DE2822471A1 - Verfahren zur herstellung von tetrafluoroaethan - Google Patents
Verfahren zur herstellung von tetrafluoroaethanInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
PATENTANWALT t 2 * Μ«! !378
DR. R!C:-!ARD KMElSSL
' V/id-J-m yeotr.46
D-SOOO MACHEN
Tel. 0891235125
Kappe 24 464
ICI Case Nr. MD 29573
IMPERIAL CHEI-IICAL INDUSTRIES LIMITED
London / Großbritannien
Verfahren zur Herstellung von Tetrafluoroäthan
809849/0766
-ί-
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Tetrafluoroäthan.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Tetraf luoroäthan der Formel CHF2CKF2 oder CF5CIi2F, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man ein Kalogenäthan mit 4 oder 5 Fluoratomen
der Formel CFpXCFYZ, worin X für Fluor oder Chlor steht
und, wenn X für Fluor steht, Y für Chlor oder Fluor steht und, wenn Y für Chlor steht, Z für Chlor, Fluor oder Wasserstoff steht
und, -wenn Y für Fluor steht, Z für Wasserstoff steht und, wenn X
für Chlor steht, Y für Fluor steht und Z entweder für Chlor oder für Wasserstoff steht, mit Wasserstoff bei einer erhöhten Temperatur
in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators umsetzt. "
Die erfindungsgemäßen organischen Ausgangsmaterialien bestehen aus:
1,2-Dichloro-i,1,2,2-tetrafluoroäthan (CClF2CClF2)
1,1-Dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroäthan (CCl2FCF3)
1-Chloro-i,1,2,2,2-pentafluoroäthan (CClF2CF3)
1-Chloro-i ,2,2,2-tetraf luoroäthan (CHClFCF-*)
2-Chloro-1,1,2,2-tetrafluoroäthan (CHF2CClF2)
1,1,2,2,2-Pentafluoroäthan (CKF2CF3).
Gemische dieser organischen Ausgangsmaterialien können ebenfalls verwendet v/erden. Zwei sehr geeignete Ausgangsmaterialien sind
1,2-Dichloro-i,1,2,2-tetrafluoroäthan (das syn-Isomor von Dichloro-tetrafluoroäthan,
CClF2CClF2) und 1,1-Dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroäthan
(das asym-Isoraer von Dichloro-tetrafluoroäthan,
CCl2FCF3). 1,2-DiChIOrO-I,!,2,2-tetrafluoroäthan, das einen kleinen
Anteil (beispielsweise bis zu 10 Gew.-?o) 1,1-Dichloro-i,2,2,2-tetrafluoroäthan
enthält, wie es technisch hergestellt wird, kann als organisches Ausgangsmaterial verwendet werden. Alternativ
können Gemische dieser Dichloro-tetrafluoroäthane in jedem Verhältnis verwendet werden.
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Hydrierungskatalysatoren sind bekannt. Beim vorliegenden Verfahren
findet eine Entfernung von zwei Chloratomen oder einem Chlorund/cder
Fluoraton von den Kalogenäthanausgangsmaterial und ein
Einbau von Wasserstoff hierfür statt. Beispiele für Hydrierungskatalysatoren sind nickel oder !!stalle der Gruppe Villa des Periodensystems
oder Oxide oder Salze davon.
Eei der Verwendung v/ird eine Verbindung eines solchen Metalls zumindest
teilweise zu Metall reduziert. Ein sehr brauchbares Metall,
das bein er^induii^Gser^llßer. Verfahren verwendet werden kann, ist
Palladium. Das Metall kann auf einem geeigneten Träger niedergeschlagen
sein, wie z.B. Aluminiumoxid oder Aktivkohle.
