PHILIPS PATENTVERWALTUNG GMBH, Steindamm 94, 2000 Hamburg 1PHILIPS PATENTVERWALTUNG GMBH, Steindamm 94, 2000 Hamburg 1

Verfahren zur Herstellung von elektrophotographischen Suspensionsentwicklern Process for the preparation of electrophotographic suspension developers

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von elektrophotographischen Suspensionsentwicklern, bei dem Pigmentteilchen, ionogene und/oder polymere Steuerstoffe und gegebenenfalls weitere polymere Verbindungen in einer isolierenden Trägerflüssigkeit dispergiert werden.The invention relates to a method for producing electrophotographic Suspension developers, in which pigment particles, ionogenic and / or polymeric control substances and optionally further polymeric compounds are dispersed in an insulating carrier liquid.

Suspensionsentwickler beistehen aus einer Dispersion von elektrisch geladenen Pigmentteilchen in der isolierenden Trägerflüssigkeit, z. B. einem apolaren Lösungsmittel mit einem hohen elektrischen Widerstand. Die elektrische Aufladung der Teilchen und ihre Dispersionsstabilität wird in den meisten Fällen durch Zusatz von Steuerstoffen, z. B. ionogenen Verbindungen, und polymeren Verbindungen erzeugt. Diese Zusätze werden zum Teil an den Pigmentteilchen adsorbiert, aber außerdem bilden sie noch positiv und negativ geladene nicht pigmentierte Aggregate (Ionen bzw. geladene Mizellen) in der Trägerflüssigkeit (DE-OS 19 66 674).Suspension developers are made up of a dispersion of electric charged pigment particles in the insulating carrier liquid, e.g. B. a non-polar solvent with a high electrical Resistance. The electrical charging of the particles and their dispersion stability is in most cases by the addition of control substances, z. B. ionogenic compounds, and polymeric compounds generated. These additives are partially adsorbed on the pigment particles, but they also form positive and negatively charged non-pigmented aggregates (ions or charged Micelles) in the carrier liquid (DE-OS 19 66 674).

Mit elektrophotographischen Entwicklern kann ein latentes Ladungsbild auf einem isolierenden Träger sichtbar gemacht werden. Die im Suspensionsentwickler befindlichen unterschiedlichElectrophotographic developers can create a latent charge image can be made visible on an insulating carrier. The ones in the suspension developer are different

PHD 78-078PHD 78-078

nu - 3 -nu - 3 -

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aufgebauten geladenen oder polarisierten Teilchen bewegen sich entsprechend dem elektrischen Feld, welches vom Ladungsbild aufrechterhalten wird, und werden zum Teil auf dem Träger abgeschieden. Diese Abscheidung bewirkt, daß die Stärke der elektrischen Felder des Ladungsbildes im Suspensionsentwickler mit zunehmender Entwicklungsdauer ständig abnimmt, bis schließlich keine weitere Abscheidung von geladenen Teilchen mehr erfolgt (Zustand der Ausentwicklung).built up charged or polarized particles move according to the electric field generated by the charge image is maintained, and are partially deposited on the carrier. This deposition causes the strength of the electrical Fields of the charge image in the suspension developer steadily decreases with increasing development time, until finally no further deposition of charged particles takes place (state of development).

Die Empfindlichkeit eines Entwicklers, d. h. die abgeschiedene Menge von Pigmentteilchen pro Oberflächenladung, hängt u. a. auch von der Konzentration der nichtpigmentierten Ionen, d. h. der Leitfähigkeit der flüssigen Komponente des Entwicklers ab. Die Empfindlichkeit wird somit durch eine Erniedrigung der Leitfähigkeit erhöht. Diese kann innerhalb gewisser Grenzen durch die Einwaage der Zusätze eingestellt werden.The sensitivity of a developer, i.e. H. the deposited amount of pigment particles per surface charge depends, inter alia, on also on the concentration of the unpigmented ions, d. H. the conductivity of the liquid component of the developer. The sensitivity is thus increased by lowering the conductivity. This can take place within certain limits the weight of the additives can be set.

