DE2819879A1 - Imidazol- und triazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende fungizide und das pflanzenwaschstum regulierende zusammensetzungen - Google Patents
Imidazol- und triazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende fungizide und das pflanzenwaschstum regulierende zusammensetzungenInfo
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Description
DR. RICHARD KNEISSL 3
Widenrnayerstr. 45 5. Mai 1978
D-8000 MÜNCHEN 22 TeL 089/295125.
Mappe 24 456 ICI Case Nr. PP 29535
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London/ Großbritannien
Imidazol- und Triazolverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende fungizide und das Pflanzenwachstum
regulierende Zusammensetzungen · -
SO9S45/10S0
'■ S
— £> —
Die Erfindung bezieht sich auf Imidazol- und Triazolverbindungen, die als Fungizide und Pflanzenwachstumsregulierungsmittel
geeignet sind, auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung, auf dieselben enthaltende fungizide und das Pflanzenwachstum regulierende
Zusammensetzungen, auf ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzbefall bei Pflanzen unter Verwendung derselben und auf
ein Verfahren zur Regulierung des Wachstums von Pflanzen unter Verwendung derselben.
Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen handelt es sich um solche der allgemeinen Formel I:
R1-Z1-CH-CH--Z2-R2
I 2
Y-N
1 2
worin R und R , die gleich oder verschieden sein können, (jeweils
für unsubstituiertes oder alkylsubstituiertes Cycloalkyl, unsubstituiertes oder halogensubstituiertes Alkyl oder unsubstituiertes
oder substituiertes Phenyl stehen, Y für =N- oder =CH- steht und eines der Symbole Z und Z für C=O oder ein
Derivat davon (z.B. ein Imin, Oxim, Ketal, Hydrazon oder Semicarbazon)
steht und das andere für -CH(OH)- steht, sowie um Ester, Äther, Säureadditionssalze oder Metallkomplexe davon.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen chirale Zentren. Sie werden im allgemeinen in Form von racemischen Gemischen erhalten.
Jedoch können diese und andere Gemische in die einzelnen Isomere durch in der Technik an sich bekannte Verfahren
getrennt werden, beispielsweise durch Chromatographie. In vie-
809845/1060
' 5
len Fällen können die Verbindungen stereospezifisch in Form
eines einzigen Diastereoisomers hergestellt werden.
Die Alkylgruppen, die geradkettig oder verzweigtkettig sein können,
enthalten vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome. Beispiele
hierfür sind Methyl, Äthyl, Propyl (n- oder i-Propyl), und Butyl (η-, i- oder t-Butyl).
Geeignete Substituenten für die Phenylgruppe sind Halogen, C1 ^-
Alkyl [z.B. Methyl, Äthyl, Propyl (n- oder i-Propyl) und Butyl
(η-, i- oder t-Butyl)], Halogen-(C1_^-alkyl) (z.B. Chloro- oder
Bromomethyl), Hydroxy-(C1 ,-alkyl) (z.B. Hydroxymethyl), Phenyl,
Halogenphenyl (z.B. Chlorophenyl), Cycloalkyl, Nitro, Cyano, C1-^-AIkOXy (z.B. Methoxy, Äthoxy, Propoxy oder Butoxy), Cg-^-
Alkenyloxy (z.B. Allyloxy), (C1_^-Alkylen)-dioxy (z.B. Methylendioxy),
(C1 ^-Alkoxy)-(C1 ^-alkyl) [ζ·Β. Methoxy- oder Äthoxymethyl
oder 2-Methoxy- oder 2-Äthoxyäthyl], Mercapto, (C1-^-Alkyl)-thio
[z.B. Methyl- oder Äthylthio], (C1_^-Alkyl)-sulfonyl
[z.B. Methyl- oder Äthylsulfonyl], (C1 A-Halogenalkyl)-sulfonyl
[z.B. Trifluoromethylsulfonyl], Phenylsulfonyl, unsubstituiertes
oder mono- oder di-(C1 --alkyl)-substituiertes Sulfamoyl
oder Carbamoyl, 1-Pyrrolidinylsulfonyl, Carboxy, (C1-^-AIkOXy)-carbonyl
[z.B. Methoxy- oder Äthoxycarbonyl], Hydroxy, C1C-Alkanoyloxy,
Benzoyloxy, Carboxy-(C1_^-alkyl)-oxy (z.B. Carboxymethoxy
oder 1-Carboxyäthoxy), unsubstituiertes oder mono- oder di-(C. _^-alkyl)-substituiertes Amino, (C,g-Alkanoyl)-amino,
N-(C1->^-Alkyl)-N-(C1_g-alkanoyl)-amino, Formylamino,
N-(C1 λ-Alkyl)-formylamino, Phenyläthyl, Methylendioxyphenyl,
Phenoxy oder Benzyloxy. Ein geeignetes Alkanoyl ist Acetyl oder Propionyl. Die Phenylgruppe kann mehr als einen Substituenten
enthalten. Beispiele für polysubstituierte Gruppen sind solche Gruppen, die mit bis zur maximal möglichen Anzahl (insbesondere
1 , 2 oder 3) substituiert sind, und zwar beispielsweise mit Halogenatomen (insbesondere Chloratomen) und/oder Nitro-, Methyl- oder Methoxygruppen.
S0984S/1Q&0
Beispiele für geeignete Phenylgruppen sind Phenyl selbst, ChIorophenyl
(z.B. o-, m- oder p-Chlorophenyl), Dichlorophenyl (z.B.
3,4-, 2,4-, 3,5- oder 2,6-Dichlorophenyl), Trichlorophenyl (z.B.
