DE2809236A1 - Battery with positive and negative main electrodes - has extra electrode between separators to indicate charge state - Google Patents
Battery with positive and negative main electrodes - has extra electrode between separators to indicate charge stateInfo
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Abstract
Description
EIEKTRISCHER AKKUMULATOR UND VERFAHREN ZU DESSEN AUFLADUNGELECTRIC ACCUMULATOR AND METHOD OF CHARGING IT
Die vorliegende L;findunO betrifft eine chemische Stromquelle, insbesondere elektrische Akkumulatoren und Verfahren zu deren Aufladung. The present invention relates to a chemical power source, in particular electric accumulators and processes for their charging.
Besonders vorteilhaft kann die Erfindung angewendet werden, wenn eine einfache Bedienung des eingesetzten Akkumulators, z. B. in Eisenbahn- , Schacht-und BlurtransportmitQeln erforderlich ist. The invention can be used particularly advantageously if simple operation of the accumulator used, e.g. B. in railroad, shaft and Blood transport with springs is required.
Es ist ein elektrischer Akkumulator bekannt (siehe z. 30 DE-PS 1496344), der eine positive und eine negative Hauptelektrode enthält, die durch Separatoren voneinander abge trennt und in einem Elektrolytenunterg-ebracht sind.Der Akrunulator enthält auch eine Zusatzelektrode, die zwischen den Separatoren angeordnet, über ein elektrisches Impedanzmittel mit der negativen Hauptelektrode verbunden ist und auf den Aufladungszustand des Akkumulators anspricht0 Der eine meil der aus einem porösen stromleitenden Werkstoff ausgeführten Zusatzelektrode befindet sich dabei im Elektrolyten, während ihr anderer Teil vom Elektrolyten frei ist und sich im mit dem aus dem Elektrolyten ausgeschiedenen Gas gefüllten Raum über der Elektrolytoberfläche befindet. There is an electrical accumulator known (see z. 30 DE-PS 1496344), which contains a positive and a negative main electrode, which are separated by separators separated from each other and housed in an electrolyte also includes an additional electrode that is placed between the separators, over an electrical impedance means is connected to the main negative electrode and responds to the state of charge of the accumulator0 The one meil the made of a porous electrically conductive material additional electrode is located itself in the electrolyte, while the other part is free from the electrolyte and in the space above the which is filled with the gas that has separated out from the electrolyte Electrolyte surface.
Während des Ladevorgangs des bekannten elektrischen Akku mulators stellt sich zwischen seiner positiven Haustelektrode und der Zusatzelektrode ein gewisser Potentialunterschied ein dessen Entstehung durch die Aufzehrung des SauerstoLfs (bzw0 Wasserstoffs) durch die Zusatzelektrode aus der Gasphase des Akkumulators bedingt ist und dessen Größevom Partialdruck dieses Gases abhängt, demzufolge über die elektrische Impedanz ein Strom fliesst, und nach dem Spannungsabfall an diesem der Aufladungsgrad des Akkumulators beurteilt werden kann. During the charging process of the well-known electric battery pack occurs between its positive house electrode and the additional electrode a certain difference in potential is caused by the consumption of oxygen (or hydrogen) through the additional electrode from the gas phase of the accumulator is conditional and its size depends on the partial pressure of this gas, consequently over the electrical impedance a current flows, and after the voltage drop across this the degree of charge of the battery can be assessed.
In einem solchen aufbau des Akkumulators wirkt jedoch di nur teilweise im Elektrolyten untergebrachte Zusatzelektrode als Gaselektrode, d.h. unter Bedingungen, die ausschließlich durch einen gasdichten Akkumulator, der ein begrenztes Blektrolytvolumen hat, gewährleistet werden.Er kann nicht in einem gasundichten (offenen) Akkumulator, der eine überschüssige Elektrolytmenge aufritist, arbeiten, da der Elektrolytüberschuß die Gasaufzehrung durch die Zusatzelektrode und also auch das auftreten eines Potentialunterschieds zwischen de positiven Hauptelektrode und der Zusatzelektrode verhiadert. In such a construction of the accumulator, however, di is only partially effective Additional electrode housed in the electrolyte as a gas electrode, i.e. under conditions which is made exclusively by a gas-tight accumulator with a limited volume of lead electrolyte It cannot be used in a gas-leaking (open) accumulator, who rits up an excess amount of electrolyte work because of the excess electrolyte the gas consumption by the additional electrode and thus also the occurrence of a potential difference tangled between the positive main electrode and the additional electrode.
Außerdem kann die Bauart das bekamaQen Akkumulators mit der Zusatzelektrode die erforderliche Feststellungsgenauigkeit des t.iOments der vollständigen Aufladung des skkumulutors während des Iiadevorgangs nicht gewährleisten, weil der Gasdruck in der Gasphase des Akkumulators nicht immer eindeutig mit seinem Aufladungsgrad verbunden ist.Im Ergebnis wirkt sich alles das auf die elektrischen und betriebsmiißigen Kenndaten des Akkumulators negativ aus.In addition, the design of the accumulator can be obtained with the additional electrode the required detection accuracy of the t.iOments of the complete The battery cannot be charged during the charging process because the Gas pressure in the gas phase of the accumulator is not always clear with its degree of charge As a result, all of this affects the electrical and operational Characteristics of the accumulator are negative.
Es ist ein Verfahren zur Aufladung eines elektrischen Akku mulators mit einer den aus dem Elektrolyin ausgeschiedenen Sauerstoff aufzehrenden Zusatzelektrode bekannt (siehe, z. 3. It is a method for charging an electric battery with an additional electrode that consumes the oxygen excreted from the electrolyte known (see, e.g. 3.
US-PS 38891?2), das in der Zuleitung des Ladestroms zu der positiven und negativen Hauptelektrode des Akkumulators, der Überwachung der Größe des Signalstroms, der durch den die positive Elektrode, die Zusatzelektrode,eine eine elektrische Impedanz aufweisende Einrichtung und die Klemme der negativen Elektrode enthaltenden Stromkreis fließt'wobei die angegebene Überwachung nach der ersten zeitlichen Ableitung des Signalssroms erfolgt, sowie in der Abschaltung des ladestroms vom Akkumulator beim Erreichen des Sollwertes der erstenzeitlichen Ableitung des Signalstroms besteht.US-PS 38891-2), which is in the supply line of the charging current to the positive and negative main electrode of the accumulator, monitoring the magnitude of the signal current, through which the positive electrode, the additional electrode, an electrical Impedance having device and containing the negative electrode terminal The circuit is flowing, with the specified monitoring after the first time derivative of the signal current takes place, as well as in the disconnection of the charging current from the accumulator when the setpoint is reached, the first time derivative of the signal current exists.
Dieses bekannte Verfahren zur Aufladung des elektrischen Akkumulators mit einer Zusatzelektrode gewährleistet jedoch keine befriedigende Überwachung des Ladevorgangs am Akumulator und gestattet es nicht, den Moment der vollständigen Aufladung des aufzuladenden Akkumulators mit ausreichender Genauigkeit wegen folgender Umstände festzustellen: Erstens hängt der Aufladungsgrad des Akkumulators nicht nur von der demselben zugeteilten Elektrizitätsmenge, sondern auch von der ladestromdichte ab, wobei auch die Größe der Sig nalstromdichte von der Größe der Ladestromdichte abhin6t. Die Größe der Signalstromdichte muß also in einer gewissen beste. This known method for charging the electrical accumulator However, with an additional electrode does not ensure satisfactory monitoring of the Charging on the accumulator and does not allow the moment of full Charging the battery to be charged with sufficient accuracy because of the following Determine circumstances: Firstly, the degree of charge of the battery depends on it not only on the amount of electricity allocated to it, but also on that charging current density from, whereby the size of the signal current density of the size of the Charge current density decreases. The size of the signal current density must therefore be within a certain best.
ten Beziehung zu der Größe der Ladestromdichte stehen, so daß bei Zuführung des Ladestroms ein Signalstrom fließt, dessen Dichte einerseits offenkundig größer ist als die Dichte des Anfangsstroms, dh. des Stroms, der durch die Gleichgewichüs löslichkeit des Sauerstoffs im Elektrolyt bedingt wird und der zwischen der positiven Hauptelektrode und der Zusatzelektrode fließt, und anderseits nicht so groß ist, daß er nicht vom Auf ladungsgrad des Akkumulators abhängt, d.h. daß eine exakte Anzeige des Akkumulatoraufladungsendes möglich ist. Das bekannte erfahren zur Ufladung des Akkumulators sieht keine Vorgabe einer Beziehung z.zischen der Ladestrom- und Signalstrom dichte vor.th relationship to the magnitude of the charging current density, so that at When the charging current is supplied, a signal current flows, the density of which is on the one hand evident is greater than the density of the initial stream, ie. of the current flowing through the equilibria solubility of oxygen in the electrolyte is conditioned and that between the positive Main electrode and the additional electrode flows, and on the other hand is not so large, that it does not depend on the charge level of the accumulator, i.e. that an exact Display of the end of battery charging is possible. Knowing what is known about loading of the accumulator sees no specification of a relationship between the charging current and Signal current density before.