Bei gewissen Anwendungen müssen schwache Ladungsbilder (mit kleiner Oberflächenladungsdichte) zu einem sichtbaren Bild entwickelt werden. Dies ist zum Beispiel in der Elektroradiographie der Fall, wo etwa 10 C/m zu einer Schwärzung 1 bzw. zu einer optischen Dichte 1 entwickelt werden sollen. Die dafür benötigten hochempfindlichen Entwickler können mit den üblichen Techniken allein nicht hergestellt werden. Für die Aufladung der Teilchen und ihre Dispersionsstabilität ist näm-In certain applications, weak charge images (with a small surface charge density) must form a visible image to be developed. This is the case, for example, in electroradiography, where about 10 C / m leads to a blackening of 1 or to be developed to an optical density of 1. The highly sensitive developers required for this can be used with conventional techniques alone cannot be used. For the charging of the particles and their dispersion stability is namely

PHD 78-078 - 4 -PHD 78-078 - 4 -

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lieh eine bestimmte Mindesteinwaage der Steuerstoffe notwendig, die aber eine für diesen Zweck bereits zu hohe Leitfähigkeit erzeugt.lent a certain minimum weight of the tax substances necessary, but which already generates a conductivity that is too high for this purpose.

Die Erfindung hat die Aufgabe, einen hochempfindlichen Suspensionsentwickler zu schaffen, mit dem auch schwache Ladungsbilder entwickelt werden können.The invention has the object of providing a highly sensitive suspension developer to create with which even weak charge images can be developed.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren der eingangs genannten Art gelöst, bei dem die dispergierten Feststoffe von der Trägerflüssigkeit abgetrennt und in reiner Trägerflüssigkeit erneut dispergiert werden.According to the invention, this object is achieved by a method of the type mentioned at the outset, in which the dispersed solids separated from the carrier liquid and redispersed in pure carrier liquid.

Die Lösung des zuvor erläuterten Problems besteht demnach in einer Nachbehandlung der mit den üblichen Techniken hergestellten Suspensionsentwickler. Das Abtrennen der dispergierten Feststoffe von der Trägerflüssigkeit erfolgt z. B. durch Zentrifugieren und Dekantieren oder Filtrieren oder elektrophoretisches Abscheiden. In Kenntnis der Erfindung wird es dem Fachmann nicht schwerfallen, für einen bestimmten Entwickler ein besonders geeignetes Abtrennverfahren auszuwählen. Unter Feststoffen sind im Rahmen der Erfindung die Pigmentteilchen zu verstehen, an denen beim vorhergehenden Dispergieren andere Stoffe adsorbiert worden sind.The solution to the problem explained above therefore consists in a post-treatment of those produced with the usual techniques Suspension developer. The dispersed solids are separated from the carrier liquid, for. B. by centrifugation and decanting or filtering or electrophoretic separation. With knowledge of the invention, it will be apparent to those skilled in the art It is not difficult to choose a particularly suitable separation method for a particular developer. Among solids In the context of the invention, the pigment particles are to be understood on which others were dispersed during the previous dispersion Substances have been adsorbed.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird der Ionenanteil der PHD 78-078 - 5 -With the method according to the invention, the ion content of the PHD 78-078 - 5 -

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Leitfähigkeit des Entwicklers stark verringert, ohne daß die Wirksamkeit der adsorbierten Steuerstoffe beeinträchtigt wird. Das Abtrennen und das erneute Dispergieren kann je nach Bedarf einmal oder mehrmals wiederholt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren beruht vermutlich auf dem Effekt der irreversiblen Adsorption, d. h. bei Verringerung der Konzentration der Steuerstoffe in der Trägerflüssigkeit bleibt eine ausreichende Menge an den Pigmentteilchen zurück, die größer als die Gleichgewichtsadsorption ist. Das Verfahren ist im Prinzip auf alle Suspensionsentwickler anwendbar, vorzugsweise auf solche, die polymere Steuerstoffe enthalten oder bei denen polymere Zusätze die Teilchenladung stabilisieren.The conductivity of the developer is greatly reduced without the effectiveness of the adsorbed control substances being impaired will. The separation and redispersion can vary depending on Repeated once or several times as required. The inventive method is presumably based on the effect of the irreversible Adsorption, d. H. if the concentration of the control substances in the carrier liquid is reduced, a sufficient one remains Amount of pigment particles that is greater than the equilibrium adsorption. The procedure is in principle Applicable to all suspension developers, preferably to those containing polymeric control substances or those containing polymeric Additives stabilize the particle charge.

