertem Ertrag als Grüngewicht, Sägemehl (Gesamtmenge in allen
Fällen 5,7 g) ^g

100% (Kontrollprobe) 67,1

64% 83,2

15 47% 93,2

31% 94,0

In allen Fällen wurden mit dem mit Polymerisat behandelten Sägemehl bedeutend höhere Erträge als bei der Vergleichsprobe, die nur Ammoniumsulfat enthielt, erzielt.

20 Beispiel 9

Bei einem 3fach durchgeführten Freilandversuch mit Mais wurden die folgenden Behandlungen verglichen:

A. 50 kg N/ha als übliches Ammoniumsulfat, Gesamtmenge bei der Saat aufgebracht.

B. 50 kg N/ha als übliches Ammoniumsulfat, jedoch in zwei gleichen Teilen angewendet: 25 kg N/ha bei der Aussaat und 25 kg N/ha 6 Wochen später.

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C. 50 kg N/ha als Harnstoff (109 kg) mit 120 kg vorbehandeltem, wasserabweisendem Sägemehl trocken gemischt. Die Gesamtmenge dieses Gemisches wurde bei der Aussaat in einer gedrillten Furche im Abstand von etwa 5 cm längs der in den Boden eingebrachten Samen angewendet -

Das Holzmehl wurde wasserabweisend gemacht, indem 120 kg Holzmehl mit 560 1 einer 2,24 kg trockenes Polymerisat enthaltenden Emulsion eines Styrol-2-Äthylhexylacrylat-Copolymerisats gemischt wurden.

Der Stickstoffgehalt der Blätter in der Blüte, die Kornerträge, die Gesamterträge an Pflanzen und die berechnete Gesamtstickstoffaufnahme (Blatt-N % χ Gesamtpflanzenertrag) bei der Ernte sind nachstehend genannt.

Behand lung	N-Gehalt im Blatt, O ■o	Kornertrage (t/ha bei 12,5% N₂O)	Gesamt- pflanzen- ertrag (t/ha, unkorri- giert für Feuchtig keit)	berechnete Gesamt- stickstoff- aufnahme/ha
A	2,428	7,142	14,558	35,4
B	2,656	7,099	16,634	44,2
C	2,861	7,518	19,033	54,5

Die Ergebnisse zeigen, daß mit dem Düngemittel, das mit dem wasserabweisenden Holzmehl gemischt war, höhere Werte bei allen vier gemessenen Kriterien erzielt wurden.

Die berechnete Gesamtstickstoffaufnähme lag um 54% höher als bei der Vergleichsbehandlung, bei der der gesamte Stickstoff ebenfalls bei der Aussaat angewendet wurde.

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Beispiel 10
Die beiden folgenden Flüssigkeiten wurden hergestellt:

A) 1g "Malasol" (emulgierbares insektizides Konzentrat

auf Basis von Mercaptothion)

5 10Og Wasser

101 g

B) 1 g "Malasol" 100 g Wasser

1 g einer 50% Polymerfeststoffe enthaltenden Dispersion eines Copolymerisate von Styrol und 2-Äthyl-

hexylacrylat

102 g

Aliquote Teile von je 25 ml der vorstehend genannten Flüssigkeiten wurden mit 10 g-Holzmehlproben gut gemischt. Die Gemische wurden im Wärmeschrank mit zwangsläufiger Durchlüftung bei 50°C getrocknet.

Nach dem Trocknen wurden die behandelten Holzmehlproben in 200 g Seesand vergraben, der in Kunststoffbechern (280 cm ), in deren Böden Löcher gestochen waren, enthalten war. Aufeinanderfolgende aliquote Wassermengen von je 50 ml wurden dann auf die Oberfläche des Sandes gegossen. Die elektrische Leitfähigkeit der aufgefangenen einzelnen Perkolate wurde gemessen. Jeder Versuch mit den mit den Flüssigkeiten A) und B) behandelten Holzmehlproben wurde 4fach durchgeführt. Die Ergebnisse der Leitfähigkeitsmessungen an den aufeinanderfolgenden Perkolaten sind in der folgenden Tabelle genannt.