Zweitens gewährleistet die überwachun6 des Ladevorgangs am Akkumulator zum Zweck der Feststellung seiner vollständige. Second, it ensures the monitoring of the charging process on the accumulator for the purpose of establishing its full.
Aufladung nur nach der Größe der ersten zeitlichen ableitung des Signalstroms keine eindeutige Anzeige des Aufladungsgrads des Akkumulators in einem beliebigen Stadium seiner Aufladung, insbesondere im Anfangsstadium der Aufladung, wo ein cheinsignal über die vollstandite aufladung des Akkumulators entstehen und es dadur.ch z einer vorzeitigen Aoschaltung des Akkumulators vom Ladekreis kommen- kann.Charging only according to the size of the first time derivative of the signal current no clear indication of the degree of charge of the accumulator in any one Stage of its charging, especially in the initial stage of charging when a false signal over the full charge of the accumulator and it dadur.ch a premature disconnection of the accumulator come from the loading circuit can.
auf diese leise wird bei diesem Verfahren zur Aufladung des elektrischen Akkumulators der Moment des Erreichens einer vollständigen Aufladung des Akkumulators und entsprechena der optimale Moment seiner Abschaltung vom Ladekreis nicht mit der erforderlichen Genauigkeit bestimmt, was zu systematischen Teilaufladungen des Akkumulators, so daß seine spezifischen elektrischen Kenndaten verschlechtert werden, oder auch zu Uberladungen desselben führen kann, wobei die unnötigerweise für die Überladung aufgewandte Energie in Alkaliakumulatoren zur Überhitzung des Akkumulators und zum auskochen des Elektrolyten ("Run-away"-Effekt) verbraucht wird, und in Bleiakkumulatoren außerdem der Zerstörung der L4ektroden beiträgt. Damit sinkt die Lebensdauer des Akkumulators Der Erfindung liegt die Aufgabe der Entwicklung eines elektrischen Akkumulators mit einer Zusatzelektrode zugrunde, bei dem der Aufladungsvorgang bei einer überschüssigen Elekürolytmenge im Akkumulator erfolgen kann, sowie eines Verfahrens zur Aufladung des elektrischen Akkumulators mit einer Zusatzelektrode, das eine erhöhte uessstellungsgenauigkeit des Moments der vollständien Aufladung des Akkumulators gewährleistet. This is done quietly with this method of charging the electric Accumulator the moment when the accumulator is fully charged and do not correspond to the optimal moment of its disconnection from the charging circuit the required accuracy determines what leads to systematic partial charging of the Accumulator, so that its specific electrical characteristics are deteriorated, or can lead to overloading of the same, the unnecessary for the Overcharging the energy used in alkaline batteries to overheat the battery and is used to boil out the electrolyte ("run-away" effect), and in lead-acid batteries also contributes to the destruction of the electrodes. This reduces the service life of the Accumulator The invention is the task of developing an electric Accumulator with an additional electrode, in which the charging process at an excess amount of electrolyte in the accumulator can take place, as well as a method for charging the electrical accumulator with an additional electrode, the one increased accuracy of setting of the moment when the battery is fully charged guaranteed.
Zur Lösung der gestellten technischen Aufgabe wird ein elektrischer Akkumulator vorgeschlagen, der eine positive und eine negative Hauptelektrode, die durch Separatoren voneinander abgetrennt und im Elektrolyten untergebracht sind, sowie eine zwischen den Separatoren angeordnete Zusstzelektrode enthält, die über eine elektrische Impedanz mit der negativen Hauptelektrode verbunden ist und auf den Aufladungszustand des elektrischen Akkumulators anspricht, wobei erfindungsgemäß die Zusatzelektrode vollständig im Elektrolyten untergebracht und dicht an dem an der positiven Hauptelektrode anliegenden Separator angeordnet ist. To solve the technical problem posed, an electrical Accumulator proposed, which has a positive and a negative main electrode, the are separated from each other by separators and housed in the electrolyte, as an additional electrode arranged between the separators which is connected to the negative main electrode via an electrical impedance is and is responsive to the state of charge of the electrical accumulator, wherein according to the invention, the additional electrode completely housed in the electrolyte and is arranged close to the separator resting on the positive main electrode.
Die dichue Andrückung der Zusatzelektrode über del Separator an die positive Hauptelektrode gewährleistet einen exakten stabilen Wert des durch die elektrische Impedanz -fließenden Signalstroms. The dichue pressing of the additional electrode over the separator on the positive main electrode ensures an exact stable value of the through the electrical impedance - flowing signal current.
Die gestellte technische Aufgabe wird auch dadurch Òelöst, daß ein Verfahren zur aufladung des oben genannten elektriscnen Akkumulators vorOeschlaeen wird, das in der Zuführung des Ladestroms zur positiven und negativen Hauptelektrode des elektrischen Akkumulators1 der Überwachung der Größe des Sig nalstroms, der in dem die positive Hauptelektrode, die Zusatzelektrode, die elektrische Impedanz und die negative Hauptelektrode enthaltenders Kreis fließt, nach der ersten zeitlichen Ableitung dieses Si0nalstroms und der Abschaltung des Ladestroms von der positiven und negativen Haupteleetrode beim Erreichen des Sollwerte der ersten zeitlichen Ableitung des Signalstroms besteht, wobei erfindungsgemäß die Ladestromdichte in Übereinstimmung mit der Beziehung # is/ic # 1/50, wobei is die Signalstromdichte und die Ladestromdichte bedeuten, gewählt wird, und die Abschaltung des Ladestroms bei einem inert der ersten zeitlichen Ableitung des Signalstroms gleich Null und einem vorangehenden negativen inert der zweite zeitlichen Ableitung des Signalstroms bzw. bei einem ert der ersten zeitlichen Ableitung des Signalstroms gleich Null und einem vorangehenden Wert der Signalstromdichte, der im Bereich 0,03 mA/cm2 lt; i5 < 0,15 mA/cm2 liegt, wobei is die Signalstromdichte ist, durchgeführt wird. The technical problem posed is also solved in that a Procedure for charging the above-mentioned electric accumulator that is in the supply of the charging current to the positive and negative main electrodes of the electrical accumulator1 of the monitoring of the size of the Sig nalstroms, the in which the positive main electrode, the additional electrode, the electrical impedance and the circuit containing the main negative electrode flows after the first temporal one Derivation of this signal current and the disconnection of the charging current from the positive one and negative Haupteleetrode when reaching the setpoint of the first time Derivation of the signal current, wherein according to the invention the charging current density in Match with the relationship # is / ic # 1/50, where is the Signal current density and the charging current density mean is selected, and the shutdown of the charging current in the case of an inert of the first time derivative of the signal current equal to zero and a preceding negative inert of the second time derivative of the signal current or, in the case of an ert, the first time derivative of the signal current equal to zero and a preceding value of the signal current density which is in the range 0.03 mA / cm2 lt; i5 <0.15 mA / cm2, where is is the signal current density will.
