DE282746C

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Publication number: DE282746C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

~ M 282746 KLASSE 12«. GRUPPE ~ M 282746 CLASS 12 «. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 12. November 1913 ab.Patented in the German Empire on November 12, 1913.

Das Patent 195896 hat die Erkenntnis, daß beim Chlorieren von Kalkmilch über das üb-. liehe Maß hinaus zunächst basische Calciumhypochloritverbindungen ausfallen, welche dann durch weiteres Einleiten von Chlor wieder zerlegt werden, zur Herstellung festen Hypochlorits in der Weise benutzt, daß Kalkmilch unter periodischer Zuführung von Kalkhydroxyd über das übliche Maß hinaus chloriert wurde.The patent 195896 has the knowledge that when chlorinating milk of lime on the over. Initially basic calcium hypochlorite compounds precipitate, which are then broken down again by further introduction of chlorine to produce solid hypochlorite used in such a way that milk of lime with periodic addition of calcium hydroxide has been chlorinated beyond the usual level.

Dies Verfahren wurde z. B. in der Weise ausgeübt, daß man Kalkmilch unbekümmert um das Ausfallen von Zwischenprodukten so weit chlorierte, bis nahezu aller Kalk verbraucht war, und aus der erhaltenen, an wirksamem Chlor reichen Lösung durch Zufügung neuer Kalkmengen den basischen Zwischenkörper sich bilden ließ und dann durch weiteres Einleiten von Chlor endlich das Hypo- !20 chlorit gewann.This method has been used e.g. B. exercised in such a way that one carefree lime milk about the precipitation of intermediate products so far chlorinated that almost all lime is consumed was, and from the solution obtained, rich in effective chlorine, the basic intermediate body by adding new amounts of lime could be formed and then by further introduction of chlorine the hypo-! 20 chlorite was finally obtained.

Es wurde nun gefunden, daß man das Verfahren mit ganz besonderem Vorteil ausführen kann, wenn man den gesamten für die Erzielung des Endproduktes erforderlichen Kalk yon vornherein zur Anwendung bringt und außerdem den Wasserzusatz stark beschränkt. Geht man z. B. von einem Kalkbrei aus, welcher auf 1 Teil CaO höchstens 2 Teile Wasser enthält, so gelangt man durch einfaches Zuleiten der erforderlichen Chlormenge direkt in einem glatfen Arbeitsgang zu dem erstrebten Calciumhypochlorit, welches ohne weiteres aus der sich bildenden hochkonzentrierten Lösung in kristallisierter Form ausfällt. Das Verhältnis" von Wasser und Kalk kann innerhalb gewisser Grenzen schwanken. Man wird hier einerseits zu große Verdünnung des Kalks durch Wasser vermeiden, andererseits wird man die Konzentration nur so weit treiben, daß zwar die Hypochlorite ausfallen, das gebildete Chlorcalcium aber noch in Lösung bleibt. Ein Mitausfallen von Chlorcalcium würde naturgemäß die Hypochlorite entwerten.It has now been found that the process can be carried out with particular advantage if you have all the lime required to achieve the end product y brings it to use from the outset and also greatly restricts the addition of water. If you go z. B. from a lime slurry, which to 1 part of CaO at most 2 parts Contains water, you can get by simply adding the required amount of chlorine directly in a smooth operation to the desired calcium hypochlorite, which without further precipitates in crystallized form from the highly concentrated solution which forms. The ratio "of water and lime can fluctuate within certain limits. On the one hand, too much dilution of the lime by water will be avoided, on the other hand the concentration will only be driven so far that the hypochlorites precipitate, but the calcium chloride formed still remains in solution. A co-precipitation of calcium chloride would naturally devalue the hypochlorites.

Es wurde ferner gefunden, daß es von besonderem Vorteil ist, das Verfahren so durchzuführen, daß das Chlor nicht in das Reaktionsgut eingeleitet, sondern in einem geschlossenen, mit Druckmesser ausgestatteten Gefäß auf bzw. über das gut bewegte Reaktionsgut gedrückt wird. Die in dem dicken Kalkbrei enthaltene große Menge Kalk absorbiert dabei das Chlor außerordentlich rasch.It has also been found that it is particularly advantageous to carry out the process in such a way that that the chlorine is not introduced into the reaction product, but in a closed, with pressure gauge equipped vessel on or over the well agitated reaction material is pressed. The large amount of lime contained in the thick lime slurry is absorbed at the same time the chlorine extremely quickly.

Die Temperatur ist praktisch nicht beschränkt, solange genügend Kalk vorhanden ist, der eine Zersetzung des gebildeten Hypochlorits verhindert. Je höher der Druck gehalten wird, um so höher wird die Temperatur, da bei gesteigertem Druck die Aufnahme des Chlors und mithin die Reaktionstemperatür erhöht wird.The temperature is practically unlimited as long as there is enough lime that prevents decomposition of the hypochlorite formed. The higher the pressure kept the higher the temperature, since the higher the pressure, the higher the uptake of the chlorine and thus the reaction temperature is increased.