2,3,6- oder 2,4,5-Trichlorophenyl), Tetrachlorophenyl, Pentachlorophenyl,
Bromophenyl (z.B. o-, m- oder p-Broniophenyl), Dibromophenyl
(z.B. 2,4-Dibromophenyl), Fluorophenyl (z.B. o-, m-
oder p-Fluorophenyl), Difluorophenyl (z.B. 2,4- oder 3,4-Difluorophenyl),
Pentafluorophenyl, Jodophenyl (z.B. o-Jodophenyl),
Aminophenyl (z.B. p-Aminophenyl), Methylphenyl (z.B. o-, m- oder
p-Methylphenyl), Dimethylphenyl (z.B. 2,6-, 2,5- oder 3,4-Dimethylphenyl),
Äthylphenyl (z.B. ρ-Äthylphenyl), Propylphenyl
(z.B. p-i-Propylphenyl), Butylphenyl (z.B. p-t-Butylphenyl),
Cyanophenyl (z.B. o-, m- oder p-Cyanophenyl), Nitrophenyl (z.B. o-, m- oder p-Nitrophenyl), Dinitrophenyl (z.B. 2,4-Dinitrophenyl), Cyanochlorophenyl (z.B. 3-Cyano-4-chlorophenyl oder 4-Cyano-3-chlorophenyl), Methylsulfonylphenyl (z.B. p-Methylsulfonylphenyl), SuIfamoylphenyl (z.B. ρ-SuIfamoylphenyl), N,N-Dimethylsulfamoylphenyl [z.B. p-(N,N-Dimethylsulfamoyl)-phenyl], Pyrrolidin-1-ylsulfonylphenyl (z.B. p-Pyrrolidin-1-yl-sulfonylphenyl), Trifluoromethylsulfonylphenyl (z.B. p-Trifluoromethylsulfonylphenyl), Methylthiophenyl (z.B. p-Methylthiophenyl),
(Chloromethyl)-phenyl [z.B. o-, m- oder p-(Chloromethyl)-phenyl], (Bromomethyl)-phenyl [z.B. o-, m- oder p-(Bromomethyl)-phenyl], (Hydroxymethyl)-phenyl [z.B. o-, m- oder p-(Hydroxymethyl)-phenyl], (Methoxymethyl)-phenyl [z.B. o-, m- oder p-(Methoxymethyl)-phenyl], Carboxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Carboxyphenyl), Methoxycarbonylphenyl (z.B. o-, m- oder p-Methoxycarbonylphenyl), N,N-Dimethylcarbamoylphenyl [z.B. o-, m- oder p-(N,N-Dimethylcarbamoyl)-phenyl], Ν,Ν-Dimethylaminophenyl [z.B. o-, m- oder p-(N,N-Dimethylamino)-phenyl], Hydroxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Hydroxyphenyl), Acetoxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Acetoxyphenyl), Benzoyloxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Benzoyloxyphenyl), (Trifluoromethyl)-phenyl [z.B. o-, m- oder p-(Trifluoromethyl)-phenyl], Methoxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Methoxyphenyl), Dimethoxyphenyl (z.B. 2,4-, 3,4- oder 3,5-Dimethoxyphenyl), Äthoxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Äthoxyphenyl), Prop-
(z.B. p-i-Propylphenyl), Butylphenyl (z.B. p-t-Butylphenyl),
Cyanophenyl (z.B. o-, m- oder p-Cyanophenyl), Nitrophenyl (z.B. o-, m- oder p-Nitrophenyl), Dinitrophenyl (z.B. 2,4-Dinitrophenyl), Cyanochlorophenyl (z.B. 3-Cyano-4-chlorophenyl oder 4-Cyano-3-chlorophenyl), Methylsulfonylphenyl (z.B. p-Methylsulfonylphenyl), SuIfamoylphenyl (z.B. ρ-SuIfamoylphenyl), N,N-Dimethylsulfamoylphenyl [z.B. p-(N,N-Dimethylsulfamoyl)-phenyl], Pyrrolidin-1-ylsulfonylphenyl (z.B. p-Pyrrolidin-1-yl-sulfonylphenyl), Trifluoromethylsulfonylphenyl (z.B. p-Trifluoromethylsulfonylphenyl), Methylthiophenyl (z.B. p-Methylthiophenyl),
(Chloromethyl)-phenyl [z.B. o-, m- oder p-(Chloromethyl)-phenyl], (Bromomethyl)-phenyl [z.B. o-, m- oder p-(Bromomethyl)-phenyl], (Hydroxymethyl)-phenyl [z.B. o-, m- oder p-(Hydroxymethyl)-phenyl], (Methoxymethyl)-phenyl [z.B. o-, m- oder p-(Methoxymethyl)-phenyl], Carboxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Carboxyphenyl), Methoxycarbonylphenyl (z.B. o-, m- oder p-Methoxycarbonylphenyl), N,N-Dimethylcarbamoylphenyl [z.B. o-, m- oder p-(N,N-Dimethylcarbamoyl)-phenyl], Ν,Ν-Dimethylaminophenyl [z.B. o-, m- oder p-(N,N-Dimethylamino)-phenyl], Hydroxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Hydroxyphenyl), Acetoxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Acetoxyphenyl), Benzoyloxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Benzoyloxyphenyl), (Trifluoromethyl)-phenyl [z.B. o-, m- oder p-(Trifluoromethyl)-phenyl], Methoxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Methoxyphenyl), Dimethoxyphenyl (z.B. 2,4-, 3,4- oder 3,5-Dimethoxyphenyl), Äthoxyphenyl (z.B. o-, m- oder p-Äthoxyphenyl), Prop-
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oxyphenyl (z.B. p-i-Propoxyphenyl oder p-n-Propoxyphenyl), Butoxyphenyl
(z.B. o-, m- oder p-i-Butoxyph3nyl), Allyloxyphenyl
(z.B. o-, m- oder p-Allyloxyphenyl), Carboxymethoxyphenyl (z.B.
o-, m- oder p-Carboxymethoxyphenyl), 1-Carboxyäthylphenyl [z.B.
o-, m- oder p-(i-Carboxyäthyl)-phenyl], Chloronitrophenyl (z.B. 3-Nitro-4-chlorophenyl), Fluoronitrophenyl (z.B. 2-Nitro-4-fluorophenyl),
Chlorοfluorophenyl (z.B. 2-Fluoro-4-chlorophenyl,
2-Chloro-6-fluorophenyl oder 2-Chloro-4-fluorophenyl), Fluorobromophenyl
(z.B. 2-Fluoro-4-bromophenyl), Methylendioxychlorophenyl (z.3. 2-Chloro-4,5-methylendioxyphenyl), Methoxychlorophenyl
(z.B. 3-Chloro-4-methoxyphenyl), Methoxybromophenyl (z.B.