Das Verhältnis von Wasserstoff zur organischen Beschickung unterliegt
tsträchtlichen Variationen. Üblicherweise wird mindestens
die stöchiorc-trischa llange "wasserstoff verwendet, um das Halogenaton
oder die Halogenatome zu entfernen. Beträchtlich größere Mengsn
als die stochio^etrische Menge, beispielsweise 4 oder mehr Mol
Wasserstoff, kennen je I-Iol gesamtes Ausgangsmaterial verwendet
werden, Wenn die organischen Ausgangsmaterialien im wesentlichen
aus reinem 1,2-Dichloro-i, 1,2,2-icetrafluoroäthan (CClF2CClF2) oder
1,1-0x^10^-1,2,2,2-tetrafluoroäthan (CClgFC?^) bestehen, dann
wird οε bevorzugt, mindestuns 2 Mol "Wasserstoff (die stöchiometri-Eche
Menge) je Mol organischem x'iusgangsmaterial zu verwenden. Wenn
ein Gemisch aus CClF0CClJ2 und CCI2FCF, als organische Beschickung
verwendet wird, dann kann mindestens die atöchionetrische Menge
Wasserstoff je Mol CCl2FCF, verv/endet werden. Dies kann bedeuten,
daß nanchnal v/eriiger als die stöchioaetrische Menge V/asserstoff
in bezug auf jedes Mol gesamte FluorochloroäthanbeSchickung vorliegt.
So können bei einem Gemisch, das 3 Mol CClF2CClF2 und 1 Mol
CCl2FCF^ enthält, 2 bis 3 Mol Wasserstoff je Mol CClF2CF3 verwandet
werden, was einen Molvcrliältnis von Wasserstoff je Mol
gesamte FluorochlorcäthanbeSchickung von 0,5 : 1 bis 0,75 : 1
entspricht. Wenn in ähnlicher Weise ein äcuimolares Gemisch aus
CClF2CClF2 und CCl2FCF, verv/endet v/ird, dann können 2 bis 3 Mol
Wasserstoff je Mol CCl2FCF3 verwendet werden, was einem Molver-
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hältnis vor. Wasserstoff je KoI gesamte Fluorochloroäthanbeschikkung
vcn 1 : 1 bis 1,5 : 1 entspricht. Dagegen können bei einem Gemisch aus 3 Mol CF2ClCF2Cl und 1 Mol CCl2FCF3 3 Mol H2 Je Mol
gesamte Fluorochloroäthanbeschickung verwendet werden, was 12 Mol
H2 Je Mol CCl2FCF5 entspricht.
Es können atmosphärische oder überatmosphärische Drücke verwendet
v/erden.
Die Reaktion wird in gseigneter V/eise in der Gasphase bei einer
Temperatur von mindestens 2000C und nicht mehr als 45O0C ausgeführt.
Vorzugsweise liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von
225 bis 4000C.
Die Kontaktzeiten betragen üblicherweise 5 bis 60 see, insbesondere
5 bis 30 see, wenn die Reaktion in der Gasphase ausgeführt
wird.
Das erhaltene Tatrafluoroäthanprodukt hängt weitgehend von der
Auswahl des Ausgangsmaterials ab. Vferm das organische Ausgangsmaterial
aus 2,2-Dic"iloro-1,1,1,2-tetrafluorcäthan besteht, dann
wird 1,1,2,2-Tetrafluoroäthan £sym-Tetrafluoroäthan, CF^CHpF) nahezu
unter Ausschluß von 1,1,2,2-Tetrafluoroäthan (sym-Tetrafluoroäthan,
CHF2.CIIF2) erhalten, i/erm das organische Ausgangsmaterial
aus 1,2-Eichloro-i,1,2,2-totrafluoroäthan besteht, dann ist
das Reakticnsprodukt üblicliervsise ein Genisch der beiden Tetrafluorcä-chanisomere.
ΐ/enn der Anteil an 2,2-Dichloro-1,1,1,2-tetrafluorcäthan
gegenüber 1,2-Dichloro-i,1,2,2-tetrafluoroäthan in
einem Gemisch dar beiden Bestandteile erhöht wird, dann werden zunehmende
Kengen des asymmetrischen Isomers CF^CH2F gebildet. Außerdem
ist ein Aluainiumcxidträger besonders für die Herstellung von
CF^CH2F brauchbar, während ein Aktivkohleträger besonders für
die Herstellung eines Gemischs aus CF3CH2F und CHF2CHF2 brauchbar
ist.
Beim vorliegenden Verfahren können Viasserstoff und organische Ne-
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benprcdukte, wie z.B. 2-Chloro-1,1,1,2-tetrafluoroäthan, ztun Verfahrer,
zurückgeführt worden. Die gewünschten Produkte des erfindungsgemäßen
Verfahrens können durch herkömmliche Maßnahmen, wie z.B. fraktionierte Destillation, abgetrennt werden. Nicht-umgesetztes
1,2-DiChIOrO-IjI,2,2 -tetrafluoroäthan kann gegebenenfalls
abgezogen und als Kühlmittel verwendet werden.