Bei Durchführung des Verfahrens wurde die Beobachtung gemacht, daß bei Aufrechterhaltung passender Reaktionstemperaturen ■ das basische Zwischenprodukt überhaupt nicht störend in Erscheinung tritt. Sinkt dagegen der Wärmegrad z. B. infolge Unterbrechung des Prozesses, so fällt der basische Körper in beträchtlichen Mengen aus. Versuche haben ergeben, daß in solchen Fällen die ZersetzungIn carrying out the procedure, the observation was made that if maintained suitable reaction temperatures ■ the basic intermediate product not at all appears disturbing. If, on the other hand, the degree of heat z. B. as a result of interruption of the Process, the alkaline body precipitates in considerable quantities. Tests have shown that in such cases the decomposition

des ausgefallenen basischen Produktes beim weiteren Einleiten von Chlor recht schwer und langsam vor sich geht, so daß hierdurch die Gesamtdauer der Chlorierung sehr erheblich vergrößert wird.of the precipitated basic product with the further introduction of chlorine quite difficult and proceeds slowly so that the total duration of the chlorination is very considerable is enlarged.

Gute Ergebnisse erhält man z. B.. wenn man bei einer Chlorierungstemperatur zwischen 35 bis 45° C und bei einem Druck von etwa 500 mm Wassersäule arbeitet. Gegen Ende der Chlorierung, wenn also nur noch wenige Prozent freier Kalk vorhanden sind und er in dieser Verdünnung für eine eventuelle Bildung des basischen Körpers nicht mehr nachteilig in Erscheinung tritt, wird die Temperatür zweckmäßig auf 25⁰C erniedrigt, besonders um eine Zersetzung des jetzt in reichlicher Menge gebildeten Hypochlorits zu verhindern. Da die Chloraufnahme gegen Ende der Reaktion viel langsamer vor sich geht, wird vorteilhaft, um die Chlorierung schnell zu Ende zu führen, gleichzeitig der Druck bis auf etwa 2000 mm Wassersäule gesteigert. Die Chlorierung verläuft bei dieser Arbeitsweise so rasch, daß dieselbe in der Regel innerhalb eines Zeitraumes von 1 bis 2 Stunden beendet ist.Good results are obtained e.g. B .. if you work at a chlorination temperature between 35 to 45 ° C and at a pressure of about 500 mm water column. Towards the end of the chlorination, when only a few percent free lime is still present and in this dilution it no longer appears disadvantageous for a possible formation of the basic body, the temperature is expediently ^{lowered to 25 °} C., especially to prevent decomposition of the now to prevent hypochlorite formed in copious amounts. Since the uptake of chlorine takes place much more slowly towards the end of the reaction, it is advantageous, in order to bring the chlorination to an end quickly, at the same time to increase the pressure up to about 2000 mm of water column. The chlorination proceeds so rapidly in this procedure that it is usually complete within a period of 1 to 2 hours.

Die Chlorierung wird zweckmäßig so weit getrieben, daß noch 0,2 bis 0,3 Prozent freier Kalk in dem Brei vorhanden ist, da bei weitergehender Chlorierung eine Zersetzung des gebildeten Hypochlorits zu befürchten ist.The chlorination is expediently carried out so far that 0.2 to 0.3 percent free Lime is present in the pulp, since further chlorination causes decomposition of the formed hypochlorite is to be feared.

Beim Arbeiten nach vorliegendem Verfahren gelingt es (unter, ,.Vermeidung .des^schwjr^.lp.s^ liehen basischen Körpers)'" in kürzester Zeit eTrren'''UäTcmmfiyp'Öcnlonfbrei herzustellen, aus dem nach Abtrennen der Mutterlauge etwa 90 Prozent des angewandten Chlors als festes, technisch reines Calciumhypochlorit gewonnen werden.When working according to the present procedure, it succeeds (with,, .avoiding .des ^ schwjr ^ .lp.s ^ borrowed basic body) '"in the shortest possible time eTrren '' 'UäTcmmfiyp'Öcnlonfbrei to produce after separating the mother liquor about 90 percent of the chlorine used as solid, technically pure calcium hypochlorite can be obtained.

Nach Entfernen des Kristallwassers, z. B. durch Vakuumtrocknung, resultiert ein Produkt mit etwa 80 bis 90 Prozent wirksamem Chlor.After removing the crystal water, e.g. B. by vacuum drying, the result is a product with about 80 to 90 percent effective chlorine.

Claims

Patent Claims:

1. Process for the production of solid, high-quality calcium hypochlorite by extensive chlorination of moist hydrated lime, characterized in that one starts from a mixture which all of the lime required for the formation of the hypochlorite in addition to relative contains little water, and the concentrated lime paste supplies the chlorine required for the formation of the hypochlorite.

2. Embodiment of the method according to claim 1, characterized in that that the water content of the lime slurry is measured in such a way that when chlorinating only that Hypochlorite formed precipitates, while the calcium chloride formed at the same time just remains in solution. '

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that one carries out the process while avoiding interruptions in one operation at temperatures at which the basic intermediate product does not precipitate as an intermediate.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that one Conducts chlorine under pressure on or over the reaction mixture, which is agitated by stirring or the like.