2-Methoxy-5-bromophenyl oder 3-3romo-4-methoxyphenyl), Methoxynitrophenyl
(z.B. 2~Methoxy-5-nitrophenyl oder 4-Methoxy-3-nitrophenyl),
Äthoxynitrophenyl (z.B. 4-Äthoxy-3-nitrophenyl),
Äthoxychlorophenyl (z.B. 4-Äthoxy-3-chlorophenyl), Äthoxybromophenyl
(z.B. 4-Äthoxy-3-bromophenyl), Benzyloxyphenyl (z.B. p-Benzyloxyphenyl),
Pheny!phenyl (z.B. p-Phenylphenyl), oder Methyl
en-dioxypheny!phenyl (z.B. 3,4-Methylendioxyphenylphenyl).
Die Cycloalkylgruppe besitzt in geeigneter Weise 3 bis 6 Kohlenstoff
atome . Vorzugsweise handelt es sich um Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl.
Vorzugsweise enthält die Halogenalkylgruppe 1 bis 3 Halogenatome.
Beispiele sind 2-Chloroäthyl, Trifluoromethyl oder Trichloromethyl.
Das Halogen kann Fluor, Chlor, Brom oder Jod sein.
Geeignete Salze sind Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z.B. Salz-, Salpeter-, Schwefel-, Toluolsulfon-, Essigoder
Oxalsäure. Die Ester sind in geeigneter VJeise Alkanoate (z.B. Acetate) und die Äther sind in geeigneter Weise Alkyl-(z.B.
Methyl- oder Äthyl-), Aryl- (z.B. Phenyl-) oder Aralkyl-(z.B. Benzyl-) -äther.
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Der Metallkomplex ist in geeigneter Weise ein solcher, der Kupfer,
Zink, Mangan oder Eisen enthält. Er besitzt vorzugsweise die allgemeine Formel:
R1-Z1-CH-CH,-Z2-R'
I 2
Y-N
H -1
12 12
worin Y, R t R , Z und Z die oben angegebenen Definitionen besitzen, M für ein Metall steht, A für ein Anion (z.B. ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Nitrat-, Sulfat- oder Phosphatanion) steht, η für 2 oder 4 steht und y für 0 oder eine ganze .Zahl von 1 bis 12 steht.
worin Y, R t R , Z und Z die oben angegebenen Definitionen besitzen, M für ein Metall steht, A für ein Anion (z.B. ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Nitrat-, Sulfat- oder Phosphatanion) steht, η für 2 oder 4 steht und y für 0 oder eine ganze .Zahl von 1 bis 12 steht.
Beispiele für die Triazolverbindungen der allgemeinen Formel I
sind in Tabelle I angegeben.
309845/1060
OO
CXI
| Verbindung Nr. | R1 | R2 | z1 | z2 | .Schmelzpunkt (°C) | 116° |
| 1 | t-Bu | t-Bu | CHOH | C=O | 95-96° | |
| 2 | C6H5 | C6H5 | CHOH | C=O | 166-167° | |
| 3 | P-C1--C6H4 | P-Cl-C6H4 | CHOH | C=O | 97-98° | |
| 4 | 2,4-diCl-C6H3 | 2,4-diCl-C6H3 | CHOH | C=O | ||
| 5 | i-Pr | i-Pr | CHOH | C=O | • | |
| 6 | i-Pr | P-Cl-C6H4 | CHOH | C=O | ||
| 7 | i-Pr | 0-Cl-C6H4 | CHOH | C=O | ||
| ' 8 | i-Pr | P-MeO-C6H4 | CHOII | C=O | ||
| 9 | i-Pr | 0-MeO-C4-H. 6 4 |
CHOH | C=O | ||
| 10 | t-Bu | P-Cl-C6H4 | CHOH · | C=O | ||
| 11 | t-Bu | D-Cl-C6H4 | CHOH | C=O | ||
| 12 | t-Bu | P-MeO-C6H4 | CHOII | C=O | ||
| 13 | t-Bu | . 0-MeO-C6H4 . | CHOH | C=O |
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, Salze und Komplexe können dadurch
hergestellt werden, daß man ein Diketon der allgemeinen Formel II:
) 0
I Il 2 : -Ch-Ch2 -c-ir
Y-N
1 2
worin Y, R und R die oben angegebenen Definitionen besitzen, oder ein Salz oder einen Metallkomplex davon mit beispielsweise einem Metallhydridreduktionsmittel (z.B. Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborohydrid) in einem inerten polaren Lösungsmittel (z.B. Diäthyläther, Wasser oder Äthanol) selektiv reduziert.
worin Y, R und R die oben angegebenen Definitionen besitzen, oder ein Salz oder einen Metallkomplex davon mit beispielsweise einem Metallhydridreduktionsmittel (z.B. Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborohydrid) in einem inerten polaren Lösungsmittel (z.B. Diäthyläther, Wasser oder Äthanol) selektiv reduziert.
Die Diketonausgangsmaterialien können dadurch hergestellt werden,
daß man Imidazol oder 1,2,4-Triazol oder ein Salz davon mit dem
entsprechenden ungesättigten X-Diketon in einem hochsiedenden
Kohlenwasserstofflösungsmittel (z.B. Toluol oder Xylol) bei Rückflußtemperatur
umsetzt. So kann beispielsweise 1,2,4-Triazol mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III:
0 0 -ι κ »2 R-C-CH=CH-C-R^
1 2
worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umgesetzt
werden.
Die Reduktion des Diketons erfolgt im allgemeinen dadurch, daß man die Reaktionsteilnehmer in einem Lösungsmittel, wie Diäthyläther
oder Tetrahydrofuran (für Lithiumaluminiumhydridreduktion) oder Wasser (für Natriumborohydridreduktion) auflöst. Die Temperatur,
bei der die Reaktion ausgeführt wird, hängt im allgemeinen
809845/1060
von den Reaktionsteilnehmern und vom Lösungsmittel ab, jedoch wird
im allgemeinen das Reaktionsgemisch auf Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird dann isoliert, beispielsweise durch Extraktion
in ein geeignetes Lösungsmittel nach Ansäuerung mit einer verdünnten Mineralsäure. Nach Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum
kann das Produkt aus einem zweckmäßigen Lösungsmittel kristallisiert werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel III können durch irgendwelche
in der Literatur beschriebene Verfahren hergestellt werden.
Die Salze, Metallkomplexe, Äther, Ester und Silyläther der Verbindungen
der allgemeinen Formel I können aus den letzteren in bekannter
Weise hergestellt werden. Beispielsweise können die Komplexe dadurch hergestellt werden, daß man die unkomplexierte Verbindung mit einem Metallsalz in einem geeigneten Lösungsmittel umsetzt.
