[go: up one dir, main page]

DE2823507A1 - Polyolefin moulding compsn. contg. mono-sulphonate - of alkali or alkaline earth metal, giving easy calendering to film - Google Patents

Polyolefin moulding compsn. contg. mono-sulphonate - of alkali or alkaline earth metal, giving easy calendering to film

Info

Publication number
DE2823507A1
DE2823507A1 DE19782823507 DE2823507A DE2823507A1 DE 2823507 A1 DE2823507 A1 DE 2823507A1 DE 19782823507 DE19782823507 DE 19782823507 DE 2823507 A DE2823507 A DE 2823507A DE 2823507 A1 DE2823507 A1 DE 2823507A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon atoms
sulfonates
alkenyl
group
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19782823507
Other languages
German (de)
Inventor
Josef Leidl
Gustav Dipl Phys Dr Meinel
Herbert Stadler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19782823507 priority Critical patent/DE2823507A1/en
Publication of DE2823507A1 publication Critical patent/DE2823507A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42Sulfonic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

A moulding compsn. contains (a) a polymer of ethylene or propylene, and (b) 0.05-2 (0.1-1)wt.% of an alkali(ne earth) alk(en)yl, alkaryl or succinic acid dialkyl ester monosulphonate. The compsn. can be processed easily, esp. by calandering (claimed), without adhering to the hot rollers. The temp of calandering can be up to 20 degrees C higher than with known compsns. resulting in films which are free from flow lines and have a fault-free surface. The sulphonates act as lubricants. As (a) ethylene polymers with a melt index of 0.2-10 (0.5-4), and propylene homopolymers, or copolymers with 5-20 wt.% of comonomer, esp. of ethylene, and with melt index 1.3-30 (1.5-10) are pref.

Description

Formmassen auf der Basis von Polyolefinen Molding compounds based on polyolefins

Die bekannten Formmassen auf der Basis von Polyolefinen aus der Gruppe der Äthylen- und Propylenpolymerisate, die für die Herstellung von Formteilen, insbesondere von Folien durch Extrudieren oder Kalandrieren bestimmt sind, enthalten neben dem Polyolefin als Hauptbestandteil auch noch wirksame Mengen an Stabilisatoren und Gleitmitteln (vgl. deutsche Offenlegungsschriften 26 38 822, 26 58 814, 27 13 642 und 27 31 479).The known molding compositions based on polyolefins from the group the ethylene and propylene polymers, which are used for the production of molded parts, in particular of films determined by extrusion or calendering are included in addition to the Polyolefin as the main ingredient also have effective amounts of stabilizers and Lubricants (see German Offenlegungsschriften 26 38 822, 26 58 814, 27 13 642 and 27 31 479).

In den deutschen Offenlegungsschriften 27 13 642 und 27 31 479 werden für Formmassen aus im wesentlichen Polypropylen Metallsalze von Fettsäuren (Seifen) als Gleitmittel genannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Gleitmittel keinen ausreichenden Trenneffekt zwischen der geschmolzenen Formmasse und den heißen Flächen der Verarbeitungsmaschinen, beispielsweise den heißen Kalanderwalzen, bringen. Dies führt dazu, daß Teile des geschmolzenen Polymeren auf den heißen Flächen ankleben, was sich nicht nur auf den Verarbeitungsprozeß, sondern insbesondere auch auf das Aussehen des hergestellten Formteiles, beispielsweise auf die Oberflächenbeschaffenheit der kalandrierten Folie, sehr nachteilig auswirkt.In the German Offenlegungsschriften 27 13 642 and 27 31 479 for molding compounds mainly made of polypropylene, metal salts of fatty acids (soaps) called as a lubricant. However, it has been found that these lubricants do not sufficient separation effect between the molten molding compound and the hot surfaces of the processing machines, for example the hot calender rolls. this leads to parts of the molten polymer sticking to the hot surfaces, which not only affects the manufacturing process, but also, in particular, the Appearance of the molded part produced, for example on the surface properties the calendered film, has a very detrimental effect.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es demnach, Formmassen auf der Basis von Polyolefinen aufzuzeigen, die ohne Schwierigkeiten verarbeitbar, insbesondere gut kalandrierbar sind.The object of the present invention is therefore to provide molding compositions to show the basis of polyolefins that can be processed without difficulty, in particular are easy to calender.

Die erfindungsgemäßen Formmassen auf der Basis von Polyolefinen aus der Gruppe der Äthylenpolymerisate und Propylenpolymerisate sind dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkali-oder Erdalkali-Monosulfonate aus der Gruppe der Alkylsulfonate, Alkenylsulfonate, Alkylarylsulfonate und Bernsteinsäure-Dialkylester-Sulfonate in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf Polyolefin, enthalten.The molding compositions according to the invention based on polyolefins the group of ethylene polymers and propylene polymers are characterized by that they are alkali or alkaline earth monosulphonates from the group of alkylsulphonates, alkenylsulphonates, Alkylarylsulfonates and succinic acid dialkyl ester sulfonates in an amount of 0.05 to 2.0% by weight, based on polyolefin.

Als Äthylenpolymerisate und Propylenpolymerisate kommen Homo-und Copolymerisate des Äthylens und Propylens in Betracht.The ethylene polymers and propylene polymers are homo- and copolymers of ethylene and propylene into consideration.