Das vorliegende Verfahren besitzt die Vorteile, daß 1,1,1,2-Tetrafluorcäthan,
1,1,2,2-Tetrafluoroäthan oder Gemische davon in verschiedenen
Verhaltnissen durch ein einfaches und zweckmäßiges Verfahren
erhalten v;erdsn können. Die gewünschten Produkte können in einem hohen Reinheitsgrad mit einer guten Umwandlung des Fluorochloroäthanausgangsmaterials
erhalten werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Beispiel 1
In ein wärmebeständiges Glasrohr von 30 cm Länge und 2,5 cm Innendur
chmesser, das von einem elektrischen Ofen umgeben war, wurden
zentral 40 ml eines teilchenförmigen Katalysators eingebracht, der aus Palladium auf Holzkohle bestand. Der Katalysator war innig
mit 40 ml Glasspiralen gemischt, um ein Verstopfen des Katalysators
zu verhindern. Das Palladium war in einer Menge von 5 -;i, bezogen auf die Holzkohle, anvresend.
Wasssrstoff und Dichlorctetraflucroäthan (96,5 Gew.-% 1,2-Dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroäthan;
3,5 Gew.-So 1,1-Dichloro-i,2,2,2-tetrafluoroäthan)
wurden mit einem Holverhältnis von 2 : 1 durch das erhitzte Rohr geführt, wobei das Katalysatorbett auf verschiedenen
Reaktions'cemperatüren gehalten wurde. Die Strömungsgeschwindigkeit des organischen Materials und des Wasserstoffs waren 50 ml/
min bzw. 100 ml/min. Die Volumen-Ja-Anteile der organischen Materialien
in den austretenden Gasen wurden durch Gas/Plüssigkeits-Chromatographie
bestimmt.
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Die anderen Reaktionsbedingungen und die Zusammensetzung der organischen
Produste sind in Tabelle I gezeigt.
Produkt
Tabelle I | Temperatur, 300 |
0C 330 |
370 |
240 | Kontaktzeit 16,3 |
(see) 15,6 |
14,6 |
17,9 | 9,2 | 9,3 | 11,4 |
6,1 | 4,4 | 3,9 | 11,7 |
20,1' | 21,3 | 21,4 | |
3,6 | 64,3 | 57,3 | 46,2 |
89,2 | 1,5 | 2,2 | 3,3 |
0,6 | 0,5 | 5,9 | |
CF-CH2F CHF2CHF2
CHF2CCIF2ZcHCIFCF,
andere
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde im wesentlichen wiederholt,
jedoch mit einen Molverhältnis von H2:organisches Ausgangsmaterial
von 3:1. Die Strömungsgeschwindigkeiten des organischen Materials und des Wasserstoffs waren 50 mlZiain bzw. 150 mlZ^iin. Die anderen
Reaktionsbedingungen und die Zusammensetzung der organischen Produkte
sind in Tabelle II gezeigt.
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/ίο
Produkt Vol.-Si |
240 | Temperatur, C 255 300 |
9,7 | 325 |
12,3 | Kontaktzeit (see) 12,4 11,4 |
29,6 | 11,0 | |
CF^. CII2F | 11,3 | 9,9 | 40,1 | 3,1 |
CKF0CK?^ | 7,4 | 17,6 | 17,3 | 35,9 |
CKF^CClÜv /CHGlFCFx | 40,5 | 43,9 | 2,1 | 39,5 |
nc"' tit1 /τπ rpr1 | 39,4 | 21,4 | 1,2 | 10,3 |
CF-,. CH3 | 1,4 | 1,3 | 3,1 | |
anders | 0,3 | 2,6 |
Das allgemeine Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei
jedoch 1,1-DicIiloro-1,2,2,2-tetrafluoroäthan als organisches Ausgangsraaterial
verwendet wurde. Die anderen Reaktionsbedingungen und die Zusammensetzung der organischen Produkte sind in Tabelle
III gezeigt.
