DE283306C

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Publication number: DE283306C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVi 283306 -KLASSE \2q. GRUPPE - JVi 283306 - CLASS \ 2q. GROUP

Dr. F. RASCHIG in LUDWIGSHAFEN a. Rh.Dr. F. RASCHIG in LUDWIGSHAFEN a. Rh.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 4. Februar 1914 ab.Patented in the German Empire on February 4, 1914.

Aus Untersuchungen von K ekule (Berichte 2 [1869], S. 330) ist bekannt, daß beim Sulfieren des Phenols ein Gemisch von 0- und p-Sulfosäure entsteht, die nur auf umständlichem Wege voneinander zu trennen sind. Erwärmt man das Gemisch längere Zeit, so geht die o-Sulfosäure glatt in die p-Verbindung über. Es macht daher keine Schwierigkeiten, letztere rein zu gewinnen; dagegen ist die reine Phenol-o-sulfosäure nur unter umständlicher Trennung des.Gemenges mit p-Sulfosäure entweder nach der Vorschrift von Kekule oder nach Obermiller (Patentschrift 202168, Kl. 12q) zu erhalten.From studies by K ekule (Reports 2 [1869], p. 330) it is known that during sulphonation of the phenol a mixture of 0- and p-sulfonic acid is formed, which is only cumbersome Ways are to be separated from each other. If you heat the mixture for a long time, it works o-sulfonic acid smoothly over into the p-compound. There is therefore no problem with the latter to win pure; on the other hand, the pure phenol-o-sulfonic acid is only with cumbersome separation of des.Gemenges with p-sulfonic acid either according to Kekule or Obermiller (patent specification 202168, class 12q) to obtain.

Das o-Kresol verhält sich beim Sulfieren gerade so wie Phenol, nur daß hier noch weniger eine o-Sulfosäure (also eine Säure, bei der die Sulfogruppe sich zum Hydroxyl in o-Stellung befindet) gebildet wird, und daß diese noch leichter in p-Sulfosäure übergeht. Beim m-Kresol entsteht ein Gemisch von ungefähr gleichen Teilen o- und p-Sulf osäure; nur das p-Kresol liefert ausschließlich eine o-Sulfosäure, weil hier die p-Stelluhg zu der Hydroxylgruppe durch die Methylgruppe be-. setzt ist.When sulfonating, the o-cresol behaves just like phenol, only here even less an o-sulfonic acid (i.e. an acid in which the sulfo group becomes the hydroxyl in o-position) is formed, and that this converts even more easily into p-sulfonic acid. In the case of m-cresol, a mixture of approximately equal parts of o- and p-sulfonic acid is formed; only the p-cresol delivers exclusively an o-sulfonic acid, because here the p-position to the Hydroxyl group through the methyl group. is set.

Eine leicht zugängliche o-Sulfosäure des Phenols oder seiner Homologen, bei der die für weitere Verarbeitung wichtige p-Stellung zum Hydroxyl unbesetzt wäre, ist also noch nicht bekannt; und es war auch nicht zu erwarten, daß man eine solche aus irgendeinem Homologen des Phenols durch einfache SuI-fierung erhalten würde, vielmehr mußte man vermuten, daß alle derartigen Homologen, falls nur die p-Stellung zum Hydroxyl unbesetzt ist, ganz oder wenigstens zum großen Teil in dieser Stellung sulfiert würden.An easily accessible o-sulfonic acid of phenol or its homologues, in which the The p-position to the hydroxyl, which is important for further processing, would therefore still be unoccupied not known; nor was it to be expected that one would get such a thing out of any Homologues of the phenol would be obtained by simple suI-fation, rather one had to suspect that all such homologues, if only the p-position to the hydroxyl, are unoccupied is, would be completely or at least largely sulfated in this position.

Dem entgegen wurde aber gefunden, daß ι · 3 - Dimethyl - 5 - oxybenzol (symmetrisches m-Xylenol), dessen Herstellung in der Patentschrift 254716, Kl. 12 q beschrieben ist, beim Behandeln mit Schwefelsäure oder anderen sulfierend wirkenden Mitteln ausschließlich eine o-Sulfosäure der Konstitution:Contrary to this, however, it was found that 3-dimethyl-5-oxybenzene (symmetrical m-xylenol), the preparation of which is described in patent specification 254716, cl. 12 q, at Treat with sulfuric acid or other sulphurizing agents only one o-sulfonic acid of the constitution:

CH₃ ,CH ₃ ,

SO₃HSO ₃ H

liefert, die nun, da sie die p-Stellung zum Hydroxyl unbesetzt enthält, eine außerordentliche Reaktionsfähigkeit zeigt und daher vielseitiger chemischer Anwendung fähig ist.which now, since it contains the p-position to the hydroxyl unoccupied, an extraordinary one Shows reactivity and is therefore capable of versatile chemical applications.

Der Nachweis, daß hier wirklich eine o-Sulfosäure vorliegt, wurde nach den Angaben von Obermiller (Berichte 40 [1907], S. 3632) durch die Eisenchloridreaktion geführt. Es wurde zunächst festgestellt, daß Obermillers Behauptung, die Phenol-o-sulfosäure werde durch Eisenchlorid etwa achtmal so stark violett gefärbt wie eine gleiche Menge p-Sulfosäure, richtig ist. Es wurde sodann gefunden, daß etwa die gleiche Stärke der Färbung wie bei der Phenol-o-sulfosäure, auch bei den o-Sulfosäuren des o-, m- und des p-Kresols auftritt, während die p-Sulfosäuren der beiden ersten Kresole ähnlich schwache Färbungen zeigenThe evidence that an o-sulfonic acid is really present here was based on the information von Obermiller (Reports 40 [1907], p. 3632) through the iron chloride reaction. It it was first established that Obermiller's assertion that the phenol-o-sulfonic acid became Colored violet by ferric chloride about eight times as much as an equal amount of p-sulfonic acid, correct is. It was then found to be about the same strength of coloration as in phenol-o-sulfonic acid, also occurs with the o-sulfonic acids of o-, m- and p-cresol, while the p-sulfonic acids of the first two cresols show similarly weak colors

Claims

such as phenol-p-sulfonic acid. Eventually the Sulfonic acid of symmetrical m-xylenol im examined in the same sense and found that they were colored about as strongly by ferric chloride becomes like all mentioned o-sulfonic acids, and about eight times stronger than the mentioned ones p-sulfonic acids.

Example i.

ίο i, 22 kg of symmetrical m-xylenol will be with 2.44 kg of sulfuric acid monohydrate ι hour heated to 100 ° for a long time. After this time has elapsed, a thick syrup has formed that is about Contains 95 percent of the xylenol used in the form of its o-sulfonic acid.

Example 2.

1.22 kg of symmetrical xylenol will gradually become mixed with 1.2 kg of chlorosulfonic acid, the xylenol melting and en masse Hydrogen chloride gas escapes. Finally, it is heated to 100 ° to a remainder of Remove hydrochloric acid. The whole thing gradually solidifies into a crystal cake of almost pure xylenol sulfonic acid.

The ι · 3 - dimethyl-5-oxybenzene-4-sulfonic acid is extremely easily soluble in water. It separates from the concentrated solution on the addition of strong hydrochloric acid again in colorless needles, which at Melting 102 to 103 °.

Sponsors τ-A ν SPRU ci-i:

Process for the preparation of 1 · 3-dimethyl-S-oxybenzene ^ -sulfonic acid ,, consisting in that 1 x 3-dimethyl-5-oxy-. benzene with concentrated sulfuric acid or other, sulphurizing agents treated.