Die Substituenten an der Phenylgruppe in der Verbindung der allgemeinen Formel I können oftmals durch in der Technik an
sich bekannte Verfahren abgewandelt werden. Beispielsweise kann eine Verbindung, worin beispielsweise R für Phenyl steht, das
mit Carboxy substituiert ist, aus der entsprechenden Verbindung hergestellt werden, worin R für Phenyl steht, das mit Alkoxycarbonyl
substituiert ist, und umgekehrt.
Die Verbindungen sind aktive Fungizide, insbesondere gegen die folgenden Erkrankungen:
Pyricularia oryzae am Reis
Puccinia recondita, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen
an Weizen, Puccinia hordei, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen an Gerste, und Rosterkrankungen an anderen Wirtspflanzen,
z.B. Kaffee, Äpfeln, Gemüse und Zierpflanzen Plasmopara viticola an Rebstöcken
Erysiphe graminis (pulveriger Mehltau) an Gerste und Weizen und andere Pulvermehltauerkrankungen an verschiedenen Wirtspflanzen,
wie z.B. Helminthosporium spp. an Getreide, Sphaerotheca fuliginea
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an Kürbissen (z.B. Gurken), Podosphaera leucotricha an Äpfeln und
Uncinula necator an Rebstöcken
Cercospora arachidicola an Erdnüssen und andere Cercospora-Arten
an beispielsweise Zuckerrüben, Bananen und Sojabohnen
Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Tomaten, Erdbeeren, Rebstöcken
und anderen Wirtspflanzen
Phytophthora infestans (Trockenfäule) an Tomaten Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln.
Einige dieser Verbindungen zeigen auch einen großen Bereich von Aktivitäten gegen Pilzerkrankungen in vitro. Sie zeigen eine Aktivität
gegen die verschiedensten Nachernteerkrankungen an Früchten (z.B. Penicillium digatatum und italicum an Orangen und Gloeosporium
musarum an Bananen). Weiterhin sind einige der Verbindungen aktiv als Saatbeizen gegen Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia
spp. (d.h. Schmierbrand, eine vom Boden kommende Erkrankung an Weizen), Ustilago spp., Helminthosporium spp. an Getreide, Rhizoctonia
solani an Baumwolle und Corticium sasakii an Reis.
Die Verbindungen besitzen auch Pflanzenwachstumsregulierungsaktivitäten.
Die Pflanzenwachstumsregulierungswirkungen der Verbindungen äußern
sich beispielsweise in einem Verkümmerungs- oder Zwergwuchseffekt
auf das vegetative Wachstum von Holzpflanzen und einkeimblättrigen und zweikeimblättrigen Graspflanzen. Eine solche Verkümmerung
oder ein solcher Zwergwuchs können beispielsweise bei Erdnüssen, Getreide und Sojabohnen nützlich sein, wo. eine Verringerung des
Stengelwachstunis das Risiko einer Überlastung vermindert und außerdem das Aufbringen einer erhöhten Menge an Düngemittel ermöglicht.
Die Verkümmerung bei Holzarten ist nützlich zur Verringerung des Wachstums unter elektrischen Freileitungen usw. Verbindungen, die
eine Verkümmerung oder einen Zwergwuchs hervorrufen, können auch bei der Modifizierung des Stengelwachstums von Zuckerrohr brauchbar
sein, wodurch die Konzentration des. Zuckers im Rohr bei der Ernte erhöht wird. Bei Zuckerrohr kann das Blühen oder Reifen durch
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das Aufbringen der Verbindungen beeinflußt werden. Eine Verkümmerung
von Erdnüssen kann die Ernte erleichtern. Eine Wachstumshemmung von Gräsern kann die Aufrechterhaltung einer Grasnarbe
unterstützen. Beispiele für geeignete Gräser sind Stenotaphrum securidatuin
(St.-Augustin-Gras), Cynosurus cristatus,-Lolium multiflorum
und perenne, Agrostis tenuis, Cynodon dactylon (Bermuda-Gras), Dactylis glomerata, Festuca spp. (z.B. Festuca rubra) und
Poa spp. (z.B. Poa pratense). Die Verbindungen können Gräser·verkümmern,
und zwar ohne wesentliche phytotoxische Wirkungen und ohne schädliche Einflüsse auf das Aussehen (auch insbesondere
der Farbe) des Grases. Dies macht solche Verbindungen attraktiv für die Verwendung bei Zierrasen und Grasstreifen. Sie können
außerdem eine Wirkung auf das Sprießen von Blütenköpfen bei beispielsweise Gräsern haben. Die Verbindungen können auch Unkrautarten,
die in Gräsern vorliegen, zum verkümmern veranlassen. Beispiele für solche Unkrautarten sind Riedgräser (z.B. Cyperus spp.)
und zweikeimblättrige Unkräuter (z.B. Gänseblümchen, Wegerich, Knöterich, Ehrenpreis, Distel, Ampfer und Kreuzkraut). Das Wachstum
von unerwünschter Vegetation in Felärüchten (z.B. Unkräuter
und Deckvegetation) kann gehemmt werden, so daß der Unterhalt von Pflanzungen und Feldfrüchten erleichtert werden kann. In Obstgärten,
insbesondere Obstgärten, die einer Bodenerusion unterliegen, ist die Anwesenheit einer Grasdecke wichtig. Jedoch erfordert ein
übermäßiges Graswachstum einen beträchtlichen Unterhalt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in dieser Situation nützlich
sein, da sie das Wachstum beschränken, ohne die Pflanzen abzutöten, was zu einer Bodenerusion führen würde. Gleichzeitig wird die
Konkurrenz für Nährstoffe und Wasser durch das Gras verringert, was eine erhöhte Fruchtausbeute zur Folge hat. In einigen Fällen
kann eine Grasart stärker als eine andere Grasart verkümmert werden. Diese Selektivität kann beispielsweise dazu verwendet werden,
die Qualität der Grasnarbe zu verbessern, indem bevorzugt das Wachstum von unerwünschten Arten unterdrückt wird.
Der Zwergwuchs kann auch brauchbar sein, Zierpflanzen, Haushaltspflanzen, Gartenpflanzen und Setzlingspflanzen (z.B. Weihnachts-
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stern, Chrysanthemen, Nelken, Tulpen und Narzissen) zu miniaturisieren.