Produkt Vol.-Jo
Temperatur, C 235 310
Kontaktzeit | (see) |
12,5 | 12,0 |
71,7 | 72,0 |
0,9 | 0,3 |
8,1 | 6,1 |
11,0 | 5,7 |
8,3 | 15,9 |
CEClFCF3/CF9ClCF2K
CCl2FCP3/CClF2.CClI
CCl2FCP3/CClF2.CClI
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- ,atf -
Seis-ciel 4
Das allgemeine Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch ein Gemisch aus 1,2-Dichloro-1, 1,2,2-tetrafluoroäthan
(72 Gew.- #) und 1,1-Di chloro-1,2,2,2-tetrafluoroäthan (23 Gew.-^)
als organisches Ausgangsmaterial verwendet wurde. Das Molverhältnis
von Hp zum gemischten organischen Ausgangsmaterial war 3:1.
Die Strömungsgeschwindigkeiten des viasserstoffs und des organischen
Ausgangsmaterials waren 150 ml/min "bzw. 50 ml/min. Die Reaktionsteniperatur
war 3000C. Die Kontaktzeit war 12 see.
Die Zusammensetzung des organischen Produkts ist in Tabelle IV
angegeben.
Tabelle IV
Produkt, Vol.-Si
Produkt, Vol.-Si
CF3.CH2F 37,6
CHF2CHF2 14,9
CHF2CC1F2/CHC1FCF3 26,8
CF3.CH5 13,0
CC1F2CC1F2/CFC12CF3 7,7
Beisniel 5
Das allgemeine Verfahren von Beispiel 4 wurde wiederholt, außer,
daß die Strömungsgeschwindigkeiten des Wasserstoffs und des gemischten organischen Ausgangsnaterials 100 ml/min bzw. 33 ml/min
waren. Die Kontaktzeit war 18 see.
Die Zusammensetzung des organischen Produkts ist in Tabelle V '
angegeben.
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Tabelle V
Produkt, Vol.-#
Produkt, Vol.-#
CF3CH2F 46,2
CHF2CHF2 8,0
CHF2CC1F2/CHC1FCF3 26
CF3CH3 8,2
CC1F2CC1F2/CFC12CF3 11,3
Das allgemeine Verfahren von Beispiel 5 wurde wiederholt, außer,
daß die Strömungsgeschwindigkeiten des Wasserstoffs und des organischen
Ausgangsnaterials 90 ml/inin bzw. 30 ml/min, die Kontaktzeit
19 see und die Reaktionsteniperatur 3500C betrugen.
Die Zusammensetzung des organischen Produkts ist in Tabelle VI
angegeben.
Tabelle VI
Produkt, Vol.-%
Produkt, Vol.-%
CF3CH2F 41,8
CHF2CEF2 · 16,3
CHF2CC1F2/CHC1FCF3 24,8
CF3CH3 11,8
CC1F2CC1F2/CFC12CF3 . 5,3
Das allgemeine Verfahren von Beispiel 2 wurde mit 2-Chloro-1,1,1,2-tetrafluoroäthan
als Ausgangsmaterial wiederholt. Die anderen Reaktionsbedingungen und die Zusammensetzung des organischen
Produkts sind in Tabelle VII angegeben.
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Produkt Vol.-%
2822A71
280 | 0 | Temperatur, 350 |
0C 420 |
8 |
13 | 8 | Kontaktzeit 11 |
(sec) 10 |
|
82, | 4 | 94,1 | 95, | 3 |
ο, | 7 | 0,8 | 0 | |
1, | 2,9 | 3, | 9 | |
15, | 2,3 | 0 | ||
0 | 9 | ο, | ||
CF3CK2F
CHF2CiJF2
CF3CH3 " CHClFCF3
C2F4
Die Vorrichtung bestand aus einem wärmebeständigen Glasrohr von 30 cm Länge und 2,5 cm Innendurchmesser, welches von einem elektrischen
Ofen umgeben war. Zwei teilchenförmige Katalysatoren wurden verwendet, die aus Palladium (2 Gew.-% bzw. 5 Gew.-?0 auf
Aluminiumoxid bestanden.