Die Wahl der Grenzen für die oben genannten Beziehungen basiert auf folgendem: In der ersten genaillten Beziehung ist die untere Grenze durch die Forderung bedingt, daß die Ladestromdichte den Wert nicht überschreiten darf, bei dem die Konzentration des übersättigten Sauerstoffs und damit auch die Signalstromdichte vom Ladestrom abzuhängen aufhört. Die obere Grenze dieser Beziehung wird durch die Forderung bedingt, daß die Ladestromdichte einen Wert der Signalstromdichte gewährleistet, der dir Dichte des durch die Ionisation des im Elektrolyten aus der Luft aufgelösten Sauerstoffs bedingten Ausgangsstroms überschreitet. The choice of boundaries for the above relationships is based on as follows: In the first detailed relationship, the lower limit is given by the requirement requires that the charging current density must not exceed the value at which the Concentration of the supersaturated oxygen and thus also the signal current density ceases to depend on the charging current. The upper limit of this relationship is given by the Requirement that the charging current density guarantees a value for the signal current density, the density of the dissolved in the air by the ionization of the electrolyte Oxygen related output current exceeds.
In der zweiten genannten Beziehung ist die untere Grenze durch die Forderung bedingt, daß die Signalstromdichte stets höher als der Maximalwert der Anfangssstromdichte liebe soll und die obere Grenze wird durch die Forderung bedingt, damit di Signalstromdichte stets geringer als der der vollständigen Auf ladung des sl Akkumulators entspDechende ainimalviert der Dichte dieses Stroms ist. In the second relationship mentioned, the lower limit is given by the Requirement requires that the signal current density is always higher than the maximum value of the The initial current density should love and the upper limit is conditioned by the requirement, so that di Signal current density always lower than that of the complete Charging the sl accumulator corresponds to a minimum of the density of this current is.
Die ahl des Ladestroms für den elektrischen Akkumulator in den Grenzen der ersten oben genannten Beziehung ermöglicht das Erhalten eines Signalstromwerts, der eine sichere anzeigt des Aufladungsgrads des Akkumulators gewährleistet. Die Verwendung der zweiten zeitlichen Ableitung des Signalstroms erlaubt es, die Uneindeutigkeit bei der Bestimmung des i''.'LO-ments der vollständigen Aufladung des Akkumulators auszuschalten, Die Verwendung der zweiten oben genannten Beziehung trägt desgleichen dem Erhalten eines eindeutigen vorläufigen Signals zur Abschaltung des unter Aufladung stehenden Akkumulators vom Ladekreis bei, da bei gewissen Bedingungen der Aufladung das Vorzeichen der zweiten zeitlichen Ableitung des Signalstroms nicht ausreichend exakt erfaßt wird, Im folgenden wird die Erfindung anhand des in der Zeichnung gezeigten Ausführungsbeispiels erläutert. Es zeigen: Fig. 1 einen schematischen Teilschnitt eines erfindungsgemäßen Akkumulators mit der Zusatzelektrode; Fig. 2 in einem Diagramm den Verlauf des imKreis Zusatzelektrode - Klemme der negativen Hauptelektrode fließenden Signalstroms in Abhängigkeit von der bei der Aufladung mitgeteilten Kapazität des 2-kumulators; Fig. 3 in einem Diagramm eine Kruvenschar für den Verlauf des im Kreis Zusetzelektrode - Klemme der negativen Hauptelektrode fließenden Signalstroms in Abhhngigkeit von der mitgeteilten Kapazität für den fünften, fünfzigsten und urderste Arbeitszyklus des Akkumulators; Fig. 4 in einem Diagramm eine Kurve für den Verlauf der Signalstromdichte in Abhängigkeit von der Ladestromdichte des Akkumulators und Fig. 5 in einem Diagramm die Kurven für den Verlauf des Signalstroms in Abhängigkeit von der mitgeteilten Kapazität bei verschiedenen Ladestromwerten des Akkumulators. The number of the charging current for the electric accumulator is within the limits the first relationship mentioned above enables a signal current value to be obtained, which ensures a reliable indication of the charge level of the accumulator. the Using the second time derivative of the signal current allows the ambiguity in determining the i ''. 'LO-ment of the full charge of the accumulator off, the use of the second relationship mentioned above carries the same the receipt of a clear preliminary signal to switch off the under charging standing accumulator from the charging circuit, because under certain conditions the charging the sign of the second time derivative of the signal current is insufficient is detected exactly, In the following the invention with reference to that shown in the drawing Embodiment explained. 1 shows a schematic partial section an accumulator according to the invention with the additional electrode; Fig. 2 in a diagram the course of the circuit of the additional electrode - the terminal of the negative main electrode Signal current depending on the capacity of the 2-accumulator; Fig. 3 is a diagram of a family of jars for the Course of the circuit of the additional electrode - the terminal of the negative main electrode Signal current as a function of the reported capacity for the fifth, fiftieth and first working cycle of the accumulator; 4 shows a curve in a diagram for the course of the signal current density as a function of the charging current density of the Accumulator and FIG. 5 shows the curves for the course of the signal current in a diagram depending on the reported capacity at different charging current values of the accumulator.
Der elektrische gasundichte Akkumulator gemäß der vorliegenden Erfindung enthält ein Gehäuse 1 (Fig. 1), in dem im Elektrolyten 2 eine negative Hauptelektrode 3 mit einer Klemme 4 und eine positive Hauptelektrode 5 mit einer Klemme 6 untergebracht sind. Die negative und die positive Hauptelektroden 3 bzw. 5 sind durch einen zwischen ihnen angeordneten und ar der negativen Elektrode 3 anliegenden Separator 7 voneinander getrennt. Ein Separator 8 liegt an der positiven Elektrode 5 an und zwischen dem Separator 7 und dem Separator S ist eine träge Zusatzelektrode 9 angeordnet die über den Separator 8 dicht an die positive Elektrode 5 angedrückt und über eine elektrische Impedanz, insbesondere über eine Diode 10 und ein Registriergerät.11' mit der negativen Elektrode 3 verbunden ist und auf den Aufladungszustand des Akkumulators anspricht. Dabei ist die Zusatzelektrode 9 unter dem Höhenstand des Elektrolyten 2 im Akkumulator angeordnet, d.h. sie ist vollständig in den Elektrolyten eingetaucht. The electric gas-leaking accumulator according to the present invention contains a housing 1 (Fig. 1) in which the electrolyte 2 has a negative main electrode 3 with a terminal 4 and a positive main electrode 5 with a terminal 6 housed are. The negative and positive main electrodes 3 and 5, respectively, are through an intermediate arranged between them and the separator 7 resting against the negative electrode 3 separated. A separator 8 rests on and between the positive electrode 5 Separator 7 and the separator S, an inert additional electrode 9 is arranged pressed tightly against the positive electrode 5 via the separator 8 and via a electrical impedance, in particular via a diode 10 and a recording device. 11 ' is connected to the negative electrode 3 and on the state of charge of the accumulator responds. The additional electrode 9 is below the level of the electrolyte 2 is arranged in the accumulator, i.e. it is completely in the electrolyte immersed.
Dabei hat die Impedanz der Diode (10) keine wesentliche Bedeutung, da die den Signalstrom bestimmende Ionisation des Sauerstoffes an der Zusatzelektrode im Bereich des Grenzstroms der Diffusion erfolgt, dessen Größe in einem bestimmten und ausreichend weiten Bereich der Potentialänderung an der Zusatzelektrode (# U =o,6 Volt) vom Potential unabhängig ist. The impedance of the diode (10) is of no importance here, because the ionization of the oxygen at the additional electrode, which determines the signal current in the area of the limit current of diffusion takes place, its size in a certain and a sufficiently wide range of potential change at the additional electrode (# U = 0.6 volts) is independent of the potential.