Die Pigmentteilchen bestehen beispielsweise aus 1. Gas-, Ofen- und Lampenrußen (C.I. 77266), z. B. Spezialschwarz 4, Printex A (Degussa). 2. Organischen Farbstoffen (z. B. Antrachinon-, Azin-, Azo-, Phthalocyanin-, Triphenylmethan- und Xanthenfarbstoffen), z. B. Helioechtschwarz TW (Bayer, CI, 50440), Litholrubin (BASF, CI. 15850), Fanalrosa (BASF, CI. 45160), Irgalithechtgelb (Ciba, CI. 11680), Heliogenblau (BASF, CI. 74160), Malachitgrün (CI. 4200). 3. Mit Polymeren überzogenen Pigmenten, z. B. Microlith-Farbstoffe von Ciba (Ruße und organische Farbstoffe_r überzogen mit von Kolophonium abgeleiteten Harzen). C I. bedeutet "Colour Index".The pigment particles consist, for example, of 1. Gas, furnace and lamp blacks (CI 77266), e.g. B. Spezialschwarz 4, Printex A (Degussa). 2. Organic dyes (e.g. anthraquinone, azine, azo, phthalocyanine, triphenylmethane and xanthene dyes), e.g. B. Helio-fast black TW (Bayer, CI, 50440), lithol ruby (BASF, CI. 15850), Fanal rose (BASF, CI. 45160), Irgalite pike yellow (Ciba, CI. 11680), Heliogen blue (BASF, CI. 74160), malachite green ( CI. 4200). 3. Pigments coated with polymers, e.g. B. Microlith dyes from Ciba (carbon blacks and organic dye e _r coated with rosin-derived resins). C I. means "Color Index".

PHD 78-078 - 6 -PHD 78-078 - 6 -

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Als Steuerstoffe werden beispielsweise öllösliche Detergentien, wie sie z. B. in der Farben- und Lackindustrie sowie in legierten Motorenölen eingesetzt werden, vorzugsweise mehrwertige Metallsalze organischer Säuren mit aliphatischen Gruppen mit 6 bis 32 C-Atomen, z. B. Naphthenate, Oleate, Stearate, Alkyl-Aryl-Sulfonate, Salze von Alkylestern der Sulfobernsteinsäure und Salze von alkylmodifizierter Salicylsäure verwendet. Polymere Steuerstoffe sind z. B. Vinylpyridin-Kopolymere, alkylierte Polymere von heterocyclischen N-Vinylmonomeren (Antaron V 216 von GAP), Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Kopolymere (Luviskol VA 64 von BASF) und Polyurethane (Desmalkyd RS 165 von Bayer).Oil-soluble detergents, for example, are used as control substances, how they z. B. be used in the paint and varnish industry and in alloyed motor oils, preferably polyvalent metal salts organic acids with aliphatic groups with 6 to 32 carbon atoms, e.g. B. naphthenates, oleates, stearates, Alkyl aryl sulfonates, salts of alkyl esters of sulfosuccinic acid and salts of alkyl-modified salicylic acid are used. Polymer control substances are z. B. vinyl pyridine copolymers, alkylated Polymers of heterocyclic N-vinyl monomers (Antaron V 216 from GAP), vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymers (Luviskol VA 64 from BASF) and polyurethanes (Desmalkyd RS 165 from Bayer).

Der erfindungsgemäß hergestellte Suspensionsentwickler kann ferner noch Polyacrylate, Polymethacrylate, z. B. Plexisol D 592 (Röhm), Neocryl B 702 (Polyvinylchemie, Holland), fettsäuremodifizierte Alkydharze, Styrol-Butadien-Kopolymere, z. B. Solprene 1205 (Phillips Petrol. Comp., USA), Vinyltoluol-Acrylat-Kopolymere, z. B. Pliolite VTAC (Good Year) Vinyltoluol-Butadien-Kopolymere, z. B. Pliolite VT (Good Year) und mit Kolophonium modifizierte Harze, z. B. Staybelite Ester (Hercules, USA) als Verstärkungs- und Stabilisierungsstoffe enthalten.The suspension developer prepared according to the invention can also contain polyacrylates, polymethacrylates, e.g. B. Plexisol D 592 (Röhm), Neocryl B 702 (Polyvinylchemie, Holland), fatty acid-modified Alkyd resins, styrene-butadiene copolymers, e.g. B. Solprene 1205 (Phillips Petrol. Comp., USA), vinyl toluene-acrylate copolymers, z. B. Pliolite VTAC (Good Year) vinyl toluene-butadiene copolymers, z. B. Pliolite VT (Good Year) and rosin modified resins e.g. B. Staybelite Ester (Hercules, USA) as reinforcing and stabilizing substances.