Wasserstoff und ein Gemisch aus 1,2-Dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroäthan
(72 Gew.-%) und 1,1-Dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroäthan (28
Gew.-?0 wurden unter verschiedenen Reaktionsbedingungen, die in
Tabelle VIII angegeben sind, über den Katalysator geführt. Das Molverhältnis von Wasserstoff in bezug auf das gesamte Dichlorotetrafluoroäthanausgangsnaterial
bei den Versuchen 1,2 und 3 war 0,5 : 1, 0t5 : 1 bzw. 0,75 : 1. Die Strömungsgeschwindigkeiten
von H2 und CCl2FCF3 für diese Versuche waren 50 und 25 ml/min,
50 und 25 ml/min bzw. 63 und 21 ml/min. Der VoI. -Jo-Gehalt der
organischen Materialien im Austrittsgas wurde durch Gas/ Flüssigkeits-Chromatographie bestimmt.
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Produkt | Versuch | 1 Versuch | 2 Versuch 3 | 18,8 | CFCl2CF3 3 : 1 |
30c | Temperatur, 295 |
0C 300 |
0,4 | 24,9 | |
10,6 | Kontaktzeit 10,3 |
(see) 16,3 |
0,5 | 0,3 | |
Gew. 2 |
-% Pd im Katalysator 5 2 |
71,9 | 0,3 | ||
Kolverhältnis H2 : 2:1 2:1 |
5,7 | 64,4 | |||
CF3CH2F | 20 | 8,0 | |||
CIIF2CHF2 CHClFCF-, /CHF2CClF2 |
2,6 | ||||
CF3CH3 | 0,4 | ||||
CC1F9CC1F2/CFC12CF3 | 62,5 | ||||
andere Fluoro-chloro-Cp- verbin- ' düngen |
10,9 | ||||
Beispiel 9 |
Die Vorrichtung bestand aus einem vertikalen !lInconel"-Rohr ("Incor.el"
ist ein eingetragenes Warenzeichen) von 7,5 cm Innendurchmesser. Las Rohr war bis zu einer Höhe von 90 cm mit einem Katalysator
in Form von Kugeln (3 nun Durchmesser) bepackt, die aus
2 Gew.-% Pd auf Aluminiumoxid bestanden.
Viasserstoff und ein Gemisch aus 1,2-Dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroäthan
(50 Gew.-%) und 1,1-Dichloro-i,2,2,2-tetrafluoroäthan (50
Gew.-So) wurden nach oben durch den statischen Katalysator unter verschiedenen Verfahrensbedingungen, die in Tabelle IX angegeben
sind, hindurchgeführt. Die Molverhältnisse von Yiasserstoff zum
Dichlorotetrafluoroäthanausgangsmaterial für die Versuche 1, 2 und
3 waren 1,45 : 1, 1,6 : 1 bzw. 1,6 : 1. Die Strömungsgeschwindig-
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keiten von H2 : CFCIpCF^ für diese Versuche waren 3,14 und 0,!
l/min,-3,81 und 1,15 l/min bzw. 3,8 und 1,15 l/min.
Produkt Vol.-55
Versuch 1 | Versuch 2 | Versuch 3 |
250 | Temperatur, 275 |
0C 330 |
30 | Kontaktzeit 20 |
(see) 20 |
liolverhältnis H2 23
3,2 : 1 3,2 : 1 3,3 : 1
CF3CH2F CHF2CHF2
CF3CH5 CClFpCClF2/CFCl2CF3
andsre Fluoro-chloro-C, Verbindungen L
46,1
3,4
1,6
45,3
0,5
35,5
5,4
1,9
54,6
0,5
26,8
2,0 1,2
69
0,4
1,1,1,2-Tetrafluoroäthan wurde aus dem rohen Reaktionsprodukt
durch Destillation in einen Glasapparat zurückgewonnen, der aus einem Kocher bestand, auf dan sich eine Fraktionierungskolonne
mit 40 theoretischen Böden, ein Rückflußteiler und ein Kühler befander..