Somit ruft der Spannungsabfall an der Diode im Bereich TJ J = O bis 0,5 Volt keine Anderung des Signalstroms in de: Kreis mit der Zusatzelektrode hervor. Die Impedanz des e=striergerätes (11) muß unbedingt mit der Impedanz des «»ises übereinstimmen bzw. auf diese abgestimmt sein, in cen die Zusatzelektrode eingeschaltet ist. Die Impedanz des Kreises hängt für den vorliegenden Typ des Akkumulators hauptsächlich von der Größe der Fläche der Zusatzelektrode ab. Folglich muß die Impedanz des Registriergerätes (11) mit dieser Größe verbunden sein. So darf für eine Zusatselektrode 2 mit einer Fläche von 100 cm der Eingangswiderstand der Meßvorrichtung 5 Ohm nicht übersteigen. Thus, the voltage drop across the diode calls in the range TJ J = O bis 0.5 volts no change in the signal current in the circle with the additional electrode. The impedance of the e = strier device (11) must necessarily match the impedance of the "" ises match or be matched to this, the additional electrode switched on in cen is. The impedance of the circuit mainly depends on this type of accumulator on the size of the surface of the additional electrode. Consequently, the impedance of the recorder (11) be associated with this size. So for an additional electrode 2 with a Area of 100 cm, the input resistance of the measuring device does not exceed 5 ohms.
Die Zusatzelektorde 9 ist in Form eines ebenen durchlaufenden Elements ausgeführt, dessen Fläche mit der Fläche des an der positiven Hauptelektrode 5 anliegenden Separators 8 kommensurabel ist und das aus einem beliebigen stromleitenden, gegen den Elektrolyten beständigen Werkstoff gefertigt werden kann. So wird z.B. die Zusatzelektrode 9 für den Alkaliakkumulator aus Nickel, Platin oder Kohle und für den Säureakkumulator aus hohle oder Platin hergestellt. Beide SeDaratoren 7 und 8 sind aus einem gegen die Einwirkung des Elektrolyten beständigen Werkstoff, der üblicherweise für solche Zwecke verwendet wird, gefertigt. The additional electrode 9 is in the form of a flat continuous element carried out, the surface of which is in contact with the surface of the main positive electrode 5 Separator 8 is commensurable and that from any electrically conductive, against the electrolyte-resistant material can be manufactured. For example, the additional electrode 9 for the alkaline accumulator made of nickel, platinum or carbon and for the acid accumulator made of hollow or platinum. Both SeDarators 7 and 8 are from one against the action of the electrolyte resistant material, which is usually used for such Purposes is used, manufactured.
Der erfindungsgemäße Akkumulator mit der Zusatzelektrode 9 wirkt folgendermaßen: Der sich während der Aufladung des Akkumulators an der positiven Elektrode 5 abscheidende Sauerstoff wird teilweise an der Zusatzelektrode 9 ionisiert, wobei durch den die positive Hauptelektrode 5, die Zusatzelektrode 9, das Registriergerät 11, die Diode 10 und die Klemme 4 der negativen Hauptelektrode 3 enthaltenden Kreis ein Signalstrom fließt. Der Wert dieses Stromsist der Ausscheidungsgeschwindigkeit des Sauerstoffs an der positiven Elektrode 5 und damit dem aufladungsgrad der positiven Elektrode , der im vorliegenden Fall den Aufladungsgrad des gesamten Akkumulators bestimmt, proportional. bb ist einleuchtend, daß bei einer vollstandigen Aufladung der positiven Elektrode 5 der Strom der Sauerstoffionisation an der Zusatzelektrode 9 maxinial sein ird, da in diesem Fall der gesamte Ladestrom des Akkumulators zur @ntwicklung des @auerstoffs verbraucht wird0 kuf diese Veise gestattet der Wert des durch das Registriergerät 11 im Kreis Zusatzelektrode 9 - klemme 4 der negative Elektrode S ßlie Benden Signalstroms eindeutig über die Vollständigkeit der Akkumulatoraufladung zu urteilen. The accumulator according to the invention with the additional electrode 9 acts as follows: The one that is connected to the positive while the battery is being charged Electrode 5 separating oxygen is partially ionized at the additional electrode 9, whereby the positive main electrode 5, the additional electrode 9, the recording device 11, the diode 10 and the terminal 4 of the main negative electrode 3 a signal current flows. The value of this current is the rate of precipitation of the oxygen at the positive electrode 5 and thus the degree of charge of the positive Electrode, which in the present case shows the degree of charge of the entire accumulator determined, proportional. bb it is evident that with a full charge of the positive electrode 5, the current of the oxygen ionization at the additional electrode 9 will be maximum, since in this case the entire charging current of the accumulator is used Development of the oxygen consumed is allowed by the value of the additional electrode 9 through the recording device 11 in the circle - terminal 4 the negative Electrode S ßlie Benden signal current clearly about the completeness of the accumulator charge to judge.
Die Diode 10, deren Anode der Zusatzelektrode 9 und deren Kathode der negativen Elektrode 9 zugeschaltet sind, ist in den Kreis Zusatzelektrode 9 - Klemme 4 der negativen Elektrode 3 zur Ausschlleßung eines Scheinsignalstroms, dessen Bildung mit der Ausscheidung von Wasserstoff an der Zusatzelektrode 9 bei der Ausladung des Akkumulators verbunden sein kann, eingeschaltet. Beim Durchfließen des Signalstroms, der durch den Strom der Sauerstoffionisation an der Zusatzelektrod 9 bestimmt wird, durch die Diode wird das Potential der Zusatzelektrode 9 infolge des Spannungsabfalls am Dulchlaßwiderstand der Diode 10 uni 0,4 - 0,8 Volt positiver als das Potential der negativen Elektrode 3, wodurch die Ausscheidung des Wasserstoffs an der Zusatzelektrode 9 und also auch das Entstehen eines Scheinsignalstroms ausgeschlossen werden In Fig. 2 ist die Kurve 12 für den Verlauf des Signalstrom Is im Kreis Zusatzelektrode 9 - Klemme 4 der negativen Elektrode 3 in Abhängigkeit von der mitgeteilten Yapaziti:t C bei der Aufladung eines Nickel-Kadmium-Laugenakumulators mit der aus einer porösen Nickelbasis hergestellten Zusatzelektrode 9 dargestellt. Die Nennkapazität C des Akkumulators hat dabei 350 Ampere stunden betragen, und der Ladestrom 1c hat einen 1-,ert ausgemacht, der gleich C/4 ist. The diode 10, its anode, the additional electrode 9 and its cathode the negative electrode 9 are connected, the additional electrode 9 is in the circle - Terminal 4 of the negative electrode 3 to exclude an apparent signal current, its formation with the precipitation of hydrogen on the additional electrode 9 the discharge of the accumulator can be connected, switched on. When flowing through the signal current generated by the oxygen ionization current at the additional electrode 9 is determined by the diode, the potential of the additional electrode 9 as a result the voltage drop across the resistor of the diode 10 uni 0.4-0.8 volts more positive than the potential of the negative electrode 3, causing the excretion of hydrogen at the additional electrode 9 and thus also the development of a pseudo signal current is excluded In Fig. 2, the curve 12 for the course of the signal current Is in the circle of the additional electrode 9 - Terminal 4 of the negative electrode 3 depending on the reported Yapaziti: t C when charging a nickel-cadmium lye accumulator with that from a porous Nickel-based additional electrode 9 is shown. The nominal capacity C des Accumulator has been 350 ampere hours, and the charging current 1c has one 1-, agreed, which is equal to C / 4.
Während der Anfangsperiode der Akkumulatoraufladung, die im Diagramm durch den Bereich A illustriert wird, in der pr.aktise ein Sauerstoff an der positiven Elektrode 5 erzen wird, hat der Signalstrom Is einen verschwindend kleinen Wert. During the initial period of battery charging shown in the diagram is illustrated by the area A, in the precise one oxygen at the positive Electrode 5 is ore, the signal current Is has a negligibly small value.
Im Laufe der Aufladung (Bereich B) steigt mit dem Geschwindig keitsanstieg der Sauerstoffausscheidung an der positiven Elektrode 5 auch die Geschwindigkeit der Sauerstoffionisation an der Zusatzelektrode 9, d.h. die Größe des Signalstroms Is an, der seinen Maximalwert erreicht, wenn der im voraus vollständig entladene Akkumulator die etwa anderthalbfache Nennkapazität (C) (Bereich C) erreicht, was der vollständigen Aufladung des Akkumulators entspricht.In the course of charging (area B), the increase in speed increases with the increase in speed of the oxygen excretion at the positive electrode 5 also the speed the oxygen ionization at the additional electrode 9, i.e. the size of the signal current Is on, which reaches its maximum value when the one fully discharged in advance Accumulator reaches about one and a half times the nominal capacity (C) (area C) what corresponds to the full charge of the battery.