Als isolierende Trägerflüssigkeiten kommen beispielsweiseExamples of insulating carrier liquids are

PHD 78-078 - 7 -PHD 78-078 - 7 -

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aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, Erdöldestillate, Tesfbenzine, Fluorkohlenwasserstoffe und Silikonöle in Frage. Vorzugsweise werden im Handel erhältliche flüssige Isoparaffine, z. B. Isopar G (Esso, Siedebereich 16O bis 180 ⁰C), Shellsol TD ( Shell Chemie, Siedebereich 166 bis 189 °C) und ferner Testbenzine, z. B. Sangajol (Shell Chemie, Siedebereich 145 bis 200 ⁰C, 18 VoI^ Aromaten) verwendet.aliphatic and aromatic hydrocarbons, petroleum distillates, Tesfbenzine, fluorocarbons and silicone oils in question. Preferably, commercially available liquid isoparaffins, e.g. B. Isopar G (Esso, boiling range 160 to 180 ⁰ C), Shellsol TD (Shell chemistry, boiling range 166 to 189 ° C) and also mineral spirits, z. B. Sangajol (Shell Chemie, boiling range 145 to 200 ⁰ C, 18 vol ^ aromatics) is used.

Die Erfindung hat den Vorteil, daß damit Empfindlichkeiten erreicht werden, die sonst nicht oder nur mit ganz speziell zusammengesetzten Suspensionsentwicklern erreichbar sind.The invention has the advantage that sensitivities can be achieved that would otherwise not be achieved or only with a very special one composite suspension developers are achievable.

Die Erfindung wird anhand einer Zeichnung und einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert. In der Zeichnung zeigenThe invention is based on a drawing and some exemplary embodiments explained in more detail. Show in the drawing

Fig. 1 eine Vorrichtung zur Messung der Empfindlichkeit von Suspensionsentwicklern im Schnitt,1 shows a device for measuring the sensitivity of suspension developers in section,

Fig. 2 eine graphische Darstellung der optischen Dichte als Funktion der entwickelten Spannung undFigure 2 is a graph of optical density as a function of developed stress and

Fig. 3 eine Vorrichtung zur elektrophoretischen Abscheidung im Schnitt.3 shows an apparatus for electrophoretic deposition on average.

Ein handelsübliches Entwickler-Konzentrat für den Kopierauto-A commercially available developer concentrate for the copier car

PHD 78-078 - 8 -PHD 78-078 - 8 -

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— ο -- ο -

maten Nashua 1220 wurde mit einem Gemisch von Isoparaffinen mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen (Shellsol TD) im Verhältnis 1 : 13 verdünnt. Der so hergestellte Suspensionsentwickler wurde in mehrere Portionen aufgeteilt, von denen eine Portion nicht nachbehandelt wurde, während die anderen Portionen 1- bis 5mal wie folgt nachbehandelt wurden: Eine Portion von 160 ml wurde auf 4 Zentrifugenbehälter verteilt und 30 Hinuten lang in einer Zentrifuge (Modell MT, International Equipment Company) mit einer Drehfrequenz von 167 pro Sekunde (entsprechend 2000Ofacher Erdbeschleunigung) zentrifugiert. Anschließend wurde die klare, überstehende Lösung abgegossen und der abgesetzte Feststoffanteil mit einem Spatel und frischer Trägerflüssigkeit (Shellsol TD) aus dem Zentrifugenbehälter herausgelöst und mit frischer Trägerflüssigkeit auf das ursprüngliche Volumen aufgefüllt. Anschließend wurde mit einer Ultraschalleinrichtung (Sonifier B 12, Branson Sonic Power Comp.) 1 Minute lang mit 100 V.^ratt dispergiert.maten Nashua 1220 was diluted with a mixture of isoparaffins with 9 to 12 carbon atoms (Shellsol TD) in a ratio of 1:13. The suspension developer produced in this way was divided into several portions, of which one portion was not post-treated, while the other portions were post-treated 1 to 5 times as follows: A portion of 160 ml was divided into 4 centrifuge containers and placed in a centrifuge (model MT, International Equipment Company) centrifuged at a rotational frequency of 167 per second (corresponding to 2000 times the acceleration due to gravity). The clear, supernatant solution was then poured off and the deposited solid fraction was removed from the centrifuge container with a spatula and fresh carrier liquid (Shellsol TD) and made up to the original volume with fresh carrier liquid. An ultrasonic device (Sonifier B 12, Branson Sonic Power Comp.) Was then used to disperse for ^{1 minute at 100 V. r att.}