Zweckmäßigerweise werden solche Äthylen- und Propylenpolymerisate eingesetzt, die zur Herstellung von Formteilen, insbesondere von Folien durch Kalandrierung, geeignet sind. Bevorzugte Äthylenpolymerisate weisen einen Schmelzindex von 0,2 bis 10, vorzugsweise von 0,5 bis 4 auf. Vorzugsweise werden Propylenhomopolymere und Copolymere des Propylens mit etwa 5 bis 20 Gew.-% an Copolymeren, insbesondere an copolymerisiertem Äthylen, verwendet. Die Propylenpolymerisate besitzen zweckmäßigerweise einen Schmelzindex von 1,3 bis 30, vorzugsweise von 1,5 bis 10. Der Schmelzindex wird bestimmt nach DIN 5373, wobei die Äthylenpolymerisate nach der Meß methode 190/5 (190 OC, 21,6 kp) und die Propylenpolymerisate nach der Meßmethode 230/5 (230 °C, 21,6 kp) gemessen werden. Auch Mischungen von Äthylen- und Propylenpolymerisaten, gegebenenfalls gemeinsam mit Polymeren zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften, beispielsweise der Schlagzähigkeit, können eingesetzt werden.Such ethylene and propylene polymers are expedient used for the production of molded parts, especially foils by calendering, are suitable. Preferred ethylene polymers have a melt index of 0.2 to 10, preferably from 0.5 to 4. Propylene homopolymers are preferred and copolymers of propylene with about 5 to 20% by weight of copolymers, in particular on copolymerized ethylene used. The propylene polymers expediently have a melt index from 1.3 to 30, preferably from 1.5 to 10. The melt index is determined according to DIN 5373, the ethylene polymers according to the measuring method 190/5 (190 OC, 21.6 kp) and the propylene polymers according to the measurement method 230/5 (230 ° C, 21.6 kp). Mixtures of ethylene and propylene polymers, possibly together with polymers to improve the physical properties, impact strength, for example, can be used.

Als Alkali- oder Erdalkali-Monosulfonate, die gemäß Erfindung als solche und in Mischung untereinander verwendet werden, seien genannt: Alkylsulfonate mit 8 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise solche mit einer (geradkettigen oder verzweigten) Alkylgruppe mit 10 bis 19 C-Atomen, insbesondere mit 12 bis 19 C-Atomen; Alkenylsulfonate mit 8 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise solche mit einer (geradkettigen oder verzweigten) 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 10 bis 19 C-Atomen, insbesondere mit 14 bis 19 C-Atomen; Alkylarylsulfonate mit 3 bis 16 C-Atomen in der Alkylgruppe, vorzugsweise Monoalkylbenzolsulfonate mit einer (geradkettigen oder verzweigten) Alkylgruppe mit 8 bis 14'C-Atomen; und Bernsteinsäure-Dialkylester-Sulfonate mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, vorzugsweise solche mit Isodecyl, Isododecyl oder Isotridecyl als Alkylgruppen.As alkali or alkaline earth monosulfonates, which according to the invention as those that are used and mixed with one another are to be mentioned: Alkyl sulfonates with 8 to 20 carbon atoms, preferably those with a (straight-chain or branched) Alkyl group with 10 to 19 carbon atoms, in particular with 12 to 19 carbon atoms; Alkenyl sulfonates with 8 to 20 carbon atoms, preferably those with a (straight-chain or branched) 1 to 2 double bonds having alkenyl groups with 10 to 19 carbon atoms, in particular with 14 to 19 carbon atoms; Alkylarylsulfonates with 3 to 16 carbon atoms in the alkyl group, preferably monoalkylbenzenesulfonates with a (straight-chain or branched) Alkyl group with 8 to 14'C atoms; and succinic acid dialkyl ester sulfonates with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group, preferably those with isodecyl, isododecyl or isotridecyl as alkyl groups.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Monosulfonate sind im Handel erhältlich.The monosulfonates to be used according to the invention are commercially available.

Bevorzugt sind die Natrium- oder Calcium-Monosulfonate.The sodium or calcium monosulfonates are preferred.

Die Menge an Monosulfonat beträgt vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf Polyolefin.The amount of monosulfonate is preferably 0.1 to 1.0% by weight, based on polyolefin.

Erfindungsgemäß bevorzugte Formmassen bestehen im wesentlichen aus a) Homo- oder Copolymerisaten des Propylens, und b) 0,1 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf Propylenpolymerisat, an Natrium- oder Calcium-Monosulfonaten aus der Gruppe der Alkylsulfonate mit einer (geradkettigen oder verzweigten) Alkylgruppe mit 12 bis 15 C-Atomen und Alkenylsulfonate mit einer (geradkettigen oder verzweigten) 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 14 bis 19 C-Atomen, und vorzugsweise im wesentlichen aus a) 100 Gew.-% an Homo- oder Copolymerisaten des Propylens, b) 0,1 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf Propylenpolymerisat, an Natrium- oder Calcium-Alkylsulfonaten mit einer (geradkettigen oder verzweigten) Alkylgruppe mit 12 bis 15 C-Atomen oder -Alkenylsulfonaten mit einer (geradkettigen oder verzweigten) 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 14 bis 19 C-Atomen, und c) 0,05 bis 2,0 Gew.-°S, bezogen auf Propylenpolymerisat, an Stabilisatoren.Molding compositions preferred according to the invention consist essentially of a) homo- or copolymers of propylene, and b) 0.1 to 1.0% by weight, based on on propylene polymer, on sodium or calcium monosulfonates from the group the alkyl sulfonates with a (straight-chain or branched) alkyl group with 12 up to 15 carbon atoms and alkenyl sulfonates with a (straight-chain or branched) 1 to 2 double bonds having an alkenyl group with 14 to 19 carbon atoms, and preferably essentially of a) 100% by weight of homo- or copolymers of propylene, b) 0.1 to 1.0% by weight, based on propylene polymer, of sodium or calcium alkyl sulfonates with a (straight-chain or branched) alkyl group with 12 to 15 carbon atoms or -Alkenyl sulfonates with a (straight-chain or branched) 1 up to 2 double bonds having alkenyl groups with 14 to 19 carbon atoms, and c) 0.05 to 2.0% by weight, based on propylene polymer, of stabilizers.