Eer Apparat wurde bei atmosphärischem Druciv/una nach Entfernung
von Leichtstoffen, die bei -40 bis -270C siedeten, wurde
1,1,1,2-Tetrafluoroäthan als Topprodukt mit einem Siedepunkt von
-260C gewonnen·
Die Vorrichtung bestand aus einem Weichstahlrohr (5 cm Durchmesser),
das über 300 cm seiner Länge mit einem Katalysator in Form von Kugeln (3 mm Durchmesser) bepackt war, die aus 2 Gew.-96 Pd
auf Aluminiumoxid bestanden. > ·
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5 kg/st eines Geraischs aus 1,2-Dichloro-i,1,2,2-tetrafluoroäthan
(50 Gevr.-jS) und 1,1-Dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroäthan (50 Gew.-%)
und 770 l/st Wasserstoff wurden nach oben durch den statischen Katalysator geführt. Der Druck war 5 Bar (Überdruck). Die Temperatur
des Katalysatorbetts v/urde durch ein geschmolzenes Salzbad
auf 34-00C gehalten. Die Kontaktzeit var 51 see. Das Molverhältnis
von Wasserstoff gegenüber dem gesamten Dichlorotetrafluoroäthanausgar.gsznaterial
\?ar 1,1 : 1, v/cbei das Molverhältnis von Wasserstoff
in bezug auf 1,1-Dichloro-i,2,2,2-tetrafluoroäthan 2,2 : 1
war.
Das nach Waschen mit verdünnter ütznatronlösung und Trocknen .über
Calciumchlorid erhaltene organische Reaktionsprodukt wurde bei -7O°C
kondensiert. Es enthielt (Vol.-%)t
25 CF3CH2P
5 CF3CH3
5 . CHClFCF3
65 CF
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Claims (14)
1. Verfahren zur Herstellung von Tetrafluoroäthan der Formel
CF-ZCE2F oder CHF2CHF2, dadurch gekennzeichnet,
daß nan ein Halogenation mit A- oder 5 Fluoratomen der Formel
CF2XCFYZ, worin X für Fluor oder Chlor steht und, wenn X für
Fluor steht, Y für Chlor oder Fluor steht und, wenn Y für Chlor steht, Z für Chlor, Fluor oder Vfösserstoff steht und,
wenn Y für Fluor steht, Z für Wasserstoff steht und, wenn X für Chlor steht, Y für Fluor steht und Z entweder für Chlor
oder Wasserstoff steht, mit Wasserstoff bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Eydrierungskatalysators umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Halogenäthanausgangsmaterial 1,2-Dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroäthan
verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Halogenäthanausgangsmaterial 1,1-Dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroäthan
verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Halogenäthanausgangsmaterial ein Gemisch aus 1,2-D±chloro-1,1,2,2-tetrafluoroäthan und 1,1-Dichloro-i,2,2,2-tetrafluoroäthan
ist.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß das Holverhältnis von 1 ,-2-Dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroäthan
zu 1,1-Dichloro-i,2,2,2-tetrafluoroäthan im Bereich
von 3 : 1 "bis 1 : 1 liegt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die stöchiometrische
Menge VTasserstoff verwendet wird, um das Halogenatom oder die
Halogenatoine zu entfernen.
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ORIGtNAL INSPECTED
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß bis zu 4 Mol Wasserstoff je
Mol gesamtes Haloger.äthan verwendet werden.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das I-Iolverhältnis von 1,2-Dichloro-i , 1,2,2-tetraflucrcäthan
zu 1,1-Dichloro-1,2,2,2-tatrafluoroäthan 3 : 1 ist
und daß 2 bis 3 Mol Wasserstoff je KoI 1,1-Dichloro-i,2,2,2-tetraflucrcäthan
entsprechend 0,5 bis 0,75 Mol Wasserstoff je KoI gesamtss Plucrochloroäthan verwendet v/erden.
9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das Kolverhältnis von 1,2-Dichloro-i,1,2,2-tetraflucroäxhan
zu 1,1-Dichloro-i,2,2,2-tetrafluoroäthan im wesentlichen
1 : 1 ist und daß 2 bis 3 KoI Wasserstoff je Mol.1,1-Eichloro-1,2,2,2-tetrafluoroäthan
entsprechend 1 bis 1,5 Hol Wasserstoff je Mol gesamtes Fluorochloroäthan verwendet werden.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydrierungskatalysator
Palladium verwendet wird.
11. Verfahren nach Anspruch 1C, dadurch gekennzeichnet,
daß das Palladium auf einem Aktivkohleträger niedergeschlagen ist.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß das Palladium auf einen Aluminiumoxidträger niedergeschlagen
ist.
13* Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Reaktion in der Gasphase bei einer Temperatur von mindestens 2000C und nicht höher
als 4500C ausgeführt wird.
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14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet,
daß die Reaktionsteinp£ratur im Bereich von 225 bis
4000C liegt.
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