Wie Untersuchungen des Akkumulators gezeigt haben, bleibt dabei die Form der Kurve 12 für den Verlauf des Signalstroms Is im Laufe einer längeren Betriebsdauer des Akkumulators, insbesondere im Bereich der Maximalwerte dieses Stroms, praktisch unveränderlich. In Fig. 3, die die Stabilität des Signalstroms Is im Laufe eines Dauerbetriebsdes Akkumulators illustriert, ist eine Schar der Kurven 12 für den Verlauf des Signalstroms Is in Abhängigkeit von der dem ;Lekumulator mitgeteilten Kapazität C dargestellt, wobei die Kurve 12a nach abschluß des fünften @rbeitszyklus des Akkumule tors S die Kurve 12b nach dem fünfzigsten Arbeitszyklus und die @urve 12c nach dem hundertsten hrbeisszyklus aufgenommen sind, @ us dem Diagramm ist ersichtlich, daß diese kurven fast identisch sind, der geringe Ünterschied zwischen ihnen ist durch aen ver schiedenen @htladungsgrad des Akkumulators vor der Aufladung hervorgerufen.As studies of the accumulator have shown, the Shape of the curve 12 for the course of the signal current Is over a longer period of operation of the accumulator, especially in the range of the maximum values of this current, is practical immutable. In Fig. 3, the stability of the signal current Is in the course of a Illustrating continuous operation of the accumulator is a family of curves 12 for the Course of the signal current Is as a function of the information communicated to the accumulator Capacity C shown, the curve 12a after completion of the fifth @working cycle of the accumulator S the curve 12b after the fiftieth duty cycle and the @ curve 12c are recorded after the hundredth hearing cycle, @ us the diagram can be seen, that these curves are almost identical is the slight difference between them Caused by different degrees of charge of the accumulator before charging.
Der erffrdungsgemaße Ausbau des gasundichten Akkumulators mit der Zusatzelektrode 9 gestattet auf diese Weise bei der Aufladung eine stabile Kurve für den Verlauf des den Aufladungsgrad des Akkumulators ausdrückenden Signalstroms mit eineia scharf ausgerägten Abschnitt, der die vollständige Aufladung desselben kennzeichnet, zu erhalten. The erffrdungsgemaße expansion of the gas-leaking accumulator with the In this way, additional electrode 9 allows a stable curve during charging for the course of the signal current expressing the degree of charge of the accumulator with a sharply defined section that fully charges it indicates to receive.
Das erfahren zur Aufladung des erfindungsgemäßen Akkumulators besteht im folgenden: Zunächst wird der Klemme 4 der negativen und der Klemme 6 der positiven Hauptelektrode 3 bzw. 5 (Fig. 1) der Ladestrom 1c von der (nicht dargestellten) Ladeeinrichtung zugeleitet. Nach der Zuleitung des Ladestroms 1c beginnt der Akkumulator, sich aufzuladen und an der positiven Elektrode 5 beginnt die Au3scheidurffl des Sauerstoffs, der teilweise an der Zusatzelektrode9 reduziert wird, wodurch durch den Kreis, der die positive Elektrode 5, die Zusatzelektrode 9, das Registriergerät 11, die Diode 10 und die Klemme 4 der negativen Elektrode 3 enthält, der Signalstrom Is fließt, dessen Wert dem. Anteil des Ladestroms Ic, der für die Sauerstoffentwicklung an der positiven Elektrode 5 verbraucht wird, proportional ist. Dabei ergibt sich, daß zur Bewerkstelligung einer sicheren Anzeige des Signalstroms Is die Dichte c des den Hauptelektroden 3 und 5 des Akkumulators zugeleiteten Ladestromslc durch eine bestimmte Beziehung mit der Dichte i5 des Signalstroms Is zusammenhängen muß. The experience for charging the accumulator according to the invention consists In the following: First, terminal 4 becomes the negative and terminal 6 the positive Main electrode 3 or 5 (Fig. 1) the charging current 1c from the (not shown) Charging device forwarded. After the charging current 1c has been supplied, the accumulator begins to be charged and the separation process begins at the positive electrode 5 Oxygen, which is partially reduced at the additional electrode9, whereby through the circle, the positive electrode 5, the additional electrode 9, the recorder 11, the diode 10 and the terminal 4 of the negative electrode 3 contains the signal current Is flows whose value is dem. Proportion of the charging current Ic that is responsible for the development of oxygen at the positive electrode 5 is consumed is proportional. It follows that that to achieve a reliable display of the signal current Is the density c of the charging current LC fed to the main electrodes 3 and 5 of the accumulator a certain relationship must be related to the density i5 of the signal current Is.
Tatsächlich, der Wert des Reduzierstroms an der Zusatzelektrode 9 ist der Konzentration des Sauerstoff sim Elektrolyten 2 an der Oberfläche der positiven Elektrode 5 direkt proportional, d. h. In fact, the value of the reducing current on the additional electrode 9 is the concentration of oxygen sim electrolyte 2 on the surface of the positive Electrode 5 directly proportional, i.e. H.
Is = ACo. (1) Hierin sind: A eine Konstante, die von der Stärke und Ionendurchlässigkeit des mit der positiven Elektrode 5 und der Zusatzelektrode 9 in Berührung stehenden Separators 8 sowir von der Natur und Konzentration des im Akkumulator verendeten Elektrolyten 2 abhängt; Co die Konzentration des im Elektrolyten aufgelösten Sauerstoffs an der Oberfläche der positiven Elektrode 5. Is = ACo. (1) Herein: A is a constant that depends on the strength and Ion permeability of the positive electrode 5 and the additional electrode 9 in contact separator 8 as well as the nature and concentration of the im Accumulator dead electrolyte 2 depends; Co is the concentration of the in the electrolyte dissolved oxygen on the surface of the positive electrode 5.
Der Wert Co ist seinerseits dem Anteil des Ladestroms Ic, der für die Sauerstoffentwicklung an der positiven Elektrode 5 verbraucht wird, proportional, d.h. The value Co is in turn the portion of the charging current Ic that is used for the oxygen development at the positive electrode 5 is consumed, proportionally, i.e.
Co=f(Ic). (2) Durch die Vereinigung des Ausdrucks (1) mit dem usdruc: (2) ergibt sich: Is=Af(Ic). (3) In einem gasundichten Akkumulator mit der in den Llektrolyt 2 vollständig eingetauchten Zusatzelektrode 9 ist die erhaltene Proportionalität, wie oben gesagt. durch den 1jbersättigungseffekt des Elektrolyten 2 mit Sauerstoff an der Oberfläche der positiven Elektrode 5 bedingt Es wurde jedoch festgestellt, daß der Sauerstoffübersättigungsgrad der elektrodennahen Schicht des Elektrolyten 2 gleichzeitig mit @ der Dichte des Stroms der Sauerstoffentwicklung an der positiven Elektrode 5, d.h. des Anteils des Ladestroms Ic, der für die Sauerstoffentwicklung verbraucht wird, nur bis zu einer gewissen Grenze ansteigt, und dann praktisch konstant bleibt, wodurch bei einem gewissen relativ niedrigen Wert des Verhältnisses der Dichten is/ic, der durch den maximalen Übersättigungsgrad des Elektrolyten mit Sauerstoff bestimmt ist, die Anzeige der vollständigen Aufladung des Akkumulators nach dem Wert des Signalstroms Is unmögli ch wird (untere Grenze des Verhältnisses). Co = f (Ic). (2) By combining the expression (1) with the usdruc: (2) results in: Is = Af (Ic). (3) In a gas-leaking accumulator with the in the Llectrolyte 2 completely immersed additional electrode 9 is the obtained proportionality, as said above. by the supersaturation effect of the electrolyte 2 with oxygen on the surface of the positive electrode 5, however, it was conditional found that the degree of oxygen supersaturation of the layer near the electrode of the Electrolyte 2 simultaneously with @ the density of the flow of oxygen evolution at the positive electrode 5, i.e. the proportion of the charging current Ic that is responsible for the development of oxygen is consumed, only increases up to a certain limit, and then practically constant remains, whereby at a certain relatively low value of the ratio of Density is / ic, which is determined by the maximum degree of supersaturation of the electrolyte with oxygen is determined, the display of the full charge of the battery after The value of the signal current Is becomes impossible (lower limit of the ratio).