Die Leitfähigkeit des nicht nachbehandelten Entwicklers betrug 930 pS/m; durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde die Leitfähigkeit wie folgt abgesenkt:The conductivity of the untreated developer was 930 pS / m; by using the method according to the invention the conductivity decreased as follows:

durch einmalige Anwendung auf 430 pS/m, durch zweimalige Anwendung auf 275 pS/m, durch dreimalige Anwendung auf 140 pS/m, durch viermalige Anwendung auf 60 pS/m und durch fünfmalige Anwendung auf 40 pS/m,through a single application to 430 pS / m, by applying twice to 275 pS / m, by applying it three times to 140 pS / m, by applying it four times to 60 pS / m and by applying five times to 40 pS / m,

PHD 78-078 - 9 -PHD 78-078 - 9 -

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Die Empfindlichkeit der Entv/ickler wurde sodann auf eine Art und Weise bestimmt, bei der der Einfachheit halber auf das Aufbringen von wahren Ladungen auf den Bildträger verzichtet werden kann und die im folgenden anhand von Fig. 1 beschrieben wird: Als Bildträger wurde eine dielektrische Folie 1 auf einer Elektrode 2 befestigt. Die andere Elektrode 3 bestand aus einem Drahtnetz. Das umgebende Gehäuse ist mit 4 bezeichnet. Der Zwischenraum 5 wurde mit dem zu untersuchenden Suspensionsentwickler gefüllt und zur Zeit t = 0 die Spannung U an die Elektroden angelegt.The developers' sensitivity was then measured in a way and determined manner in which, for the sake of simplicity, the application of real charges to the image carrier is dispensed with and which is described below with reference to FIG. 1: A dielectric film 1 was applied as the image carrier an electrode 2 attached. The other electrode 3 passed from a wire mesh. The surrounding housing is denoted by 4. The gap 5 was with the suspension developer to be examined filled and at time t = 0 the voltage U is applied to the electrodes.

Die Polarität wurde so gewählt, daß die geladenen Piginorittoliehen und die gleichsinnig geladenen Aggregate in der Trägerflüssigkeit unter dem Einfluß des elektrischen Feldes zwischen Folienoberfläche und netzförmiger Elektrode 3 auf der Folie abgeschieden wurden.The polarity was chosen so that the charged piginorite drag and the aggregates charged in the same direction in the carrier liquid under the influence of the electric field between Film surface and reticulated electrode 3 were deposited on the film.

Nach vorgewählter Zeit wurde die Folie 1 auf ihrem Träger 2 dem Bad entnommen und bei anliegender Spannung U mittels eines elektrostatischen Voltmeters (Monroe-Sonde) die elektrische Spannung über der mit Pigment belegten Folienoberfläche gegen Masse gemessen. Diese Spannung U ist (dem Betrage nach)kleiner als U . Die Differenz AU = IU₀I-Iu/ wird als entwickelte Spannung bezeichnet (Abszisse der Fig.2)After a preselected time, the film 1 on its carrier 2 was removed from the bath and, with a voltage U applied, the electrical voltage across the pigmented film surface was measured against ground by means of an electrostatic voltmeter (Monroe probe). This voltage U is (in terms of magnitude) smaller than U. The difference AU = IU ₀ I-Iu / is referred to as the developed voltage (abscissa of Fig. 2)

PHD 78-070 - 10 -PHD 78-070 - 10 -

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Als Maß für die Empfindlichkeit wird diejenige Spannung Δ,.U, bei der die Lichttransmission T durch die Pigmentabscheidung 0,1 (10 %) beträgt bzw. bei der wegen D = -log T die optische Dichte D eins ist, angegeben. Wird die Entwicklung nicht unterbrochen, dann kommt die Abscheidung zum Stillstand, wenn das elektrische Feld im Entwicklerraum zwischen dem Tonerniederschlag und der Netzelektrode verschwindend klein v/ird. Bei diesem Zustand, der als Ausentwicklung bezeichnet wird, wird die angelegte Spannung U vollständig durch die abgeschiedenen Ladungsträger kompensiert; dabei wird die gemessene Spannung U=O und ^Δυ = / U '.The voltage Δ, .U at which the light transmission T through the pigment deposition is 0.1 (10 %) or at which, because D = -log T, the optical density D is one, is given as a measure of the sensitivity. If the development is not interrupted, then the deposition comes to a standstill when the electric field in the developer space between the toner deposit and the mesh electrode becomes vanishingly small. In this state, which is referred to as development, the applied voltage U is completely compensated by the deposited charge carriers; the measured voltage becomes U = O and ^Δ υ = / U '.