Geeignete Stabilisatoren für xthylen- und Propylenpolymerisate sind beispielsweise: Alkylphenole, wie 2,6-Di-tert.-butylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol und 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-tert,-butylphenol); Phosphite, wie Distearylpentaerythritdiphosphit; und Isocyanurate, wie Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.Suitable stabilizers for ethylene and propylene polymers are for example: alkylphenols such as 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol); Phosphites such as distearyl pentaerythritol diphosphite; and isocyanurates such as tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate.

Die Menge an Stabilisatoren beträgt im allgemeinen 0,05 bis 2,0, vorzugsweise 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf Polyolefin.The amount of stabilizers is generally 0.05 to 2.0, preferably 0.1 to 1.5% by weight, based on polyolefin.

Wenn das eingesetzte Äthylen- und Propylenpolymerisat bereits stabilisiert ist (vorstabilisierte Polypropylene sind im Handel erhältlich), ist eine zusätzliche Stabilisierung in der Regel nicht mehr erforderlich.When the ethylene and propylene polymer used has already stabilized is (pre-stabilized polypropylenes are commercially available) is an additional one Stabilization is usually no longer necessary.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können zusätzlich noch weitere zweckmäßige Komponenten und Hilfsstoffe enthalten. Vorzugsweise werden eingesetzt Verarbeitungshilfsmittel, insbesondere Metallsalze von Monocarbonsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen (Seifen), beispielsweise Alkalisalze oder Erdalkalisalze von Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Ölsäure. Die Menge der Seifen beträgt im allgemeinen 0,05 bis 2,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf Polyolefin; und anorganische, pulverförmige Füllstoffe, beispielsweise Calciumcarbonat (Kreide) Kaolin, Talg, Gips, Zinkoxid und Siliciumdioxid (Kieselerde).The molding compositions according to the invention can also contain other useful ones Contain components and auxiliaries. Processing aids are preferably used, in particular metal salts of monocarboxylic acids with 12 to 18 carbon atoms (soaps), for example Alkali salts or alkaline earth salts of lauric acid, palmitic acid, stearic acid and Oleic acid. The amount of the soaps is generally 0.05 to 2.0% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, based on polyolefin; and inorganic, powdery fillers, for example calcium carbonate (chalk) kaolin, tallow, gypsum, zinc oxide and silicon dioxide (Silica).

Die Teilchengröße (Teilchendurchmesser) der anorganischen Füllstoffe beträgt im allgemeinen 0,1 bis 50 /um, vorzugsweise 0,5 bis 20 /um.The particle size (particle diameter) of the inorganic fillers is generally 0.1 to 50 µm, preferably 0.5 to 20 µm.

Die Füllstoffe werden in der Regel in einer Menge von 5 bis 60 Gew.-, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf Polyolefin, eingesetzt.The fillers are usually used in an amount of 5 to 60 wt. preferably 10 to 40% by weight, based on polyolefin, are used.

Daneben können die erfindungsgemäßen Formmassen auch noch übliche Pigmente, wie Titandioxid in Form von Rutil oder Anatas, Farbstoffe, UV-Absorber, Antiblockmittel, Antiflammmittel und andere zweckmäßige Komponenten enthalten.In addition, the molding compositions according to the invention can also be customary Pigments, such as titanium dioxide in the form of rutile or anatase, dyes, UV absorbers, Contain anti-blocking agents, anti-flame agents and other useful components.

Aufgrund der eingesetzten Alkali- und/oder Erdalkali-Monosulfonate sind die erfindungsgemäßen Formmassen antistatisch, so daß der Zusatz üblicher antistatisch wirkender Mittel nicht mehr erforderlich ist.Due to the alkali and / or alkaline earth monosulfonates used the molding compositions according to the invention are antistatic, so that the addition is usually antistatic effective means is no longer required.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen erfolgt durch Zusammenmischen der einzelnen Komponenten. Dies wird zweckmäßigerweise in einer, in der Kunststoffverarbeitung üblichen Mischeinrichtung, beispielsweise in einem Schnellmischer, bei Raumtemperatur (15 bis 25 OC) durchgeführt.The molding compositions according to the invention are produced by mixing together of the individual components. This is expediently done in one, in the plastics processing conventional mixing device, for example in a high-speed mixer, at room temperature (15 to 25 OC).