Wie oben bereits angedeutet, können die Verbindungen auch zur Verkümmerung
von Holzpflanzen verwendet werden. Diese Eigenschaft kann dazu verwendet werden, Hecken zu beeinflussen oder Fruchtbäume
-(z.B. Äpfel) zu formen. Einige Koniferen werden durch die Verbindungen nicht wesentlich verkümmert, so daß die Verbindungen
bei der Bekämpfung unerwünschter Vegetation in Baumschulen verwendet werden können.
Der Pflanzenwachstumsregulierungseffekt kann (wie oben mitgeteilt)
sich selbst in einer Zunahme der Feldfruchtausbeute äußern.
Bei Kartoffeln kann im freien Feld die Bildung von Samenknollen und im Lager das Sprießen bekämpft werden.
Andere Pflanzenwachstumsregulierungseffekte, die durch die Verbindungen
verursacht werden, sind Änderung des Blattwinkels und Förderung der Bestockung bei einkeimblättrigen Pflanzen. Der erstere
Effekt kann beispielsweise nützlich sein, um die Blattorientierung von beispielsweise Kartoffelanpflanzungen zu verändern,
so daß mehr Licht auf die Früchte fällt und die Phytosynthese und das Knollengewicht verstärkt werden. Durch eine Zunahme der Bestockung
bei einkeimblättrigen Feldfrüchten (z.B. Reis) kann die Anzahl der blühenden Schößlinge Je Flächeneinheit erhöht werden,
wodurch die gesamte Kornausbeute von solchen Feldfrüchten gesteigert werden kann. In Grasnarben kann eine -Zunahme der Bestockung
zu einer dichteren Narbe führen, was zu einer erhöhten Widerstandsfähigkeit führt.
Die Behandlung von Pflanzen mit den Verbindungen kann dazu führen,
daß die Blätter eine dunklere grüne Farbe entwickeln.
Die Verbindungen können das Blühen von Zuckerrüben inhibieren oder
zumindest verzögern, und dadurch die Zuckerausbeute erhöhen. Sie
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auch die Größe von Zuckerrüben verringern, ohne daß dadurch wesentlich die Zuckerausbeute verringert wird, so daß also
eine Erhöhung der Bepflanzungsdichte möglich ist. In ähnlicher
Weise kann es bei anderen Bodenfrüchten (z.B. weiße Rübe, Schwedische Rübe, Mangold, Pastinak, Rote Rübe, Yamswurzel und Man^oka)
möglich sein, die Pflanzungsdichte zu erhöhen.
Die Verbindungen können verwendet werden, das vegetative Wachstum von Baumwolle zu beschränken, was zu einer Zunahme der Baumwollausbeute
führt.
Die Verbindungen können nützlich sein, Pflanzen gegenüber Spannungen
beständig zu machen, da diese Verbindungen das Sprießen der Pflanzen aus Samen verzögern, die Stengelhöhe verkürzen und das
Blühen verzögern können. Diese Eigenschaften können nützlich sein, Frostschäden in Ländern zu verhindern, wo es im Winter eine dicke
Schneedecke gibt, weil dann die behandelten Pflanzen während des kalten Wetters unter der Schneedecke bleiben. Weiterhin können
die Verbindungen eine Trockenheits- oder Kältebeständigkeit bei
gewissen Pflanzen verursachen.
Wenn sie als Saatbehandlungsmittel in niedrigem Rasen angewendet werden, dann können die Verbindungen auf die Pflanzen einen Wachstumsstimulierungseffekt
ausüben.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsregullerungsverfahrens
kann die Menge an Verbindung, die zur Regulierung des Wachstums von Pflanzen angewendet wird, von einer Anzahl
von Paktoren abhängen, wie z.B. von der für die Anwendung ausgewählten
Verbindung und von der Identität der Pflanzenarten, deren Wachstum beeinflußt werden soll. Im allgemeinen werden jedoch
Aufbringraten von 0,1 bis 15» vorzugsweise 0,1 bis 5, kg/ha verwendet.
Jedoch können bei gewissen Pflanzen sogar Aufbringraten innerhalb dieser Bereiche unerwünschte phytotoxische Effekte ergeben.
Routinetests können deshalb nötig sein, um die beste Aufbringrate einer bestimmten Verbindung zu einem bestimmten Zweck^
zu bestimmen.
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Die Verbindungen können als solche für fungizide oder Pflanzenwachstuinsregulierungszwecke
verwendet werden, sie werden Jedoch in zweckmäßiger Weise für eine solche Anwendung in Zusammensetzungen
formuliert. Die Erfindung betrifft deshalb auch fungizide oder Pflanzenwachstumsregulierungszusammensetzungen, die eine Verbindung
der allgemeinen Formel I oder ein Salz, einen Komplex, einen Äther oder einen Ester davon gemäß obiger Definition sowie einen
Träger oder ein Verdünnungsmittel enthalten.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen bei Pflanzen, welches dadurch ausgeführt wird,
daß man auf die Pflanzen, auf die Samen der Pflanzen oder auf den Aufenthaltsort der Pflanzen oder Samen eine Verbindung, ein Salz,
einen Komplex, einen Äther oder einen Ester davon gemäß obiger Definition aufbringt.
Die Erfindung betrifft schließlich auch ein Verfahren zur Regulierung
des Wachstums von Pflanzen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf die Pflanzen, auf den Samen der Pflanzen, auf den
Aufenthaltsort der Pflanzen oder Samen eine Verbindung, ein Salz, einen Komplex, einen Äther oder einen Ester davon gemäß obiger Definition
aufbringt.
Die Verbindungen, Salze, Komplexe, Äther und Ester können auf verschiedenen
Wegen angewendet werden. Beispielsweise können sie formuliert oder unformuliert direkt auf das Laubwerk von Pflanzen
aufgebracht werden. Sie können auch auf Büsche und Bäume, auf Garnen
oder auf das Medium, in welchem die Pflanzen, Büsche oder Bäume wachsen oder gepflanzt werden sollen, aufgebracht werden.
Sie können außerdem durch Spritzen, Stäuben oder als Creme- oder Pastenformulierung angewendet werden. Schließlich können sie auch
in Dampfform angewendet werden. Das Aufbringen kann auf jeden Teil der Pflanze, des Busches oder des Baumes erfolgen, wie z.B. auf
das Laubwerk, die Stengel, die Äste oder Wurzeln, oder auf den die Wurzeln umgebenden Boden oder auf die Samen, bevor diese gepflanzt
werden.