Für Beispiel 1 wurda die optische Dichte D des Niederschlags gemessen und in Fig. 2 als Funktion der Spannung Δϋ* aufgetragen. Jede Kurve repräsentiert einen Entwickler, die ganz rechts liegende den nicht nachbehandelten Entwickler, die ganz links den Entwickler nach fünfmaliger Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Ferner sind die zuvor aufgeführten Leitfähigkeiten : angegeben.For example 1, the optical density D of the precipitate was measured and plotted in FIG. 2 as a function of the voltage Δϋ *. Each curve represents a developer, the rightmost the uncured developers who all left the developer to five times using the inventive method. The conductivities listed above are also given.

In diesem Beispiel ist A₁U = 250 V für den nicht nachbehandelten Suspensionsentwickler und A₁U = 25 V nach fünfmaliger Anwendung des Verfahrens. Bei der verwendeten Foliendicke entspricht die Spannung A.jU = 25 V einer kompensierten Oberflächenladungsdichte von 3 * 10 C/m .In this example, A ₁ U = 250 V for the non-aftertreated suspension developer and A ₁ U = 25 V after the process has been used five times. With the film thickness used, the voltage A.jU = 25 V corresponds to a compensated surface charge density of 3 * 10 C / m.

PHD 78-073 - 11 -PHD 78-073 - 11 -

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10 g Ruß Printex A (C. I. 77266, mittlere Teilchengröße 41 nm (Primärteilchen))10 g carbon black Printex A (C.I. 77266, mean particle size 41 nm (primary particles))

0,1 g Chrom-Salze eines Gemisches von Alkylsalicylsäuren, wobei die Alkylgruppen 14 bis 18 Kohlenstoff atome aufweisen0.1 g of chromium salts of a mixture of alkyl salicylic acids, the alkyl groups being 14 to 18 carbon have atoms

10 g Kopolymer am Isobutyl- und Stearylmethacrylat und etwa 1 % Methacrylsäure (Neocryl B 702 der Polyvinyl Chemie Holland B. V.)10 g copolymer of isobutyl and stearyl methacrylate and about 1 % methacrylic acid (Neocryl B 702 from Polyvinyl Chemie Holland BV)

40 g Shellsol TD40 g of Shellsol TD

wurden in einer Kugelmühle 16 Stunden gemahlen. Von dem Konzentrat wurden 16,5 g abgenommen und mit Shellsol TD auf 2000 ml verdünnt.were ground in a ball mill for 16 hours. From the concentrate 16.5 g were removed and diluted to 2000 ml with Shellsol TD.

Der so hergestellte Suspensionsentwickler wurde portionsweise, wie in Beispiel 1 angegeben, nachbehandelt.The suspension developer produced in this way was post-treated in portions as indicated in Example 1.

Mit der zuvor angegebenen Methode zur Messung der Empfindlichkeit ergab sich zur Erzielung einer optischen Dichte von 1 bei dem nicht nachbehandelten Entwickler eine Spannung von AU = 180 V. Nach dreimaliger Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens genügt eine Spannung von &U = 90 V zur Erzielung der optischen Dichte 1.Using the method described above for measuring the sensitivity, an optical density of 1 was obtained to achieve an optical density of 1 with the untreated developer a voltage of AU = 180 V. After three applications of the invention Procedure, a voltage of & U = 90 V is sufficient to achieve this the optical density 1.

PHD 78-078 - 12 -PHD 78-078 - 12 -

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10 g Pigment HeIioechtschwarz TW (CI. 50440, mittlere Teilchengröße 0,3 um) (Primärteilchen)10 g pigment HeIioechtschwarz TW (CI. 50440, mean particle size 0.3 µm) (primary particles)