Die erfindungsgemäßen Formmassen mit Alkali- und/oder Erdalkali-Monosulfonaten als Gleitmittel sind vorzugsweise für die Herstellung von Folien durch Kalandrierung geeignet.The molding compositions according to the invention with alkali metal and / or alkaline earth metal monosulfonates as lubricants are preferred for the manufacture of films by calendering suitable.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Kalandrierung der beschriebenen Formmassen wird auf den für die Verarbeitung von Vinylchloridpolymerisaten bekannten und üblichen Kalandern durchgeführt. Dies sind in der Regel Kalander mit 2 bis 6, vorzugsweise 4 bis 5 Walzen, die im allgemeinen in F-, I-, L-, S-oder Z-Anordnung angebracht sind. Die eingesetzte in Pulverform oder als Granulat vorliegende Formmasse wird zweckmäßigerweise zunächst vorplastifiziert (geliert), vorzugsweise in einem Kneter oder Planetwalzenextruder, bei einer Temperatur von 180 bis 260 OC, vorzugsweise von 220 bis 240 OC Die vorplastifizierte Mischung wird dann in üblicher Weise durch Rollknetbildung vor den einzelnen Walzenspalten kalandriert, wobei die Temperatur der Kalanderwalzen 170 bis 240 OC, vorzugsweise 190 bis 230 °C, beträgt. Beispielsweise weisen im Falle eines 4- oder 5-Walzen-Kalanders die einzelnen Walzen (in Folienlaufrichtung) vorzugsweise die folgenden Temperaturen auf: die erste Walze 195 bis 230 OC, die zweite Walze 200 bis 230 OC, die dritte Walze 195 bis 230 °C, die vierte Walze 195 bis 225 OC, die fünfte Walze 190 bis 220 OC.The inventive method for calendering the described Molding compounds are based on those known for processing vinyl chloride polymers and conventional calenders. These are usually calenders with 2 to 6, preferably 4 to 5 rollers, generally in an F, I, L, S or Z arrangement are appropriate. The molding compound used, in powder form or as granules is expediently preplasticized (gelled) first, preferably in one Kneader or planetary roller extruder, at a temperature of 180 to 260 OC, preferably from 220 to 240 OC The preplasticized mixture is then in Usually calendered by kneading in front of the individual nips, the temperature of the calender rolls being 170 to 240 OC, preferably 190 to 230 ° C. For example, in the case of a 4- or 5-roll calender, the individual rollers (in the film running direction) preferably the following temperatures on: the first roller 195 to 230 OC, the second roller 200 to 230 OC, the third Roll 195 to 230 ° C, the fourth roll 195 to 225 OC, the fifth roll 190 bis 220 OC.

Von der letzten Kalanderwalze wird die kalandrierte Folie in üblicher Weise abgezogen und zweckmäßigerweise einer Aufwickeleinrichtung zugeführt. Gegebenenfalls kann die kalandrierte Folie auch einer Streckung unterworfen werden.From the last calender roll, the calendered film is processed in the usual way Pulled off manner and expediently fed to a winding device. Possibly the calendered film can also be subjected to stretching.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyolefinfolien, vorzugsweise Polypropylenfolien, weisen im allgemeinen eine Dicke von 0,020 bis 1500 /um, vorzugsweise von 0,030 bis 800 /um, auf.The polyolefin films produced by the process according to the invention, preferably polypropylene films, generally have a thickness of 0.020 to 1500 µm, preferably from 0.030 to 800 µm.

Die Vorteile, die mit den erfindungsgemäßen Formmassen erzielt werden, sind vielseitig.The advantages that are achieved with the molding compositions according to the invention are versatile.

Die erfindungsgemäßen Formmassen sind vor allem ausgezeichnet kalandrierbar. Die bei der Kalandrierung von Äthylen- und/oder Propylenpolymerisaten zu beobachtende Anklebung von Polymerisat an den heißen Kalanderwalzen tritt bei den erfindungsgemäßen Formmassen nicht auf, was auf den überraschend guten Trenneffekt der erfindungsgemäß eingesetzten Alkali- und/oder Erdalkali-Monosulfate auf Polymerschmelze und Walze zurückzuführen ist. Aufgrund dieses hervorragenden Trenneffektes ist es möglich, die Temperatur der Kalanderwalzen (im Vergleich zur Kalandrierung bekannter Formmassen) um bis zu etwa 20 OC zu erhöhen, ohne daß bei derart hohen Temperaturen ein Ankleben festzustellen ist. Aus der Möglichkeit der Kalandrierung bei erhöhter Temperatur resultiert als weiterer großer Vorteil, daß die erfindungsgemäß hergestellten Folien frei sind von Fließlinien und eine einwandfreie Oberflächenbeschaffenheit aufweisen. Die Folien sind nach den bekannten Thermoform-Verfahren, wie Tiefziehen, Prägen, Strecken und dergleichen, verformbar und sie sind in allen üblichen Anwendungsgebieten einsetzbar.Above all, the molding compositions according to the invention have excellent calendering properties. The observed in the calendering of ethylene and / or propylene polymers Adhesion of polymer to the hot calender rolls occurs in the case of the invention Not molding compositions, which is due to the surprisingly good release effect of the invention used alkali and / or alkaline earth monosulphates on polymer melt and roller is due. Due to this excellent separation effect, it is possible the temperature of the calender rolls (compared to the calendering of known molding compounds) by up to about 20 ° C without sticking at such high temperatures is to be determined. From the possibility of calendering at elevated temperature results as another great advantage, that the invention The films produced are free of flow lines and have a perfect surface quality exhibit. The foils are made according to the known thermoforming processes, such as deep drawing, Embossing, stretching and the like, deformable and they are in all common uses applicable.

Im folgenden wird die Erfindung an Beispielen näher erläutert: Beispiel 1 Die folgenden Komponenten werden in einem in der Kunststoffverarbeitung üblichen Schnellmischer vermischt: 100 Gew.-Teile pulverförmiges vorstabilisiertes Polypropylen-Homo-Polymerisat mit einem Schmelzindex von 2,1 1,0 Gew.-Teile Natrium-Alkylsulfonat mit einer geradkettigen Alkylgruppe mit 15 C-Atomen: C15S03Na (das plättchenförmige Natriumalkylsulfonat wird, um sein Einmischen zu erleichtern, in Form einer 30 %igen wäßrigen Lösung eingesetzt).The invention is explained in more detail below using examples: Example 1 The following components are used in a standard in plastics processing High-speed mixer mixed: 100 parts by weight of powdery, pre-stabilized polypropylene homopolymer with a melt index of 2.1 1.0 part by weight of sodium alkyl sulfonate with a straight chain Alkyl group with 15 carbon atoms: C15S03Na (the platelet-shaped sodium alkyl sulfonate is, to facilitate its mixing, in the form of a 30% aqueous solution used).