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Perkolat Nr.	Flüssigkeit A + Holzmehl	Flüssigkeit B + Holzmehl	Gemisch B als kumulativer Prozentsatz von Gemisch A
1	Elektrische (Mikromho χ	Leitfähigkeit iO³/cm³)	33%
2	40	13	53%
3	20	19	81%
4	13	27	95%
5	11	21	100%
6	9	13	102%
7	9	11	104%
8	' 9	11	105%
8	10

Die Ergebnisse zeigen, daß das lösliche Insektizid aus dem gewöhnlichen Holzmehl schneller als aus dem mit dem Styrol-2-Äthylhexylacrylat-Copolymerisat behandelten Holzmehl ausgelaugt wird.

Der vorstehend beschriebene Versuch wurde unter Verwendung von "25% Extermathion", einem Mercaptothion enthaltenden insektizid in Form eines netzbaren Pulvers, wiederholt. Die gleiche Verzögerung der Auslaugung des Insektizids wurde beobachtet.

Beispiel 1 1 Die beiden folgenden Lösungen wurden hergestellt:

A)

1 g einer 50% Wirkstoff enthaltenden fließfähigen Dispersion des Herbizids "Atrazine"

100 g Wasser

101 g

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B) 1g einer 50% Wirkstoff enthaltenden fließfähigen

Dispersion des Herbizids "Atrazine" 100 g Wasser

1 g einer 50% Polymerfeststoffe enthaltenden Dispersion eines Styrol-2-Äthylhexylacrylat-Copolymerisats

102 g

Aliquote Teile von je 25 ml der vorstehend genannten Lösungen wurden mit je 10 g Holzmehl gut gemischt. Die Gemische wurden im Wärmeschrank mit zwangsläufiger Belüftung bei 50⁰C getrocknet.

Nach dem Trocknen wurden die behandelten Holzmehlproben in jeweils 200 g Seesand vergraben, der in Kunststoffbechern (280 cm ), in deren Böden Löcher gestoßen waren, enthalten war. Aufeinanderfolgende aliquote Teile von je 50 ml Wasser wurden dann auf die Oberfläche des Sandes gegossen. Die elektrische Leitfähigkeit der aufgefangenen einzelnen Perkolate wurde gemessen. Die Versuche mit den mit den Lösungen A) und B) behandelten Holzmehlproben wurden 4fach durchgeführt. Die Ergebnisse der Messung der Leitfähigkeit der aufeinanderfolgenden Perkolate sind in der folgenden Tabelle genannt.

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Perkolat

Nr.

Gemisch Λ
+ Holzmehl

Gemisch B + Holzmehl

Elektrische Leitfähigkeit

3 3 (Mikromho χ 10 /cm )

Gemisch B als kumulativer Prozentsatz von Gemisch A

1	18
2	22
3	18
4	12
5	10
6	9
7	9
8	9

15 17 17 14 12 10 10 10

83% 80% 84% 90% 94% 96% 97% 98%

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß nach dreimaligem Auslaugen mit je 50 ml Wasser die Gesamtmenge des löslichen Materials, das aus dem mit dem Polymerisat behandelten Holzmehl entfernt wurde, nur 84% der aus dem gewöhnlichen Holzmehl entfernten Menge beträgt. Dieses lösliche Material wird als fast vollständig vom Herbizid stammend angesehen.

Beispiel 12

Holzspäne der Südafrikanischen Kiefer wurden -zn Sägemehl (weniger als 300 μπι) zerkleinert. In 1100 g dieses Sägemehls wurden 5000 g einer 28 g trockenes Polymerisat enthaltenden Dispersion eines Vinylacetat-2-Äthylhexylacrylat-Copolymerisats eingerührt. Nach guter Vermischung wurde das Material im Ofen bei 50°C getrocknet.

A) 10 g-Proben dieses trockenen, mit Polymerisat behandelten Sägemehls wurden mit 10 g trockenem "25% Extermathion" (im Handel erhältliches, Mercaptothion enthaltendes Insektizid in Form eines netzbaren Pulvers) gemischt.

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B) Als Vergleichsproben wurden 10 g-Proben des unbehandelten Sägemehls mit 10 g "25% Extermathion" gemischt.

Die vorstehend beschriebenen verschiedenen Sägemehlgemische wurden in 200 g Seesand vergraben, der in 280 ml-Kunststoffbehältern enthalten war. In die Böden dieser Behälter wurden Löcher gestoßen, worauf aliquote Teile von je 50 ml Wasser nacheinander auf die Oberflächen des Sandes gegossen wurden. Jedes Perkolat wurde einzeln aufgefangen und der Messung der elektrischen Leitfähigkeit unterworfen. Die Ergebnisse für acht Auslaugungen mit je 50 ml sind in der folgenden Tabelle genannt.