Andererseits kann bei geringen Dichten ic des Ladestroms der Sauerstoffübersättigungsgrad der elektrodennahen Schicht des Elektrolyten so gering sein, daß der Wert Co sich der Gleichgewichtskonzentration des Sauerstoffs im Elektrolyten Ce nähert, die den Anfangsstrom Ip bedingt. der im Kreis positive Elektrode 5 - Zusatzelektrode 9 stets vorhanden ist und dessen Dichte. On the other hand, at low densities ic of the charging current, the degree of oxygen oversaturation can the layer of the electrolyte close to the electrode must be so small that the value Co becomes the equilibrium concentration of oxygen in the electrolyte Ce, which approaches the Initial current Ip is conditional. the in the circle positive electrode 5 - additional electrode 9 always is present and its density.
ip = ACe (4) ist. Infolgcdessen wird bei einem relativ hohen Wert des Werhältnissen is/ic, der durch den minimalen Übersättigungsgrad des Elektrolyts mit Sauerstoff bestimmt ist, die Anzeige der vollständigen Aufl@dung und damit des @ndes des Akkumulatoraufladungsvorgange desgleichen unmöglich (obere Grenze des Verhältnisses), da der Wert des Signalstroms is mit dem Wert des Anfangsstroms 1 vergleichbar wird, d.h. ip = ACe (4). As a result, at a relatively high value the ratio is / ic, which is determined by the minimum degree of supersaturation of the electrolyte is determined with oxygen, the display of the complete dissolution and thus of the Likewise impossible at the end of the battery charging process (upper limit of Ratio), since the value of the signal current is with the value of the initial current 1 becomes comparable, i.e.
Is = Af (Ic) # ACe (5) Die Existenz von Grenzverhältnissen zwischen den Dichten des Signalstroms 1 und des Ladestroms Ic wird durch das in der Fig. 4 gezeigte Diagramm illustriert, in deni die für den vollständig aufgeladenen Akkumulator erhaltene experimentale Kurve 13 für die Abhängigkeit der Signalstromdichte is (bezooen auf die Fläche der Zusatzelektrode 9), die durch die Stromdichte der Sauerstoffentwicklung an der positiven Elektrode 5 bzw. durch die Stromdichte des Sauerstoffverzchrs an der Zusatzelektrode 9 bestimmt wird, in Funktion der Dichte ic (bezogen auf die Fläche der positiven Hauptelektrode 5) des dem Akkumulator zugeleiteten Ladestroms dargestellt ist. Is = Af (Ic) # ACe (5) The existence of boundary relationships between the densities of the signal current 1 and the charging current Ic is determined by the in Fig. 4 illustrates the diagram in which the battery is fully charged obtained experimental curve 13 for the dependence of the signal current density is (bezooen on the surface of the additional electrode 9), which is caused by the current density of the oxygen evolution on the positive electrode 5 or by the current density of the oxygen delay of the additional electrode 9 is determined as a function of the density ic (based on the Area of the positive main electrode 5) of the charging current fed to the accumulator is shown.
Wie aus dem Diagramm ersichtlich, verläuft bei Stromdichtenverhältnissen is/ic, die größer als 1/3 (vgl. im Diagramm den Bereich D) oder kleiner als 1/50 (vgl. Bereich E) sind, die Kurve 13 praktisch parallel zur Abszisse. Das bedeutet, daß dei Dichte is des Signalstroms von der Dichte ic des Ladestroms des Akkumulators unabhängig wird.As can be seen from the diagram, runs at current density ratios is / ic, which is greater than 1/3 (see area D in the diagram) or smaller than 1/50 (cf. area E), curve 13 is practically parallel to the abscissa. That means, that the density is of the signal current is related to the density ic of the charging current of the accumulator becomes independent.
Es wird auf also auf Grund der für den gasundichten Akkumulator erhaltenen experimentellen Abhängigkeit einleuchtend, daß eine eindeutle Verbindung zwischen dem Ladestrom Ic des Akkumulators und dem Signalstrom Is nur bei folgender Bedingung 1/3 i,/i 1/50 (O) bestehen kann0 Unter Berücksichtigung dieser Beziehung muß die Größe des Ladestroms Ic des Akkumulators gewählt werden. It is obtained on the basis of that for the gas-leaking accumulator Experimental dependency makes sense that there is a clear link between the charging current Ic of the accumulator and the signal current Is only under the following condition 1/3 i, / i 1/50 (O) may exist0 Taking this into account Relationship, the size of the charging current Ic of the accumulator must be chosen.
N@ch der Zuleitung des entsprechenderweise gewählten Ladestroms Ic der pesitiven 5 und negativen 3 (Fig. 1) Hauprelektrode des Akkumulstors wird die Überwachung des Signalstroms 1 mit Itilfe des Registriergeräte 11 bewerkstelligt. After the supply line of the correspondingly selected charging current Ic the positive 5 and negative 3 (Fig. 1) main electrode of the accumulator is the Monitoring of the signal stream 1 accomplished with the aid of the registration device 11.
Diese Überwachung erfolgt dabei in einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Aufladung des Akkumulators mit dor Zusatzelektrode 9 nach dem jert der ersten zeitlichen @bleitung des Signalstroms Is und gleichzeitig nach dem Wert der zweiten zeitlichen Ableitung dieses Stroms. Die Notwendigkeit einer Überwachung des Signalstroms Is gleichzeitig nach den werten seiner ersten und zweiten zeitlichen Ableiden wird durch das Vorhandensein von zwei geradlinigen Abschnitten an der Kurve 12 für den Verlauf des Signalstroms Is in Abhängigkeit von der dem Akkumulator mitgeteilten kapazität (Fig. 2), die dem Enfangs- und Endstadium der Aufladung des Akkumulators entsprechen (Bereiche A bzw. C) bervorgera-Lein. Di- erste zeitliche Ableitung des .Signalstroms is hat an diesen Abschnitten einen gleichen Wert, und es kann also bei der Feststellung des Moments der vollständigen Aufladung des Akkumulators eine Unbestimmtheit entstehen. Gerad@ deshalb werden bei diesem Verfahren zur Aufladung des Akkumulators beide Ableitung überwacht.This monitoring takes place in a variant of the invention Method for charging the accumulator with the additional electrode 9 after the jert the first temporal conduction of the signal current Is and at the same time according to the value the second time derivative of this current. The need for surveillance of the signal current Is simultaneously according to the values of its first and second time Suffering is due to the presence of two straight sections on the curve 12 for the course of the signal current Is as a function of the information communicated to the accumulator capacity (Fig. 2), the initial and final stages of charging the battery correspond to (areas A and C) bervorgera-Lein. Di- first time derivative of the .Signal current is has the same value at these sections, so it can be when determining the moment when the battery is fully charged Indeterminacy arise. Just @ are therefore used in this process for charging of the accumulator monitors both leads.