Die Mischung wird zunächst in einem Extruder bei 240 OC plastifiziert. Die plastifizierte Masse wird dann auf einem 3-Walzen-L-Kalander zu einer Folie mit einer Dicke von 100 /um kalandriert. Die drei Kalanderwalzen weisen die folgenden Temperaturen auf (in Folienlaufrichtung): Walzel 220 OC, Walze 2 217 0C und Walze 3 215 °C.The mixture is first plasticized in an extruder at 240 ° C. The plasticized mass is then turned into a film on a 3-roll L-calender calendered to a thickness of 100 µm. The three calender rolls have the following Temperatures on (in the direction of film travel): roller 220 ° C., roller 2 217 ° C. and roller 3,215 ° C.

Während des Kalandrierens ist kein Ankleben der geschmolzenen Formmasse auf den heißen Kalanderwalzen festzustellen. Die hergestellte Folie weist einwandfreie Oberflächenbeschaffenheit auf.There is no sticking of the molten molding compound during calendering to be determined on the hot calender rolls. The film produced shows flawless Surface texture.

Beispiel 2 Die folgenden Komponenten werden in einem in der Kunststoffverarbeitung üblichen Schnellmischer gemischt.Example 2 The following components are used in a plastics processing industry usual high-speed mixer mixed.

100 Gew.-Teile pulverförmiges vorstabilisiertes Propylen-Homo-Polymerisat mit einem Schmelzindex von 8,0 40 Gew.-Teile Kreide (mittlere Korngröße 3,5 /um) 0,3 Gew.-Teile Natrium-Alkenylsulfonat mit einer geradkettigen Alkenylgruppe: C14-C19S°3Na (das Natrium-Alkenylsulfonat wird in Form eines Masterbatch's aus Polypropylen und Alkenylsulfonat-Konzentrat eingesetzt).100 parts by weight of pre-stabilized propylene homopolymer in powder form with a melt index of 8.0 40 parts by weight chalk (mean grain size 3.5 / um) 0.3 part by weight of sodium alkenyl sulfonate with a straight-chain alkenyl group: C14-C19S ° 3Na (The sodium alkenyl sulfonate is produced in the form of a masterbatch from polypropylene and Alkenyl sulfonate concentrate used).

Die Mischung wird zunächst in einem Doppelschneckenextruder bei einer Temperatur von 190 OC und auf einem Mischwalzwerk bei einer Temperatur von 200 OC vorgeliert. Die gelierte Masse wird dann auf einem 4-Walzen-S-Kalander zu einer Folie mit einer Dicke von 350 /um kalandriert. Die vier Kalanderwalzen weisen die folgenden Temperaturen auf (in Folienlaufrichtung): Walze 1 200 OC, Walze 2 205 OC, Walze 3 205 °C, Walze 4 195 OC.The mixture is first in a twin screw extruder at a Temperature of 190 OC and on a mixing mill at a temperature of 200 OC pre-gelled. The gelled mass then becomes one on a 4-roll S calender Foil calendered with a thickness of 350 μm. The four calender rolls have the the following temperatures (in the direction of travel of the film): roller 1,200 ° C., roller 2,205 OC, roll 3 205 ° C, roll 4 195 OC.

Während des Kalandrierens ist kein Ankleben der geschmolzenen Formmasse auf den heißen Kalanderwalzen festzustellen. Die erhaltene Folie weist eine einwandfreie Oberflächenbeschaffenheit auf.There is no sticking of the molten molding compound during calendering to be determined on the hot calender rolls. The film obtained is flawless Surface texture.

Beispiel 3 Die folgenden Komponenten werden in einem Schnellmischer gemischt: 100 Gew.-Teile pulverförmiges,vorstabilisiertes Propylen-Homo-Polymerisat mit einem Schmelzindex von 2,1 40 Gew. -Teile Kreide 0,3 Gew.-Teile Natrium-Alkylsulfonat gemäß Beispiel 1.Example 3 The following components are in a high speed mixer mixed: 100 parts by weight of powdered, pre-stabilized propylene homopolymer with a melt index of 2.1 40 parts by weight chalk 0.3 parts by weight sodium alkyl sulfonate according to example 1.

Das Mischen der drei Komponenten erfolgt in der Weise, daß zunächst das Propylen-Homò-Polymerisat mit der Kreide vermischt wird und in diese Mischung anschließend das plättchenförmige Natrium-Alkylsulfonat eingemischt wird.The three components are mixed in such a way that initially the propylene homò polymer is mixed with the chalk and into this mixture then the platelet-shaped sodium alkyl sulfonate is mixed in.

