DE284440C

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Publication number: DE284440C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 284440 KLASSE 12 o. GRUPPE

Dr. ALFRED EINHORN in MÜNCHEN.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 1. August 1913 ab.

Es wurde gefunden, daß acylierte Harnstoffe beim Erwärmen mit Formaldehyd und sekundären Basen in basische acylierte Harnstoffderivate gemäß folgender Gleichung:

R-CO-NH-CO-NH₂ +CH₂O +NHR₁R₂ = H₂ 0 + R-CO-NH-CO-NH-CH₂-N R₁R₂

übergehen, und daß dieselben auch entstehen, wenn man die Reaktionsprodukte von Formaldehyd und sekundären Basen, die Dialkylaminomethylalkohole,

RR₁-N-CH₂-OH,
oder die Tetraalkyldiaminomethane,
CH₂ (NRRJ₂,

auf die acylierten Harnstoffe einwirken läßt.

Während nach dem Chem. Zentralbl. 1908,

II> 397, Harnstoff mit Formaldehyd und sekundären Aminen umgesetzt wird, handelt es sich in dem neuen Verfahren um die gleichartige Umsetzung acylierter Harnstoffe. Das Verfahren liefert basische wasserlösliche Acylharnstoffderivate, welchen die physiologische Wirksamkeit der Acylharnstoffe noch zukommt; so besitzt z. B. der Diäthylacetylpiperidylmethylharnstoff hypnotische, der Isovaleryldiäthylaminomethylharnstoff Baldrian- und das Camphersäuredipiperidyldimethyldiureid Campherwirkung.

Beispiele:

i. 9,6 g Isovalerylharnstoff werden mit 6 g Piperidin und 2,5 g Formaldehyd von 41,8 Prozent 20 Stunden in alkoholischer Lösung gekocht; dann destilliert man das Lösungsmittel ab, behandelt den Rückstand mit verdünnter Salzsäure, wobei unangegriffener Isovalerylharnstoff zurückbleibt, und scheidet aus dem sauren Filtrat mit Pottasche den entstandenen Isovalerylpiperidylmethylharnstoff:

C₄H₉-CO-NH-CO-NH-Ch₂-NC₅H₁₀

ab. Derselbe wird in Äther aufgenommen und mit Wasser gewaschen. Er kristallisiert aus Gasolin in feinen Nadeln vom Schmelzpunkt 94 bis 95° und liefert mit Halogenwasserstoffsäuren Salze, die in Wasser leicht löslich sind.

2. Man kocht eine alkoholische Lösung von 4,3 g Isovalerylharnstoff mit 3 g Diäthylamin und 4 ecm Formaldehyd von 42 Prozent 20 Stunden unter Rückfluß und verarbeitet die Reaktionsmasse, wie in Beispiel 1 angegeben wurde; man erhält so den Isovaleryldiäthylaminomethylharnstoff: .

C₄H₉-CO-NH-CO-NH-CH₂-N(C₂Hg)₂, welcher aus Äther kristallisiert und bei 46 bis 48 ° schmilzt; seine Salze mit den Halogenwasserstoffsäuren sind in Wasser löslich.

3. Wird eine alkoholische Lösung von 6,5 g Diäthylacetylharnstoff, 4,5 g Piperidin und 4,5 ecm. Formaldehyd von 42 Prozent 20 Stunden gekocht und in der erwähnten Weise verarbeitet, so erhält man den Diäthylacetylpiperidylmethylharnstoff:

C₂H₅ ^CH-CO-NH-CO-NH-Ch₂-NC₆H₁₀,

C₂H₅ welcher sich aus Gasolin in Kristallen vom Schmelzpunkt 65 bis 66 ° abscheidet.

Claims

4· Erhitzt man in analoger Weise Camphersäurediureid mit der dimolekularen Menge Formaldehyd und Piperidin 20 Stunden in alkoholischer Lösung und verfährt dann wie in den vorhergehenden Beispielen angegeben wurde, so resultiert das Camphersäuredipiperidyldimethyldiureid:

CH₂-CH-CO-NH-CO-NH-Ch₂-NC₅

CH₃

CH₂-C(CHg)-CO-NH-CO-NH-CH₂-NC₆H₁

welches bei 120 bis 122° schmilzt; es ist leicht in Alkohol, Aceton und Essigäther löslich, schwerer in Äther und Benzol. Die halogenwasserstoffsauren Salze und das Sulfat sind in Wasser leicht löslich.

5. Man erhitzt 1,44 Teile Isovalerylharnstoff mit 1,03 Teilen Diäthylaminomethanol in alkoholischer Lösung 20 Stunden unter Rückfluß, dunstet das Lösungsmittel ab und digeriert den Rückstand mit verdünnter Salzsäure. Etwa nicht in Reaktion getretener Isovalerylharnstoff bleibt hierbei zurück, und aus dem Filtrat fällt man nun mit Pottasche den entstandenen Isovaleryldiäthylaminomethylharnstoff aus.

6. 7 Teile Isovalerylharnstoff und 9 Teile

Methylenbispiperidin erhitzt man 20bis 24 Stunden auf no bis 120 °, fügt dann verdünnte Salzsäure zur Reaktionsmasse, filtriert von etwa unangegriffenem Isovalerylharnstoff ab und fällt mit Pottasche den entstandenen Isovalerylpiperidylmethylharnstoff aus.

Pa τ ε nt-Anspruc η :

Verfahren zur. Darstellung basischer Derivate' von acylierten Harnstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf acylierte Harnstoffe Formaldehyd und sekundäre Basen oder deren Reaktionsprodukte einwirken läßt.