Bei der Betrachtung der Kurve 12 ist ersichtlich, daß dem geradlinigen Anfangsabschnitt (Bereich A),der parallel zur Abszisse verläuft und an der Ordinate einen gewissen geringen ¾rt schneidet, die erste zeitliche Ableitung es Signalstroms T gleich Null irt. Teil aber die zweite zeitliche Ableitung dieses Stroms an dIesem Abschnitt keinen negativen Wert durchlaufen hat und auch gleich Null ist, erfolgt während dieser Zeit keine Anzeige der vollständigen Aufladung des Akkumulators0 nährend der =ufladung des Akkumulators ändert; sich die Größe des Signalstroms Is vor einem gewissen Minimalwert bis zu einem bestimmten Maximalwert, wonach sie konstant blcibt, wobei diesem Zustand der geradlinige Abschnitt im Endstadium der Aufladung (Bereich C) entspricht. Am Abschnitt der Kurve 12 im Bereich B steigt die erste zeitliche Ableitung des Signalstroms Is zunschst von Null bis auf einen gewissen Maximalwert an und fällt dann wieder bis auf Null ab. Dabei wechselt die zweite seitliche -leitung dieses stroms im Maximalwertpunkt der ersten zeitlichen Ableitung ihren positiven Wert in einen negativen. Danach tritt, wenn die erste Ableitung den Nullwert (im Pereich C) erreicht, der Moment der Anzeige der vollständigen Aufladung des Akkumulators ein, und der Akkumulator wird von der Ladeeinrichtung abgteschaltet. Looking at curve 12 it can be seen that the straight line Initial section (area A), which runs parallel to the abscissa and on the ordinate intersects a certain small ¾rt, the first time derivative of the signal stream T equals zero. But part of the second time derivative of this current at this Section has not passed through a negative value and is also zero During this time there is no indication that the accumulator is fully charged changes while the battery is being charged; the size of the signal current Is before a certain minimum value up to a certain maximum value, after which it becomes constant blcibt, this state of the rectilinear section in the final stage of charging (Area C). At the section of curve 12 in area B, the first rises Time derivative of the signal current Is initially from zero to a certain value Maximum value and then falls back to zero. The second changes lateral conduction of this current at the maximum value point of the first time derivative their positive value into a negative. After that, when the first derivative occurs reaches zero (in range C), the moment of indication of full charge of the accumulator, and the accumulator is switched off by the charging device.
Der dem Erreichen der vollständigen Aufladung des Akkumulators entsprechende Maximalwert des Signalstroms Is hängt für einen konkreten Aufbau des Akkumulators, wie oben erwähnt, von der Größe des Ladestroms I und der Temperatur des c Elektrolyten am Ende der Aufladung ab Der Änderungscharakter der ersten und zweiten zeitlichen Ableitung des Signalstroms bleibt Jedoch während des Ladevorgangs unveränderlich Dieser Sachverhalt wird durch das Diagramm in Fig. 5 illustriert, in dem die Kurve 14 für den Verlauf des Signalstroms Is in Funktion der einem Nickel-Eisen-Laugenakkumulator durch einen Ladestrom 1c von 75 A bei einer Nennkatazität des Akkumulators von 350 Ah und einer Temperatur des Elektrolyten am Ende der Aufladung in der Größenordnung von 40 0C mitgeteilten Kapazität, sowie die Kurve 15 für den Verlauf des Signalstroms Is desselben Akkumulators bei einem Ladestrom von 10 A und einer Temperatur am Ende der Aufladung von etwa 200G dargestellt sind. The one corresponding to the achievement of a full charge of the accumulator The maximum value of the signal current Is depends on a specific structure of the accumulator, as mentioned above, on the magnitude of the charging current I and the temperature of the c electrolyte at the end of the charge from The character of change of the first and However, the second time derivative of the signal current remains during the charging process unchangeable This fact is illustrated by the diagram in Fig. 5, in which the curve 14 for the course of the signal current Is as a function of a nickel-iron-lye accumulator by a charging current 1c of 75 A with a nominal capacity of the accumulator of 350 Ah and a temperature of the electrolyte at the end of charging in the order of magnitude of 40 0C reported capacity, as well as curve 15 for the course of the signal current Is of the same battery with a charging current of 10 A and a temperature at the end charging of about 200G are shown.
Aus dem Diagramm folgt, daß, obwohl die Absolutwerte der Signalströme Is beider Kurven beinahe um das Dreifache voneinander abweichen den Punkten 16 und 17 dieser Kurven, in denen die erste Ableitung gleich Null wird und die zweite Ableitung schon einen negativen Wert hatte, d,h den Punkten, die dem Erreichen der vollständigen Aufladung des Akkumulators entsprechen, an der Abszissebeinahe ein und derselbe Wert der Ladekapazität entspricht. Das bestätigt die Tatseche der nabhängigkeit der Feststellung des Moments der vollständigen Aufladung des Akkumulators von den konkreten Parametern desselben und von den Aufladungsbedingungen. From the diagram it follows that, although the absolute values of the signal currents Both curves deviate almost three times from each other at points 16 and 17 of these curves in which the first derivative becomes zero and the second derivative already had a negative value, i.e. the points that reached the full Charge of the accumulator correspond, at the abscissa almost one and the same Value corresponds to the load capacity. This confirms the fact of dependence the determination of the moment when the battery is fully charged by the concrete parameters of the same and the charging conditions.
Bei gewissen extremem Bedingungen der Akkumulatoraufladung, insbesondere im Fall einer Aufladung dei hoher Temperaturen und geringen Dichten 1 des Bignalstroms, ist es jedoch möglich, daB das Vorzeichen der zweiten zeitlichen Ablaitung der Signalstroms Is nicht ausreichend exakt erfaßt wird. In diesem Fall kann zur Abschaltung des aulzuladenden Akkumulators vom Ladekreis als vorläufiges Abschaltsignal des Erreichen eines bestimmten Werts des Signalstroms Is und als endgültiges Signal, d.h. Stellsignal, wie vorher der Nullwert der ersten zeitlichen ableitung des Signalstroms Is benutzt werden. Under certain extreme conditions of battery charging, in particular in the case of high temperatures and low densities 1 of the signal stream being charged, However, it is possible that the sign of the second time derivative of the signal current Is is not recorded with sufficient accuracy. In this case, the to be charged accumulator from the charging circuit as a preliminary switch-off signal of the achievement a certain value of the signal current Is and as a final signal, i.e. control signal, as before, the zero value of the first time derivative of the signal current Is was used will.
In Übereinstimmung mit experimentell erhaltenen Daten wird für sämtliche bei der verwendung der oben beschriepenen Zu-Satzelektrode 9 zulässigen Dichten c des Ladestroms der als vorläufiges Signal zur Abschaltung benutzten Minimalwert der Dichte is des Signalstroms so gewählt, d@@ dieser Wert der Dichte stets höher als der maximalwert der Dichte ip des .-fangsstroms liegt, welcher der mazimalen Außentemperatur des Akkumulatorbetriebs, die +45°C beträgtm, entspricht. Es wurde festgestellt, daX dieser Wert der Lichte is des Signal stroms etwa 0,03 mA/cm² (untere Grenze) beträgt. Der @aximalwert der Dichte is des Signalstroms wird ausgehend von der Forderung gewählt, daß der Wert der Signalstromdichte is, der dem Nullwert der ersten zeitlichen Ableitung dieses stroms vorangeht, den Minimalwert der Stromdichte, welcher der vollständigen Aufladung des Akkumulators bei der minimalen Ladetemperatur, die gleich -20 0C ist, nicht überschreiten soll.In accordance with experimental data obtained for all when using the additional set electrode 9 described above, permissible densities c of the charging current is the minimum value used as a preliminary signal for disconnection the density of the signal current is chosen so that this density value is always higher than the maximum value of the density ip of the The outside temperature of the accumulator operation, which is + 45 ° C, corresponds to. It was found that this value of the light is the signal current about 0.03 mA / cm² (lower Limit). The maximum value of the density is of the signal current is based on chosen the requirement that the value of the signal current density is the zero value of the first time derivative of this current precedes, the minimum value of the current density, which is the full charge of the battery at the minimum charging temperature, which is equal to -20 0C, should not exceed.
Es wurde festgestellt, daß dieser Wert der Signalstromdichte 0,15 mA/cm² (obere Grenze) beträgt. Der als vorläufiges Signal zur Abschaltung des Akkumulators vom Ladekreis benutzbare Wert der Dichte is des Signalstroms muß also in folgenden Grenzen liegen: 0,03 mA/cm² < is < 0,15 mA/cm². It was found that this value of the signal current density was 0.15 mA / cm² (upper limit). As a preliminary signal to switch off the accumulator The value of the density is of the signal current that can be used by the charging circuit must therefore be in the following The limits are: 0.03 mA / cm² <is <0.15 mA / cm².