Die Mischung wird zunächst in einem Buss-Kneter bei einer Temperatur von 205 OC und auf einem Mischwalzwerk bei einer Temperatur von 200 0C vorgeliert. Die gelierte Masse wird dann auf einem 4-Walzen-F-Kalander zu einer Folie mit einer Dicke von 300 /um kalandriert. Die 4 Kalanderwalzen weisen die folgenden Temperaturen auf (in Folienlaufrichtung): Walze 1 217 OC, Walze 2 217 °C, Walze 3 217 OC und Walze 4 212 OC Während des Kalandrierens ist kein Ankleben der geschmolzenen Formmasse auf den heißen Kalanderwalzen festzustellen. Die erhaltene Folie weist eine einwandfreie Oberfläche auf.The mixture is first in a Buss kneader at one temperature of 205 OC and pre-gelled on a mixing roll mill at a temperature of 200 0C. The gelled mass is then on a 4-roll F calender into a film with a Calendered thickness of 300 µm. The 4 calender rolls have the following temperatures on (in the direction of film travel): roller 1 217 ° C., roller 2 217 ° C., roller 3 217 ° C. and Roll 4 212 OC During calendering there is no sticking of the molten molding compound to be determined on the hot calender rolls. The film obtained is flawless Surface on.

Claims (16)