0,3 g "ASAJ5" (ein Gemisch gleicher Gewichtsteile des Calciumsalzes des Didecylesters von Sulfobernsteinsäure, der Chromsalze eines Gemisches von Alkylsalicylsäuren (siehe Beispiel 2) und eines Kopolymerisats von Methacrylat und 2-Methyl-5-vinylpyridin)
10 g Polybutylacrylat0.3 g of "ASAJ5" (a mixture of equal parts by weight of the calcium salt of the didecyl ester of sulfosuccinic acid, the chromium salts of a mixture of alkyl salicylic acids (see Example 2) and a copolymer of methacrylate and 2-methyl-5-vinylpyridine)
10 g polybutyl acrylate

(Plexisol D 592 der Röhm GmbH, Darmstadt) 40 g Testbenzin, Siedebereich 145 bis 200 ⁰C, mit 18 Vd. # Aromatenantcil
(Sangajol von Shell Chemie)(Plexisol D 592 from Röhm GmbH, Darmstadt) 40 g white spirit, boiling range 145 to 200 ⁰ C, with 18 Vd. # Aromatic antcil
(Sangajol from Shell Chemie)

werden in einer Kugelmühle 16 Stunden gemahlen. Von dem Konzentrat werden 16,5 g abgenommen und tropfenweise mit 540 ml Sangajol verdünnt. Danach wird mit Shellsol TD auf 2000 ml aufgefüllt.are ground in a ball mill for 16 hours. From the concentrate 16.5 g are removed and diluted dropwise with 540 ml Sangajol. Then it is made up to 2000 ml with Shellsol TD filled up.

Der so hergestellte Suspensionsentwickler wurde portionsweise, wie in Beispiel 1 beschrieben, nachbehandelt.The suspension developer produced in this way was aftertreated in portions as described in Example 1.

Zur Erzielung einer optischen Dichte von 1 wurde beim nicht nachbehandelten Entwickler eine Spannung von AU = 1000 V be-To achieve an optical density of 1, a voltage of AU = 1000 V was applied to the untreated developer.

nötigt. Nach viermaliger Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens genügte eine Spannung von Δ-iU = 500 V.compels. After using the method according to the invention four times a voltage of Δ-iU = 500 V.

PHD 78-070 909851/0291 . „ _PHD 78-070 909851/0291. "_

10 g Ruß Printex A, 0,3 g "ASA3", 10 g Neocryl B702 und 40 g Sangajol wurden in einer Kugelmühle 16 Stunden gemahlen. Von dem Konzentrat wurden 16,5 g abgenommen und mit 540 ml Sangajol verdünnt, anschließend mit Shellsol TD auf 2000 ml aufgefüllt.10 g of Printex A carbon black, 0.3 g of "ASA3", 10 g of Neocryl B702 and 40 g Sangajol was ground in a ball mill for 16 hours. 16.5 g of the concentrate were removed and 540 ml of Sangajol were added diluted, then made up to 2000 ml with Shellsol TD.

Der so hergestellte Suspensionsentwickler wurde portionsweise , wie in Beispiel 1 beschrieben, nachbehandelt.The suspension developer produced in this way was aftertreated in portions as described in Example 1.

Zur Erzielung einer optischen Dichte von 1 wurde beim nicht nachbehandelten Entwickler eine Spannung von A^U = 200 V benötigt. Nach zweimaliger Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens genügte eine Spannung von Δ*U = 90 V zum Erreichen der optischen Dichte 1.In order to achieve an optical density of 1, a voltage of A ^ U = 200 V was required for the untreated developer. After twice using the method according to the invention a voltage of Δ * U = 90 V was sufficient to achieve this the optical density 1.

Ein handelsübliches Entwicklerkonzentrat (SN 5593A) der Philip A. Hunt Chemical Corp. (USA) wurde mit einem Gemisch von Isoparaffinen mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen (Shellsol TD) im Verhältnis 1 : 20 verdünnt und 2 Minuten lang mit Ultraschall bei 100 ¥ dispergiert (Branson Sonic).A commercial developer concentrate (SN 5593A) from Philip A. Hunt Chemical Corp. (USA) was made with a mixture of isoparaffins diluted with 9 to 12 carbon atoms (Shellsol TD) in a ratio of 1:20 and ultrasound for 2 minutes dispersed at 100 ¥ (Branson Sonic).