Wird ein Wert der Signalstromdichte vorgegeben, der gefinger als der in der vorliegenden Größenbeziehung angegebene ist, so kann ganz am Anfang der Akkumulatoraufladung ein vorzeitiges Signal zur Abschaltung desselben vom Ladekreis auftreten, da in diesem Fall die erste zeitliche Ableitung des Signalstroms gleich Null ist, während die Dichte is des Signalstroms irit der Dichte ip des Anfangsstroms kommensurabel ist. Bei der Vorgabe eines Werts der Signalstromdichte is, der höher als der in der Beziehung angegebene ist, kann es vorkommen, daß das Signal zur Abschaltung des Akkumulators vom Ladekreis überhaupt nicht erfolgt, da, obwohl die erste zeitliche Ableitung dieses Stroms auch in diesem Fall gleich Null ist, die Dichte 1 des Signalstroms den vorgegebenen Wert 5 nicht erreichen kann. If a value of the signal current density is specified that is fingered than which is specified in the present size relation, then at the very beginning of the Accumulator charging a premature signal to disconnect the same from the charging circuit occur, since in this case the first time derivative of the signal current is the same Is zero, while the density is of the signal current is equal to the density ip of the initial current is commensurable. When specifying a value for the signal current density is, the higher than the one specified in the relationship, it may happen that the signal to switch off of the accumulator from the charging circuit does not take place at all because, although the first temporal Derivation of this current is also zero in this case, the density 1 of the signal current cannot reach the specified value 5.
Der Vorteil der Bauart des vorgeschlagenen gasundichten Akkumulators mit einer Zusatzelektrode gemäß der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß dabei das Erhalten einer sicheren Information über den Aufladungsgrad des Akkumulators und insbesondere über die vollständige Aufladung desselben gewährleistet wird, wodurch das rechtzeitige Abschalten desselben von der Ladeeinrichtung während der Aufladung des Akkumulator 5 ermöglicht wird. The advantage of the design of the proposed gas-leaking accumulator with an additional electrode according to the present invention is that thereby Obtaining reliable information about the charge level of the accumulator and in particular that it is fully charged, whereby the timely disconnection of the same from the charging device during charging of the accumulator 5 is made possible.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufladung des gasundichten Akkumulators mit einer Zusatzelektrode gewährleistet eine erhöhte Genauigkeit der Feststellung des Moments der vollständigen Aufladung des Akkumulators und folglich des optimalen Moments für die Abschaltung des aufzuladenden Akkumulators von der Ladeeeinrichtung unabhängig von den Aufbaubesonderheiten des Akkumulators und dessen Betriebsbedingungen, was es ermöglicht, Teilaufladungen und Uberladungen zu vermeiden, den Betrieb des Akkumulators und die Wartung desselben wesentlich zu vereinfachen und insbesondere die Häufigkeit des Nachfüllens von destilliertem Wasser in den Elektrolyten des Akkumulators herabzusetzen So wird z.B. für einen Laugen-Akkumulator mit den in der Beschreibung angegebenen Parametern unter üblichen Betriebsbedingungen bei Verwendung des Akkumulators auf der Eisenbahn die Nachfüllhäufigkeit des destillierten Wassers in den Elektrolyt um das 5- bis 6-fache reduziert. The inventive method for charging the gas-leaking accumulator with an additional electrode ensures an increased accuracy of the determination the moment the battery is fully charged and therefore optimal Moments for the disconnection of the battery to be charged from the charging device regardless of the special design features of the accumulator and its operating conditions, which makes it possible to avoid partial charges and overcharges, the operation of the To simplify the accumulator and the maintenance of the same and in particular significantly the frequency of adding distilled water to the electrolyte of the To reduce the accumulator, e.g. for a caustic accumulator with the in the parameters given in the description under normal operating conditions when used of the accumulator on the railroad, the frequency of refilling of the distilled water in the electrolyte reduced by 5 to 6 times.
Damit werden die Voraussetzungen zur Automatisierung des Aufladevorgangs eines elektrischen gasundichten Akkumul2tors gebildet. This creates the prerequisites for automating the charging process of an electric, gas-tight accumulator.
L e e r s e i t eL e r s e i t e
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU772518082A SU674126A1 (en) | 1977-09-15 | 1977-09-15 | Method of charging unsealed storage battery |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| DE2809236C2 DE2809236C2 (en) | 1982-04-01 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0060642A1 (en) * | 1981-03-06 | 1982-09-22 | Esb International Corporation | Third electrode for lead-acid standby batteries |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2591822A1 (en) * | 1985-12-12 | 1987-06-19 | Jullian Michel | Method and ultra-fast charging devices for nickel-cadmium accumulators |
| FR2636479B1 (en) * | 1988-09-09 | 1992-04-24 | Accumulateurs Fixes | ULTRA-FAST CHARGING PROCESS FOR WATERPROOF CADMIUM-NICKEL ACCUMULATOR |
| US9620824B1 (en) | 2015-12-16 | 2017-04-11 | International Business Machines Corporation | Micro battery design and diagnosis |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1489957A (en) * | 1967-11-03 | |||
| DE1596083A1 (en) * | 1964-02-10 | 1970-05-06 | Gulton Ind Inc | Gas-tight dry accumulator |
| DE1671775A1 (en) * | 1966-04-28 | 1971-12-30 | Gulton Ind Inc | Rechargeable, self-contained secondary battery |
| DE2349465A1 (en) * | 1972-10-13 | 1974-04-25 | Accumulateurs Fixes | METHOD AND DEVICE FOR LIMITING THE CHARGE OF AN ACCUMULATOR BATTERY WITH CONSTANT VOLTAGE |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1369150A (en) * | 1962-11-17 | 1964-08-07 | Varta Deutsche Edison Akkumula | Signal detector / transmitter when passing an extreme value |
| DE1496344B2 (en) * | 1965-12-10 | 1970-11-19 | Varta AG, 6OOO Frankfurt | Accumulator cell that contains a control electrode in addition to the positive and negative main electrodes |
| FR1520252A (en) * | 1966-04-28 | 1968-04-05 | Gulton Ind | Sealed secondary battery can be recharged and discharged multiple times |
| US3554804A (en) * | 1968-08-22 | 1971-01-12 | Gen Electric | Sealed rechargeable battery having a sensing electrode |
| FR2080156A5 (en) * | 1970-02-25 | 1971-11-12 | Aerospatiale | |
| SE373702B (en) * | 1973-07-13 | 1975-02-10 | Boliden Ab | KIT FOR INDICATION OF GAS DEVELOPMENT AT ELECTRONS SPEC. BEGINNING THERE IN AN ACCUMULATOR UNDER THEIR CHARGE AND DEVICE FOR EXERCISING THE KIT |
-
1977
- 1977-09-15 SU SU772518082A patent/SU674126A1/en active
-
1978
- 1978-01-19 JP JP376878A patent/JPS5448050A/en active Pending
- 1978-01-31 FR FR7802614A patent/FR2416560A1/en active Granted
- 1978-02-14 SE SE7801719A patent/SE413962B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-03-03 DE DE2809236A patent/DE2809236C2/en not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1489957A (en) * | 1967-11-03 | |||
| DE1596083A1 (en) * | 1964-02-10 | 1970-05-06 | Gulton Ind Inc | Gas-tight dry accumulator |
| DE1671775A1 (en) * | 1966-04-28 | 1971-12-30 | Gulton Ind Inc | Rechargeable, self-contained secondary battery |
| DE2349465A1 (en) * | 1972-10-13 | 1974-04-25 | Accumulateurs Fixes | METHOD AND DEVICE FOR LIMITING THE CHARGE OF AN ACCUMULATOR BATTERY WITH CONSTANT VOLTAGE |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0060642A1 (en) * | 1981-03-06 | 1982-09-22 | Esb International Corporation | Third electrode for lead-acid standby batteries |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7801719L (en) | 1979-03-16 |
| SE413962B (en) | 1980-06-30 |
| FR2416560A1 (en) | 1979-08-31 |
| DE2809236C2 (en) | 1982-04-01 |
| FR2416560B1 (en) | 1980-10-10 |
| JPS5448050A (en) | 1979-04-16 |
| SU674126A1 (en) | 1979-07-15 |
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