Pc tentansprüche: . Formmasse auf der Basis von Polyolefinen aus der Gruppe der Äthylenpolymerisate und Propylenpolymerisate, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkali- oder Erdalkali-Monosulfonate aus der Gruppe der Alkylsulfonate, Alkenylsulfonate, Alkylarylsulfonate und Bernsteinsäure-Dialkylester-Sulfonate in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gew.-* bezogen auf Polyolefin, enthalten.Pc tent claims:. Molding compound based on polyolefins from the Group of ethylene polymers and propylene polymers, characterized in that that they are alkali or alkaline earth monosulfonates from the group of alkyl sulfonates, Alkenyl sulfonates, alkylarylsulfonates and succinic acid dialkyl ester sulfonates in an amount of 0.05 to 2.0 wt .- * based on polyolefin. 2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monosulfonat ein Alkylsulfonat mit 8 bis 20 C-Atomen, ein Alkenylsulfonat mit 8 bis 20 C-Atomen, ein Alkylarylsulfonat mit 3 bis 16 C-Atomen in der Alkylgruppe oder ein Bernsteinsäure-Dialkylester-Sulfonat mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe ist.2. Molding composition according to claim 1, characterized in that the monosulfonate an alkyl sulfonate with 8 to 20 carbon atoms, an alkenyl sulfonate with 8 to 20 carbon atoms, an alkylarylsulfonate with 3 to 16 carbon atoms in the alkyl group or a succinic acid dialkyl ester sulfonate with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group. 3. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monosulfonat ein Alkylsulfonat mit einer Alkylgruppe mit 10 bis 19 C-Atomen, ein Alkenylsulfonat mit einer 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 10 bis 19 C-Atomen, ein Monoalkylbenzolsulfonat mit einer Alkylgruppe mit 8 bis 14 C-Atomen oder ein Bernsteinsäure-Dialkylester-Sulfonat mit Isodecyl, Isododecyl oder Isotridecyl als Alkylgruppe ist.3. Molding composition according to claim 1, characterized in that the monosulfonate an alkyl sulfonate with an alkyl group with 10 to 19 carbon atoms, an alkenyl sulfonate with an alkenyl group with 1 to 2 double bonds and 10 to 19 carbon atoms, a monoalkylbenzenesulfonate with an alkyl group with 8 to 14 carbon atoms or a Succinic acid dialkyl ester sulfonate with isodecyl, isododecyl or isotridecyl as Is an alkyl group. 4. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monosulfonat ein Alkylsulfonat mit einer Alkylgruppe mit 12 bis 15 C-Atomen oder ein Alkenylsulfonat mit einer 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 14 bis 19 C-Atomen ist.4. Molding composition according to claim 1, characterized in that the monosulfonate an alkyl sulfonate with an alkyl group with 12 to 15 carbon atoms or an alkenyl sulfonate with an alkenyl group having 1 to 2 double bonds and 14 to 19 carbon atoms is. 5. Formmasse nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Monosulfonat ein Natrium- oder Calciumsulfonat ist.5. Molding composition according to claim 1 to 4, characterized in that the Monosulfonate is a sodium or calcium sulfonate. 6. Formmnsse nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Monosulfonat 0,1 bis 1,0 Gew.-SC, bezogen auf Polyolefin, beträgt.6. Formmnsse according to claim 1 to 5, characterized in that the Amount of monosulfonate is 0.1 to 1.0 weight percent based on polyolefin. 7. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen besteht aus a) Homo- oder Copolymerisaten des Propylens, und b) 0,1 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf Propylenpolymerisat, an Natrium- oder Calcium-Monosulfonaten aus der Gruppe der Alkylsulfonate mit einer Alkylgruppe mit 12 bis 15 C-Atomen und Alkenylsulfonate mit einer 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 14 bis 19 C-Atomen.7. Molding composition according to claim 1, characterized in that it is substantially consists of a) homo- or copolymers of propylene, and b) 0.1 to 1.0% by weight, based on propylene polymer, on sodium or calcium monosulfonates from the Group of alkyl sulfonates with an alkyl group with 12 to 15 carbon atoms and alkenyl sulfonates with an alkenyl group having 1 to 2 double bonds and 14 to 19 carbon atoms. 8. Formmasse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen besteht aus a) 100 Gew.-% an Homo- oder Copolymerisaten des Propylens, b) 0,1 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf Propylenpolynerisat, an Alkylsulfonaten mit einer Alkylgruppe mit 12 bis 15 C-Atomen oder Alkenylsulfonaten mit einer 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 14 bis 19 C-Atomen, und c) 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf Propylenpolynerisat, an Stabilisatoren.8. Molding composition according to claim 7, characterized in that it is substantially consists of a) 100 wt .-% of homo- or copolymers of propylene, b) 0.1 to 1.0% by weight, based on propylene polymer, of alkyl sulfonates with an alkyl group with 12 to 15 carbon atoms or alkenyl sulfonates with 1 to 2 double bonds containing alkenyl group with 14 to 19 carbon atoms, and c) 0.05 to 2.0% by weight, based on on propylene polymer, on stabilizers. 9. Verfahren zur Kalandrierung von Formmassen auf der Basis von Polyolefinen aus der Gruppe der Äthylen und Propylenpolymerisate unter Verwendung von Stabilisatoren und Gleitmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß als Gleitmittel AuLali- oder Erdalkali-Monosulfonate aus der Gruppe der Alkylsulfonate, Alkenylsulfonate, Alkylarylsulfonateund Bernsteinsäure-Dialkylester-Sulfonate in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf Polyolefin, eingesetzt werden 9. Process for calendering molding compositions based on polyolefins from the group of ethylene and propylene polymers using stabilizers and lubricants, characterized in that AuLali or alkaline earth monosulfonates are used as lubricants from the group of the alkyl sulfonates, alkenyl sulfonates, alkylarylsulfonates and succinic acid dialkyl ester sulfonates can be used in an amount of 0.05 to 2.0% by weight, based on the polyolefin 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Gleitmittel Alkylsulfonate mit 8 bis 20 C-Atomen, Alkenylsulfonate mit 8 bis 20 C-Atomen, Alkylarylsulfonate mit 3 bis 16 C-Atomen in der Alkylgruppe oder Bernsteinsäure-Dialkylester-Sulfonate mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe eingesetzt werden.10. Process according to claim 9, characterized in that alkyl sulfonates are used as lubricants with 8 to 20 carbon atoms, alkenyl sulfonates with 8 to 20 carbon atoms, alkylarylsulfonates with 3 to 16 carbon atoms in the alkyl group or succinic acid dialkyl ester sulfonates with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group are used. 11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Gleitmittel Alkylsulfonate mit einer Alkylgruppe mit 10 bis 19 C-Atomen, Alkenylsulfonate mit einer 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 10 bis 19 C-Atomen, Monoalkylbenzolsulfonate mit einer Alkylgruppe mit 8 bis 14 C-Atomen oder Bernsteinsäure-Dialkylester-Sulfonate mit Isodecyl, Isododecyl oder Isotridecyl als Alkylgruppe eingesetzt werden.11. The method according to claim 9, characterized in that as a lubricant Alkyl sulfonates with an alkyl group with 10 to 19 carbon atoms, alkenyl sulfonates with an alkenyl group with 1 to 2 double bonds and 10 to 19 carbon atoms, Monoalkylbenzenesulfonates with an alkyl group with 8 to 14 carbon atoms or succinic acid dialkyl ester sulfonates with isodecyl, isododecyl or isotridecyl as the alkyl group. 12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Gleitmittel Alkylsulfonate mit einer Alkylgruppe mit 12 bis 15 C-Atomen oder Alkenylsulfonate mit einer 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 14 bis 19 C-Atomen eingesetzt werden.12. The method according to claim 9, characterized in that as a lubricant Alkyl sulfonates with an alkyl group with 12 to 15 carbon atoms or alkenyl sulfonates with an alkenyl group having 1 to 2 double bonds and 14 to 19 carbon atoms can be used. 13. Verfahren nach Anspruch 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß als Monosulfonat ein Natrium- oder Calciumsulfonat eingesetzt wird.13. The method according to claim 9 to 12, characterized in that a sodium or calcium sulfonate is used as the monosulfonate. 14. Verfahren nach Anspruch 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Gleitmittel in einer Menge von 0,1 bis 1,0 Gew.-96, bezogen auf Polyolefin, eingesetzt wird.14. The method according to claim 9 to 13, characterized in that the lubricant in an amount of 0.1 to 1.0% by weight, based on polyolefin, is used. 15. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß eine Formmasse eingesetzt wird, die im wesentlichen besteht aus a) Homo- oder Copolymerisaten des Propylens, und b) 0,1 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf Propylenpolymerisat, an Natrium- oder Calcium-Monosulfonaten aus der Gruppe der Alkylsulfonate mit einer Alkylgruppe mit 12 bis 15 C-Atomen und Alkenylsulfonate mit einer 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 14 bis 19 C-Atomen.15. The method according to claim 9, characterized in that a molding compound is used, which consists essentially of a) homo- or copolymers of propylene, and b) 0.1 to 1.0% by weight, based on propylene polymer, of sodium or calcium monosulfonates from the group of the alkyl sulfonates with an alkyl group with 12 to 15 carbon atoms and alkenyl sulfonates with 1 to 2 double bonds Alkenyl group with 14 to 19 carbon atoms. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß eine Formmasse eingesetzt wird, die im wesentlichen besteht aus a) 100 Gew.-% an Homo- oder Copolymerisaten des Propylens, b) 0,1 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf Propylenpolymerisat, an Alkylsulfonaten mit einer Alkylgruppe mit 12 bis 15 C-Atomen oder Alkenylsulfonaten mit einer 1 bis 2 Doppelbindungen aufweisenden Alkenylgruppe mit 14 bis 19 C-Atomen, und c) 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf Propylenpolymerisat, an Stabilisatoren.16. The method according to claim 15, characterized in that a molding compound is used, which consists essentially of a) 100 wt .-% of homo- or copolymers of propylene, b) 0.1 to 1.0% by weight, based on propylene polymer, of alkyl sulfonates with an alkyl group with 12 to 15 carbon atoms or alkenyl sulfonates with a 1 up to 2 double bonds having alkenyl groups with 14 to 19 carbon atoms, and c) 0.05 to 2.0% by weight, based on propylene polymer, of stabilizers.
DE19782823507 1978-05-30 1978-05-30 Polyolefin moulding compsn. contg. mono-sulphonate - of alkali or alkaline earth metal, giving easy calendering to film Withdrawn DE2823507A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782823507 DE2823507A1 (en) 1978-05-30 1978-05-30 Polyolefin moulding compsn. contg. mono-sulphonate - of alkali or alkaline earth metal, giving easy calendering to film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782823507 DE2823507A1 (en) 1978-05-30 1978-05-30 Polyolefin moulding compsn. contg. mono-sulphonate - of alkali or alkaline earth metal, giving easy calendering to film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2823507A1 true DE2823507A1 (en) 1979-12-06