Der so hergestellte Suspensionsentwickler wurde in zwei Por-The suspension developer produced in this way was

PHD 78-073 - 14 -PHD 78-073 - 14 -

q η 9 ς ρ; ι / η ^ η *q η 9 ς ρ; ι / η ^ η *

_₁₄_ 2126127_ ₁₄ _ 2126127

tionen aufgeteilt, von denen eine Portion nicht nachbehandelt wurde, während die andere Portion einmal wie folgt nachbehandelt wurde: Mit Hilfe eines Membranfiltergerätes der Firma Sartorius Membranfilter GmbH, Göttingen, wurde eine Portion des Suspensionsentwicklers durch ein Membranfilter von 0,45 um Porenweite filtriert. Der Filterrückstand wurde anschließend mit einem Spatel vom Filter abgehoben und mit Shellsol TD auf das ursprüngliche Volumen aufgefüllt. Anschließend erfolgte Dispergierung mit Ultraschall 2 Minuten lang bei 100 ¥ (Branson Sonic).divided into portions, of which one portion was not treated, while the other portion was treated once as follows was: With the help of a membrane filter device from Sartorius Membranefilter GmbH, Goettingen, one portion of the suspension developer through a 0.45 µm membrane filter Filtered pore size. The filter residue was then lifted off the filter with a spatula and applied to the original with Shellsol TD Volume filled up. This was followed by dispersing with ultrasound for 2 minutes at 100 ¥ (Branson Sonic).

Zur Erzielung einer optischen Dichte von 1 wurde beim nicht nachbehandelten Entwickler eine Spannung von A₁U = 14 V benötigt. Nach einmaliger Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens genügte eine Spannung von A₁U = 6,6 V.To achieve an optical density of 1, a voltage of A ₁ U = 14 V was required for the untreated developer. After a single application of the method according to the invention, a voltage of A ₁ U = 6.6 V.

Ein handelsübliches Entv/icklerkonzentrat für den Kopierautomaten Nashua 1220 wurde mit Shellsol TD im Verhältnis 1 : 13 verdünnt. Der so hergestellte Suspensionsentwickler wurde in zwei Portionen aufgeteilt, von denen eine Portion nicht nachbehandelt wurde, während die andere Portion einmal wie folgt nachbehandelt wurde:A commercially available developer concentrate for the Nashua 1220 copier was mixed with Shellsol TD in a ratio of 1:13 diluted. The suspension developer produced in this way was divided into two portions, one portion of which was not aftertreated while the other portion was treated once as follows:

In eine Elektrodenanordnung (Fig. 3), die aus zwei kreisförmigen Elektroden 6 und 7 (Durchmesser 240 mm) besteht,In an electrode arrangement (Fig. 3), which consists of two circular electrodes 6 and 7 (diameter 240 mm),

^{PHD 7J}-^frr ■ original Inspected ^{PHD 7J} - ^frr ■ original Inspected

40*951/023!40 * 951/023!

die im Abstand von 3 mm angeordnet sind und durch einen Kunststoffring 8 gegeneinander isoliert sind und von denen eine Elektrode 6 als Sieb ausgebildet ist, wurden 100 ml des Suspensionsentwicklers gegeben. Anschließend wurde eine Spannung von U = 500 V an die Elektroden gelegt, so daß die Tonerteilchen auf der unteren, nicht als Sieb ausgebildeten Elektrode 7 abgeschieden wurden. Nach etwa 1 Minute wird die flüssige, nun klare Phase des Entwicklers bei angelegter Spannung abgegossen.which are arranged at a distance of 3 mm and by a plastic ring 8 are insulated from one another and of which one electrode 6 is designed as a sieve, 100 ml of the suspension developer were used given. A voltage of U = 500 V was then applied to the electrodes so that the toner particles were deposited on the lower electrode 7, which was not designed as a sieve. After about 1 minute the liquid, now clear phase of the developer is poured off when voltage is applied.

Die abgeschiedenen Tonerteilchen werden mit einem Gummiwischer von der Unterlage gelöst, mit 100 ml Shellsol TD vereinigt und 30 s mit einem Ultraturrax (Jahnke u. Kunkel) bei 20000 Upm suspendiert.The deposited toner particles are detached from the base with a rubber squeegee, combined with 100 ml of Shellsol TD and Suspended for 30 s with an Ultraturrax (Jahnke and Kunkel) at 20,000 rpm.

Zur Erzielung einer optischen Dichte von 1 wurde beim nicht nachbehandelten Entwickler eine Spannung von A*U = 200 V benötigt. Nach einmaliger Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens genügte eine Spannung von A^U = 18 V.To achieve an optical density of 1, a voltage of A * U = 200 V was required for the untreated developer. After a single application of the method according to the invention, a voltage of A ^ U = 18 V was sufficient.

PHD 78-078PHD 78-078

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