Perkolat	Gemisch A	Gemisch B	Gemisch B als
Nr.	Elektrische (Mikromho	Leitfähigkeit χ iO³/cm³)	kumulativer Prozentsatz von Gemisch A
1	57	8	14%
2	40	11	20%
3	22	22	34%
4	14	47	66%
5	11	32	83%
6	11	17	88%
7	9	12	91%
8	8	10	92%

Während die größte Menge löslichen Materials, die bei einer Auslaugung entfernt wurde, aus dem Gemisch aus gewöhnlichem Sägemehl mit Insektizid bei der ersten Auslaugung gelöst wurde, ist dies bei dem mit Polymerisat vorbehandelten Sägemehl erst bei der Auslaugung Nr. 4 der Fall. Selbst nach acht Auslaugungen gab das Gemisch, das das wasserabweisende Sägemehl enthielt, mehr Herbizid ab als das Gemisch aus Herbizid mit gewöhnlichem Sägemehl.

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Claims

Patentansprüche

1. Stoffgemisch für die Verwendung insbesondere in der Landwirtschaft, enthaltend neben einem wasserempfindlichen Material ein organisches feinteiliges Material, bei dem die Teilchen von kleinen Gruppen von Teilchen mit einem polymeren Material umhüllt sind, das die Teilchen unbenetzbar macht.

2. Stoffgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als feinteiliges organisches Material ein Abfallmaterial aus der aus Sägemehl, Holzmehl, Bagasse, zerkleinertem Gras, Papierzellstoff und Kompost bestehenden Gruppe enthält.

3. Stoffgemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das umhüllende polymere Material ausgewählt ist aus der Gruppe

(a) Vinylester von aliphatischen Säuren mit 1 bis 18 C-Atomen,

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285Π200

(b) Ester von Acrylsäure und Methacrylsäure mit Alkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen,

(c) mono- und diäthylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe und aliphatische Diene,

(d) ungesättigte Carbonsäuren,

(e) Ester von ungesättigten Carbonsäuren mit Alkoholen, die eine weitere funktioneile Gruppe enthalten, und

(f) Vinylmonomere.

4. Stoffgemisch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als polymeres Material ein Polymerisat zum Einsatz kommt von Monomeren aus der Gruppe (a) Vinylpropionat und Vinylversatat, der Gruppe (b) Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und Methylmethacrylat, der Gruppe (c) Styrol und Butadienen, der Gruppe (d) Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Fumarsäure und Itaconsäure, der Gruppe (e) Glycidylmethacrylat, Hydroxyäthylacrylat und Hydroxypropylacrylat und der Gruppe (f) Vinylacetat, Acrylamid, Acrylnitril, Methylolacrylamid und Methacrylamid.

5. Verfahren zur Herstellung von Stoffgemischen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Emulsion, Dispersion, Lösung oder ähnliche Zubereitung eines Polymerisats, das unbenetzbar ist oder wird, zu einem organischen feinteiligen Material gibt, das Produkt gegebenenfalls trocknet und ein wasserempfindliches Material zumischt.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das wasserempfindliche Material vor der Zugabe der Polymerzubereitung mit dem organischen feinteiligen Material mischt.

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7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das wasserempfindliche Material der Polymerzubereitung zusetzt.

8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das umhüllte feinteilige Material trocknet und dann mit dem wasserempfindlichen Material mischt.

9. Verfahren nach Anspruch 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Produkt nach dem Trocknen zu einem Aggregat verdichtet.

10. Verfahren nach Anspruch 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das feinteilige Material mit einer Polymerzubereitung behandelt, die das Polymerisat in einer solchen Menge enthält, daß etwa 0,1 bis 5 Teile Polymerisat pro 100 Teile feinteiliges Material vorhanden sind, wobei die Menge so gewählt wird, daß sichergestellt ist, daß die einzelnen Teilchen unbenetzbar werden, jedoch freifließend und rieselfähig sind.

11. Verwendung des Stoffgemisches nach Anspruch 1 bis 10 zur Behandlung von landwirtschaftlichen Anbauflächen dergestalt, daß man auf die Anbaufläche das Stoffgemisch in getrocknetem Zustand oder in einem solchen ungetrockneten Zustand, daß das Polymerisat nach natürlicher Trocknung seine Unbenetzbarkeit den Teilchen verleiht, aufbringt.

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