Family

ID=6040514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782823507 Withdrawn DE2823507A1 (en) 1978-05-30 1978-05-30 Polyolefin moulding compsn. contg. mono-sulphonate - of alkali or alkaline earth metal, giving easy calendering to film

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2823507A1 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0017038A1 (en) * 1979-03-17 1980-10-15 Hoechst Aktiengesellschaft Polymeric moulding compounds containing fillers and process for their manufacture
US4520155A (en) * 1984-04-23 1985-05-28 The Lubrizol Corporation Dye-receptive polyolefins and polyolefin fibers
US6107454A (en) * 1996-08-06 2000-08-22 Exxon Chemical Patents, Inc. Method of processing polyethylene
US6124428A (en) * 1996-08-06 2000-09-26 Exxon Chemical Patents, Inc Method of processing polyethylene and polyethylene/elastomer blends
US6297301B1 (en) 1996-08-06 2001-10-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomer compositions having improved processing properties
US6670412B1 (en) 1996-12-19 2003-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of melt processing amine containing polyethylenes
US6992124B2 (en) 1998-02-07 2006-01-31 Clariant Gmbh Polyolefin molding compound for producing calendered films/sheets

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0017038A1 (en) * 1979-03-17 1980-10-15 Hoechst Aktiengesellschaft Polymeric moulding compounds containing fillers and process for their manufacture
US4520155A (en) * 1984-04-23 1985-05-28 The Lubrizol Corporation Dye-receptive polyolefins and polyolefin fibers
US6107454A (en) * 1996-08-06 2000-08-22 Exxon Chemical Patents, Inc. Method of processing polyethylene
US6124428A (en) * 1996-08-06 2000-09-26 Exxon Chemical Patents, Inc Method of processing polyethylene and polyethylene/elastomer blends
US6297301B1 (en) 1996-08-06 2001-10-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomer compositions having improved processing properties
US6670412B1 (en) 1996-12-19 2003-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of melt processing amine containing polyethylenes
US6992124B2 (en) 1998-02-07 2006-01-31 Clariant Gmbh Polyolefin molding compound for producing calendered films/sheets

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2840875C2 (en) Ethylene polymer film
EP1008628B1 (en) Highly impact resistant polypropylene composition comprising talc
DE69803702T2 (en) METHOD FOR EXTRUDING THERMOPLASTIC PLASTICS
DE69431323T2 (en) Film of a polymethylpentene / polypropene mixture
DE3708384A1 (en) POLYOLEFINE MOLD
DE102005003776B4 (en) Process for producing a film or a film web, film produced thereafter and their use
DE3136089A1 (en) "SURFACE-MODIFIED ALUMINUM HYDRATE MATERIAL, THESE-CONTAINING THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITE MATERIAL AND A METHOD FOR DISPERSING ALUMINUM HYDRATE POWDER IN A THERMOPLASTIC RESIN"
DE2823507A1 (en) Polyolefin moulding compsn. contg. mono-sulphonate - of alkali or alkaline earth metal, giving easy calendering to film
DE2731479A1 (en) CALANDRABLE PROPYLENE POLYMER COMPOUNDS
DE3717838A1 (en) PVC COMPOSITIONS STABILIZED WITH LAURYL TIN COMPOUNDS
EP0073046B1 (en) Process for the manufacture of a polyvinyl chloride film with special properties
DE68927346T2 (en) FORMULATION PACKAGE FOR THE EXTRUSION OF VINYLIDE CHLORIDE INTERPOLYMERS AND POLYVINYLIDE CHLORIDE COMPOSITION CONTAINING THIS PACKAGE
DE69110936T2 (en) Polyolefin composition containing fluoropolymer.
EP0010646B2 (en) Method of producing deep-drawn articles with an even matt surface from vinyl chloride polymers
EP0043965B1 (en) Process for producing stampings having an increased white fracture effect in sheets of vinyl chloride polymers
DE69504078T2 (en) CALENDRATED, RIGID VINYL POLYMER COMPOSITIONS
EP0601455B1 (en) Polypropylene composition for the manufacture of calendred sheets
KR100220892B1 (en) A calenderable polypropylene film, sheet composition, and its preparing method
DE3003658A1 (en) MIXTURES CONTAINING AN ETHYLENE / VINYL ACETATE COBOLYMER AND ETHYLENE / PROPYLENE RUBBER, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
CH624419A5 (en)
DE2815176A1 (en) POLYVINYL CHLORIDE MOLDING COMPOUND AND COMPONENT FROM THERE
DE2825962C2 (en) Lubricants for the forming processing of thermoplastics
EP0040298A1 (en) Method of producing sheets or boards of polypropylene or its mixtures with polyethylene
DE2720589A1 (en) FILM-FORMING COMPOSITION
DE1190661B (en) Lubricant in the manufacture of moldings from thermoplastic compounds

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee