DE2800921C2

DE2800921C2 - Mikrobizides Mittel mit einem Gehalt an N-(Dichlorfluormethylthio)hexahydrophthalimid

Info

Publication number: DE2800921C2
Application number: DE19782800921
Authority: DE
Inventors: Hermann Dipl.-Chem. Dr. Genth; Erich Dipl.-Chem. Dr. 5068 Odenthal Klauke; Engelbert Dipl.-Chem. Dr. 5060 Bergisch Gladbach Kuehle; Wilfried Dipl.-Chem. Dr. Paulus
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1978-01-10
Filing date: 1978-01-10
Publication date: 1980-02-07
Also published as: DE2800921B1

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von N-(Dichlorfluormethylthio)-hexahydro-phthalimid zum

Schutz vui". technischen materialien gegen mikrobieilen Abbau.

Die Verbindung hat die Formel

25

il _F

i H I N-S-C-Cl

Die Verwendung von N-(Trihalogenmethylthio)-dicarbonsäureimiden zum Schutz technischer Materialien gegen mikrobieilen Abbau ist bekannt (US-PS 25 53 770, Journ. Agr. Food Chem, 14. 365 bis 367 [1966]; O. P a u I i. Fette. Seifen. Anstrichmittel. 68, 275 [1966]). Ihre Verwendung ist aufgrund ihrer schlechten Löslichkeitseigenschaften. insbesondere in Anstrich- und Imprägniermitteln, nur in sehr beschränktem Umfang und mit unbefriedigenden Resultaten möglich.

Es wurde ein Mittel zum mikrobiziden Schutz techr.'scher Materialien gefunden, das einen Gehalt an N-(Dichlorfluormelhylihio)-hexahydro-phtha!imid aufweist.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes N-(Dichlorfluormethylthio)-hexahydro-phthalimid ist bekannt (DE-PS Il 93 498). Beispielsweise können sie durch Umsetzung von Hexahydrophthalimid mit Dichlorfluormethansulfenylchlorid in Gegenwart von Triälhylamin hergestellt werden.

Der erfindungsgemäße Wirkstoff ist /.. B. zum mikrobiziden Schutz technischer Materialien geeignet. Technische Materialien sind z. B. Klebstoffe, Leime. Papiere und Kartons, Textilien, Kunststoffe, Leder. Holz, Anstrich- und Beschichtungsmittel und Silikondichtungsmassen für Ein- oder Zweikomponenlen-Systerne. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind besonders geeignet zur Herstellung fungizider Anstrichmittel, Hölzimpräigrtigfüngsrriittel und schiriimelfesler Klebstoffe Und Papiermaieriäiieni

Die Menge des eingesetzten Wirkstoffs ist von der Art Und dem Vorkommen der Mikroorganismen, der Keimzahl und vor! dem Medium abhiingigi Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend, 0,01 bis 3 Teile, bevorzugt 0,1 bis I Teil des Wirkstoffes, bezogen auf 100 Teile des zu schützenden Materials, einzusetzen.

Der erfuidungsgemäße Wirkstoff wirkt auf Mikroorganismen, wie Pilze, Hefen, Algen, Bakterien oder Viren abtötend. Insbesondere ist N-(Dichlorfluormethylthio)-hexahydrophthalimid wirksam gegen Pilze, Hefen und Algen.

Als Pilze und Hefen seien beispielsweise genannt:

Penicilliumarten, wie Penicillium glaucum,
Rhizopusarten wie Rizopus nigricans,
Aspergillusarten, wie Aspergillus niger,

Puihilariaarten, wie Pullularia pullulans,
Alternariaarten, wie Alternaria tenuis,
Sclerophomaarten, wie Sclerophoma pityophila,
Chaetomiumarten, wie Chaetomium globosum,
Poriaarten, wie Poria monticola,
Coniophoraarten, wie Coniophora puteana,
Corioiusarten, wie Corioius versicoior,
Torulaarten, wie Torula utilis,
Candidaarten. wie Candida crusei und
Candida albicans.

Als Algen seien beispielsweise genannt:

Phaeodactylumarten. wie Phaeodactylum
jo tricorr.utum Bohlin.

Euglenaarten, wie Euglena gracilis Klebs,
Oscillaloriaarten, wie Oscillatoria

geminata Meneghini,
Stichococcusarten. wie Stichococcus
ji bacillaris Nac'Lili,

Enteromorphaarten. wie Enteromorpha

intestinalis. und
Ectocarpusarten.

Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Konzentrale, Lösungen, Suspensionen. Pasten und Pulver.

Der erfindungsgemaße Wirkstoff kann als solcher oder in Form seiner Formulierungen sowie der daraus

4Ί bereiteten Anwcmliingsformen angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch homogene Verteilung im zu schützenden Material, durch Imprägnieren. Beschichten oder Besprühen der zu schützenden Materialien.

^ri0 Selbstverständlich ist es möglich den crfindungsgemäßen Wirkstoff mit anderen Wirkstoffen zu kombinieren. Bevorzugt sind Kombinationen mit Benzrmidazolylmcthylcarbamat. Thiazolylbenimidazol, Zinkdimcthyldithiocarbanat. Tetraniethyllhiuramdisulfid, N-Ni-

v-i troso-cyclohexyl-hydroxylamin.

Überraschenderweise löst sich der erfindungsgemäße Wirkstoff N-(Dichlorfluormelhyllhio)-hexahydro-

phihalimid gut in den Lösungsmitteln, in denen er zum Schutz von technischen Materialien eingesetzt wird.

Solche Lösungsmittel sind beispielsweise Alkohole, Glykole. Ester, aliphatische und aromalische Kohlenwasserstöffei

N'(Dich!orfIuormethylthio)'hexahydro-phthaIimid
Zeichnet sich durch ein bfe'ites Wirkungsspektriim aus.

Durch die hohe Wirksamkeit ist es möglich, N-(DiChIo^ fluormethyithioj'hexahydrö-phthalimid in niedrigen Konzentrationen einzusehen. Damit ist vorteilhafter* Weise eine geringere Belastung der Umwelt verbunden.

Beispiel I

Bestimmung der minimalen Hemm-Konzemration
(MHK)

Ein Agar, der aus Bierwürze und Pepton hergestellt wird, wird mit den in Tabelle 1 angegebenen Wirkstoffen in Konzentrationen von 2 mg/1 bis 5000 mg/1 versetzt Nach Erstarren des Agars erfolgt die Kontamination mit Reinkulturen der in der Tabelle aufgeführten Testorganismen. Nach 2wöchiger Lagerung bei 28°C und 60 bis 70% rel. Luftfeuchtigkeit wird die MHK bestimmt MHK ist die niedrigste Konzentration an Wirkstoff, bei der keinerlei Bewuchs durch die verwendete Mikrobenart erfolgt; sie ist in nachstehenderTabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Angabe der MHK-Werte in mg/1 bei der Einwirkung der unten angegebenen Wirkstoffe auf Pilze:

Testorgnnismen	Bei	N-iDichlor-	N-iTrichlor-
	fluormethyl-	methylthio)-
	thio)-hexa-	hexahydro-
	hydro-	phthalimid
	phthalimid	(Vergleichs
		substanz)
Aspergillus niger	500	2000
Chaetomium globosum	150	500
Cladosporium herbarum	150	500
Penicillium glau~um	100	500
Pullularia pullulans	15	50
Rhizopus nigricans	500	>5000
Trichoderma viride	350	>5000
spiel 2

Eine Mischkultur von Grün-, Blau-, Braun- und Kieselalgen (Stichococcus bacillaris Naegcli, Euglena gracilis Klebs. Chlorella pyrcnoidosa Chick, Phormidium foredarum Gromonl. Oscellatoria geminala Mcnghini und Phaedodactylum tricornutum Bohlin) wird unter Durchperlen von Luft in Aliens Nährlösung (Arch. Mikrobiol., 17. 34 bis 53 [1952]), die auf 4 1 steriles Wasser 0,2 g Ammoniumchlorid, 4,0 g Natriumnitrat, 1,0 g Dikaliumhydrogenphosphat, 0,2 g Calciumchlorid, 2,05 g Magnesiumsulfat und 0,02 g Eisenchlorid enthält, gegeben. Nach 2 Wochen ist die Nährlösung durch intensives Algenwachstum tiefgrünblau gefärbt Das Absterben der Algen nach Zugabe des erfindungsgemä-Oen Wirkstoffs erkennt man an dem Entfärben der Nährlösung.