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Der-Ausdruck "Pflanze" umfaßt hier auch Sämlinge, Büsche und Bäume.
Weiterhin umfaßt das Pilzbekämpfungsverfahren präventive, schützende, prophylaktische und ausrottende Behandlungen.
Die Verbindungen werden vorzugsweise für landwirtschaftliche und
gartenbauliche Zwecke in Form einer Zusammensetzung verwendet. Die Art der in einem bestimmten Fall verwendeten Zusammensetzung
hängt von dem in Betracht gezogenen Zweck ab.
Die Zusammensetzungen können in Form von Stäubepulvern oder Granalien
vorliegen, welche den aktiven Bestandteil und ein festes Verdünnungsmittel oder Trägermittel, beispielsweise Füllstoffe,
wie z.B.' Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talkum, pulverisierte Magnesia, Fuller1sehe Erde, Gips, Hewitt1sehe
Erde, Diatomeenerde oder Porzellanerde, enthalten. Solche Granalien können vorgeformte Granalien sein, die sich für das Aufbringen
auf den Boden ohne weitere Behandlung eignen. Diese Granalien können entweder dadurch hergestellt werden, daß man die Füllstoffpellets
mit dem aktiven Bestandteil imprägniert oder daß man ein Gemisch des aktiven Bestandteils und pulverisierten Füllstoffs
pelletisiert. Zusammensetzungen für die Saatbeize können beispielsweise ein Mittel (wie z.B. ein Mineralöl) enthalten, das die Haftung
der Zusammensetzung am Samen unterstützt. Alternativ kann der aktive Bestandteil für Saatbeizzwecke unter Verwendung eines
organischen Lösungsmittels formuliert werden (wie z.B. N-Methylpyrrolidon
oder Dimethylformamid).
Die Zusammensetzungen können auch die Form von dispergierbaren Pulvern, Granalien oder Körnern aufweisen, die ein Netzmittel enthalten,
um die Dispergierung der Pulver oder Körner, welche auch Füllstoffe und Suspendiermittel enthalten können, zu Flüssigkeiten
zu erleichtern.
Die wäßrigen Dispersionen und Emulsionen können dadurch hergestellt
werden, daß man den oder die aktiven Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel, das gegebenenfalls ein Netzmittel, Dis-
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pergieniiittel oder Emulgiermittel enthält, auflöst und daß man
hierauf das Gemisch in Wasser einbringt, welches ebenfalls ein netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthalten kann.
Solche organische Lösungsmittel sind Äthylendichlorid, Isopropylalkohol,
Propylenglycol, Dlacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin,
die Xylole, Trichloroäthylen, Furfurylalkohol, Tetrahydrofurfurylalkohol und Glycoläther (z.B. 2-Äthoxyäthanol und
2-Butoxyäthanol).
Die als Spritzmittel zu verwendenden Zusammensetzungen können auch die Form von Aerosolen aufweisen, bei denen die Formulierung
unter Druck in Gegenwart eines Treibmittels, wie z.B. Fluorotrichloromethan
oders Dichlorodifluoromethan, in einem Behälter gehalten
wird.
Die Verbindungen können in trockenem Zustand mit pyrotechnischen Gemischen vermischt werden, um Zusammensetzungen herzustellen,
die sich für die Erzeugung eines die Verbindungen enthaltenden Rauchs in geschlossenen Räumen eignen.
Alternativ können die Verbindungen in einer Mikrokapselform verwendet
werden.
Durch die Einverleibung geeigneter Zusätze, wie z.B. Zusätze zur Verbesserung der Verteilung, Haftkraft und Widerstandsfähigkeit
gegenüber Regen an behandelten Oberflächen, können die verschiedenen Zusammensetzungen besser an die verschiedenen Anwendungen angepaßt
werden.
Die Verbindungen können als Gemische mit Düngern (z.B. stickstoff-,
kalium- oder phosphorhaltigen Düngern) verwendet werden. Zusammensetzungen, die nur aus Granalien von Düngern bestehen, welche
die Verbindung einverleibt haben, welche beispielsweise mit der Verbindung beschichtet sind, werden bevorzugt. Solche Granalien
enthalten in geeigneter Weise bis zu 25 Gew.-% der Verbindung. Die
Erfindung betrifft weiterhin eine Düngerzusammensetzung, welche
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die Verbindimg der allgemeinen Formel I oder ein Salz, einen Metallkomplex,
einen Äther oder einen Ester davon enthalten.
Die Zusammensetzungen können schließlich auch die Form von flüssigen
Präparaten aufweisen, die sich als Tauch- oder Spritzmittel eignen und die im allgemeinen wäßrige Dispersionen oder Emulsionen
sind, welche den aktiven Bestandteil in Gegenwart eines oder mehrerer oberflächenaktiver Mittel, wie z.B. Netzmittel, Dispergiermittel,
Emulgiermittel oder Suspendiermittel, enthalten. Diese Mittel können kationischer, anionischer oder nicht-ionischer Natur
sein. Geeignete kationische Mittel sind quaternäre Ammoniumverbindungen,
wie z.B. Cetyltrimethylammoniumbromid.
Geeignete anionische Mittel sind Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern der Schwefelsäure (wie z.B. Natriumlaurylsulfat) und
Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen (wie z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat,
Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und ein Gemisch aus Natriumdiisopropylund
-triisopropyl-naphthalinsulfonaten).
Geeignete nicht-ionische Mittel sind die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen, wie z.B. Oleyl- oder Cetylalkohol,
oder mit Alky!phenolen, wie z.B. Octyl- oder Nonylphenol
und Octylcresol* Andere nicht-ionische Mittel sind die Teilester,
die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte der Teilester mit Äthylenoxid, und die
Lecithine. Geeignete Suspendiermittel sind hydrophile Kolloide (wie z.B. Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethylcellulose)
und die pflanzlichen Gummis (wie z.B. Akaziengummi und Traganthgummi).
Die Zusammensetzung/für die Verwendung als wäßrige Dispersionen oder Emulsionen werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats
geliefert, das einen hohen Anteil des oder der aktiven Bestandteile enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit Wasser
verdünnt werden muß. Diese Konzentrate müssen oftmals eine längere
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Lagerzeit aushalten und nach einer solchen Lagerung noch mit Wasser
verdünnt werden können, um wäßrige Präparate herzustellen, die eine ausreichende Zeit homogen bleiben, damit sie durch eine herkömmliche
Spritzvorrichtung angewendet werden können. Die Konzentrate können zweckmäßig bis zu 95 Gew.-?£, in geeigneter Weise 10
bis 85 Gew.-?o, beispielsweise 25 bis 60 Gew.-?6, des aktiven Bestandteils
oder der aktiven Bestandteile enthalten. Diese Konzentrate enthalten in geeigneter Weise organische Säuren (wie z.B.
Alkaryl- oder Arylsulfonsäure, beispielsweise Xylolsulfonsäure oder
Dodecylbenzolsulfonsäure), da die Anwesenheit von solchen Säuren
die Löslichkeit des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile in -den polaren Lösungsmitteln, die oftmals in den Konzentraten
verwendet werden, erhöhen kann. Die Konzentrate enthalten in geeigneter Weise auch einen hohen Anteil von oberflächenaktiven
Mitteln, so daß im Wasser ausreichend stabile Emulsionen erhalten werden können. Nach Verdünnung zur Herstellung von wäßrigen Präparaten
können solche Präparate verschiedene Mengen des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthalten, je nach dem
vorgesehenen Zweck. Jedoch kann ein wäßriges Präparat, das 0,0005 oder 0,01 bis 10 Gew.-% des aktiven Bestandteils oder der aktiven
Bestandteile enthält, gut verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch andere Verbindungen
mit biologischer Aktivität enthalten, wie z.B. Verbindungen, die ähnliche oder komplementäre fungizide oder Pflanzenwachstumsregulierungseigenschaften
aufweisen, oder Verbindungen, die eine herbizide oder eine insektizide Aktivität besitzen.
Die weitere fungizide Verbindung kann beispielsweise eine solche sein, die dazu fähig ist, Ährenerkrankungen an Getreide (z.B. Weizen),
beispielsweise Septoria, Gibberella und Helminthosporium spp., auf dem Samen wohnende und vom Boden kommende Erkrankungen
und flaumige und pulverige Mehltauerkrankungen an Trauben und Pulvermehltau und Schorf an Äpfeln etc. zu bekämpfen. Diese Gemische
von Fungiziden können ein breiteres Spektrum von Aktivität als die Verbindung der allgemeinen Formel I .alleine aufweisen.
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Z4
Weiterhin kann das zusätzliche Fungizid einen synergistischen Effekt auf die fungizide Aktivität der Verbindung der allgemeinen
Formel I besitzen. Beispiele für weitere fungizide Verbindungen sind Imazalil, Benomyl, Carbendazim (BCH), Thiophanat-methyl,
Captafol, Captan, Schwefel, Dithiocarbamate, Carbathiine, Kupferoxychlorid,
Triforln, Dodemorph, Tridemorph, Dithianon, Pyrazophos,
Binapacryl, Chinomethionat, Panoctin, Furalaxyl, Aluminium-·
tris-(äthylphosphonat), DPX3217, Ethirimol, Dimethirimol, Bupirimat, Chlorothalonil und Metaxanin.
Geeignete Insektizide sind Pirimor, Croneton, Dimethoat, Metasystox
und Formothion.
Die zusätzliche Pflanzenwachstumsregulierungsverbindung kann eine solche sein, welche Unkräuter oder vor der Aussaat gebildete Vegetation
bekämpft, die Stärke oder Langlebigkeit des Pflanzenwachstumsregulierungseffekts
der Verbindungen der allgemeinen Formel I verbessert, das Wachstum von weniger erwünschten Pflanzen
(z.B. Gräsern) selektiv bekämpft oder die Verbindungen der allgemeinen Formel I zu einer schnelleren Wirkung oder langsameren
Wirkung als Pflanzenwachstumsregulierungsmittel veranlaßt. Einige
dieser weiteren Mittel können Herbizide sein. Beispiele für geeignete Mittel sind die Gibberelline (z.B. GA,, GAa oder GAy), die
Auxine (z.B. Indolessigsäure, Indolbuttersäure, Naphthoxyessigsäure
oder flaphthylessigsäure), die Cytokinine (z.B. Kinetin, Diphenylharnstoff,
Benzimidazol, Benzyladenin oder BAP), Phenoxyessigsäuren (z.B. 2,4-D oder MCPA), substituierte Benzoesäuren
(z.B. TIBA), Morphactine (z.B. Chlorfluorecol), Maleinhydrazid, Glyphosat, Glyphosin, langkettige Fettalkohole und -säuren (z.B.
Off Shoot 0 oder Off Shoot T), Dikegulac, Sustar, Embark, substituierte
quaternäre Ammonium- und Phosphoniumverbindungen (z.B. CCC oder Phosfon-D), Ethrel, Carbetamid, Racuza, Alar, Asulam,
Abszissinsäure, Isopyrimol, RH531, Hydroxybenzonitrile (z.B. Bromoxynil),
Avenge, Suffix und Lontrel.
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Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Temperaturen sind in 0C angegeben.
4-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2.2.7.7-tetramethyl-octan-3-ol-6-on (Verbindung 1)
Stufe 1; 2,2,7,7-Tetramethyl-oct-4-en-3,6-dion. Fp 107 bis 109°,
wurde durch das Verfahren von Ramasseul und Rassat, Bull. Soc. Chim. Fr., 1963, Seiten 2214 bis 2217, hergestellt.
Stufe 2; 2,2,7,7-Tetramethyl-oct-4-en-3,6-dion (0,01 Mol) und
0,01 Mol 1,2,4-Triazol, die in 100 ml Toluol suspendiert waren,
\7urden 24 st auf Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur
wurde die organische Schicht viermal mit 100 ml Wasser gewaschen
und dann über Natriumsulfat getrocknet. Entfernung des Lösungsmittels
ergab 4-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2,2,7,7-tetramethyloctan-3,6-dion,
Fp 66 bis 69°.
Stufe 3; 0,005 Mol 4-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2,2,7,7-tetramethyΙο
ctan-3,6-dion wurden in 50 ml !!ethanol aufgelöst. 0,005 Mol Natriumborohydrid
wurden portionsweise bei Raumtemperatur während 2 st zugegeben, die Lösung wurde 1 1/2 st auf Rückfluß gehalten.