Durch Zugabe von N-(Dichlorfluormelhylthio)-hexahydrophthalimid in verschiedenen Konzentralionen ergibt sich eine MHK von 100 mg/1.

Beispiel 3
Prüfung der Schimmelfestigkeit von Anstrichen

Die Prüfung wird in Anlehnung an den Report 219 der Defense Standards Laboratories Maribyrnong, Australien, wie folgt durchgeführt: Ein glatter Karton wird beidseitig mit dem zu prüfenden Produkt bestrichen und 8 Tage bei Raumtemperatur getrocknet Zur Alterung wird ein Teil des Anstriches 24 Stunden in fliePendem Wasser von 24°C gewässert oder 8 Tage mit Frischluft von 40 bis 60°C belüftet oder 110 Stunden einem trockenen Xenon-Test ausgesetzt Von den so vorbereiteten Proben werden Abschnitte von 5 χ 5 cm einzeln in Petrischalen auf einem Traubenzucker-Nährboden aufgelegt und mit einer Sporensuspension der nachstehenden Pilze kontaminiert:

Aspergillus niger, Pullularia pullulans,
Alternaria speciales, Penicillium citrinum,
Slachybotrys atra, Paecilomyces varioti,
Cladosporium herbarum, Aspergillus ustus und
Aspergillus P.avus.

Die kontaminierten Schalen werden bei 28 bis 30°C und 90 bis 95% rel. Luftfeuchtigkeit gelagert und nach 3 Wochen ausgewertet. Anstriche gelten als schimmelfest wenn die Proben nach diesen Tests pilzfrei bleiben.

Nach dieser Testmethode wird eine handelsübliche Lackfarbe auf Aikydharzbasis nach Zusatz von 0,8% N-(Dichlorfluormethy!thio)-hexahydiO-phtha!imid (bezogen auf Filmgewicht) auf Schimmelfestigkeit geprüft

Ergebnis

Die Anstriche bleiben pilzfrei: der Wirkstoff hat sich unter den Teslbedingungen weder zersetzt noch verflüchtigt.

Beispiel 4

Ein handelsübliches Tapetcnrohpapier wird mit einem Stärkeleim beschichtet, der. bezogen auf Trockenleim. 0,3% N-(DichIoifluormeihyIthio)-hexahydro-phthalimid enthält.

Der Stärkeleim wird in Isopropanol suspendiert.

Papiergewicht: 80 g/m².

Klebstoffschicht:8 g/m²(nach Trocknung).

Das so hergestellt selbstklebende Tapelenrohpapier ist — wie die folgende Prüfung zeigt — schimmelfesi:

Prüflinge (Durchmesser 4,5 cm) werden auf Agarnährböden in Petrischalen gelegt, die zuvor mit Schimmelpilzen (u. a Trichoderma viride, Chaetomium globosum Kunze, Aspergillus niger, Allernaria lenuis), isoliert von verschimmelten Tapeten, infiziert werden. Nach einwöchiger Lagerung bei 30° C und 90 bis 95% re!. Luftfeuchle sind die Prüflinge noch pilzfrei. Em Tapetenrohpapicr mit einer wirkstofffreien Klebstoffschicht wird unter gleichen Bedingungen in dieser Zeit völlig von den Testpilzen überwachsen.

Claims

Patentansprüche:

1. Mikrobizides Mitiel zum Schutz technischer Materialien, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-(Dich!orfIuormethylthio)-hexahydrophthalimid.

2. Mikrobizides Mittel gemäß Anspruch I₁ gekennzeichnet durch einen Gehalt an 0,01 bis I Gewichtsteil des Wirkstoffs, bezogen auf 100 Teile des zu schützenden Materials.

3. Verwendung von N-(Dichlorfluormethylthio)-hexahydro-phthalimid gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Mikroorganismen, die auf technischen Materialien vorkommen.