Die Entfernung des Methanols ergab einen weißen Feststoff, der in 50 ml verdünnter Salzsäure aufgelöst wurde, worauf die Lösung
in 50 ml Chloroform extrahiert, mit 50 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung
und zweimal mit 100 ml Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet wurde. Die Entfernung des
Chloroforms ergab ein farbloses Öl, das aus Petroläther/Chloroform
kristallisiert wurde. Dabei wurde die oben angegebene Verbindung als weißer kristalliner Feststoff, Fp 95 bis 96°, erhalten.
Die Verbindungen wurden gegen die verschiedensten Laubpilzer-
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krankungen von Pflanzen getestet. Die verwendete Technik war wie
folgt:
Die Pflanzen wurden in John-Innes-Potting-Kompost (Nr. 1 oder
Seed, je nach Zweckmäßigkeit) in Minitöpfen mit 4 cm Durchmesser gezogen. Eine Schicht feinen Sandes wurde auf den Boden des Topfes
aufgebracht, um die Wasseraufnähme der Testverbindung durch
die Wurzeln zu erleichtern.
Die Testverbindungen wurden entweder in einer Kugelmühle mit wäßrigem
Dispersol T oder als Lösung in Aceton/Äthanol, die unmittelbar
vor der Verwendung auf die gewünschte Konzentration verdünnt wurde, formuliert. Für die Lauberkrankungen wurden Suspensionen
mit 100 ppm aktivem Bestandteil auf das Laubwerk aufgespritzt und auf die Wurzeln der gleichen Pflanzen über den Boden
angewendet. (Die Spritzmittel wurden bis zur maximalen Retention angewendet, und die Wurzeln wurden bis zu einer Endkonzentration
entsprechend annähernd 40 ppm aktiver Bestandteil/trockener Boden getränkt). Tween 20 wurde bis zu einer Endkonzentration v».n 0,1?6
zugegeben, wenn die Spritzmittel auf Getreide angewendet wurden.
Für die meisten Versuche wurde die Testverbindung auf den Boden (Wurzeln) und auf das Laubwerk (durch Spritzen) einen oder zwei
Tage vor der Beimpfung der Pflanzen mit der Krankheit aufgebracht. Eine Ausnahme erfolgte beim Test gegen Erysiphe graminis,
wobei die Pflanzen 24 st vor der Behandlung inokuliert wurden. Nach der Inokulierung wurden die Pflanzen in eine entsprechende
Umgebung gebracht, um eine Infizierung ablaufen zu lassen, worauf sie dann inkubiert wurden, bis die Krankheit für die Bestimmung
bereit war. Die Zeit zwischen der Inokulierung und der Bestimmung variierte von 4 bis 14 Tagen, je nach der Erkrankung und der Umgebung.
Die Bekämpfung der Erkrankung wurde durch die folgende Einstufung festgelegt:
£09845/1060
4 = keine Erkrankung 3 = O bis 5% 2 = 6 bis 2555
1 = 26 bis 60% 0 = > 60%.
Die Resultate sind in Tabelle II gezeigt;
609845/1060
| Verbinduri Nr. |
PUCCINIA rRECONDITA (weizen) |
PIIYTOPHTHORA INt1ESTANS (T οπιει.to) |
PLASMOPARA VITICOLA ( Rebstock) |
PIRICULARIA ORYZE (Reis) |
BOTRYTIS CINEREA (T oinate·) |
ERYSIPIIE GRAMINIS ( Gerste) |
CERCOSPORA ARACHIDICOLA ( Erdnuß) |
| 1 | 3 | 2 | O | 3 | 1-2 | 3 | |
| 2 | |||||||
| 3 | |||||||
| 4 | |||||||
| ' 5 | |||||||
| 6 | |||||||
| 7 | |||||||
| 8 | |||||||
| 9 | |||||||
| , 10 | |||||||
| 11 | |||||||
| 12 |
Claims (8)
- Patentansprüche1 2worin R und R , welche gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander für unsubstituiertes oder alkylsubstituiertes Cycloalkyl, unsubstituiertes oder halogensubstituiertes Alkyl oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl stehen, Y für =N- oder =CH- steht und eines der Symbole Z und Z für C=O oder ein Derivat davon steht und das andere für -CH(OH)- steht; sowie die Ester, Äther, Säureadditionssalze und Metallkomplexe davon.
- 2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich-1 2
net, daß R und R , welche gleich oder verschieden sein können, jeweils für unsubstituiertes oder alkylsubstituiertes Cycloalkyl, unsubstituiertes oder halogensubstituiertes Alkyl oder unsubstituiertes oder halogen-, alkyl-, alkoxy- oder nitrosubstituiertes Phenyl stehen und Y für =N- steht; sowie die Säureadditionssalze oder Metallkomplexe davon. - 3· Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 für Propyl (z.B. i-Propyl), Butyl (z.B. t-Butyl), Phenyl oder Mono- oder Dichlorophenyl (z.B. p-Chlorophenyl oder 2,4-Dichlorophenyl) steht.
- 4. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurchgekennzeichnet, daß R für Propyl (z.B. i-Propyl), Butyl (z.B. t-Butyl)f Phenyl, Mono—oder DichlorophenyJL809845/1060ORIGINAL INSPECTED(z.B. o~ oder p-Chlorophenyl oder 2,4-Dichlorophenyl) oder Monomethoxyphenyl (z.B. o- oder p-Methoxyphenyl) steht.
- 5. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Z1 für CH(OH) steht und Z2 für C=O steht.
- 6. 4-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2,2,7,7-tetramethyloctan-3-ol-6-on.
- 7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen, Estern, Äthern, Salzen oder Metallkomplexen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II:0 0R1--C-CH-CH2-C-R2Y-N \\1 2
worin Y, R und R die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, oder ein Salz davon selektiv reduziert und gegebenenfalls die so erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel I in bekannter Weise umsetzt, so daß ein Ester, ein Äther, ein Säureadditionssalz oder ein Metallkomplex davon entsteht. - 8. Fungizide oder das Pflanzenwachstum regulierende Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil eine Verbindung, einen Ester, einen Äther, ein Salz oder einen Metallkomplex nach einem der Ansprüche 1 bis 6 und einen Träger für den aktiven Bestandteil enthalten.809845/1060
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