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DE2758813A1 - Gasification of carbonaceous matter in fluidised bed reactor - under conditions of controlled temp. determined by reactive agents - Google Patents

Gasification of carbonaceous matter in fluidised bed reactor - under conditions of controlled temp. determined by reactive agents

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DE2758813A1
DE2758813A1 DE19772758813 DE2758813A DE2758813A1 DE 2758813 A1 DE2758813 A1 DE 2758813A1 DE 19772758813 DE19772758813 DE 19772758813 DE 2758813 A DE2758813 A DE 2758813A DE 2758813 A1 DE2758813 A1 DE 2758813A1
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Germany
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reactor
fluidised bed
gases
reaction chamber
sulphate
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DE19772758813
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Friedrich H Dr Ing Franke
Ernst Dipl Ing Pattas
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Rheinbraun AG
Original Assignee
Rheinische Braunkohlenwerke AG
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Publication date
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Abstract

Solid materials containing carbon are gasified by means of oxygen-contg. gases and/or water vapour or steam, CO2 or other gases, in a fluidised bed reactor having above the fluidised bed a post-reaction chamber. The distribution of temp. along the axis of the reaction chamber and/or transversely to it, is influenced by the feeding of the reactive agents. These are introduced into >=2 zones spaced some distance apart along the reactor axis, outside the zone of the fluidised bed, and also in the central and/or the topmost zone of the post-reaction chamber. The gasification is carried out under increased pressure, pref. at 30 bar. Oxygen contg. gases and/or steam are blown into the central and/or topmost zone of the post reaction chamber. The reactor can be operated much more flexibly both relatively to the characteristics of the carbonaceous material to the characteristics of the carbonaceous material to be gasified and to the constitution of the resulting gas mixt. The temp. along the reactor is controlled to give the desired results. The emission of sulphur into the atmos is also prevented at little expense.

Description

Verfahren zum Vergasen von festem, kohlenstoffhaltigem MaterialProcess for gasifying solid, carbonaceous material

Zusatz zu Patentanmeldung P 27 41 805.9 Die Hauptanmeldung betrifft ein Verahren zum Vergasen von festem, kohlenstoffhaltigem Material mit sauerstoffhaltigen Gasen und/oder Dampf, Kohlendioxid oder anderen Gasen, vorzugsweise in einem Wirbelbettreaktor mit einem oberhalb der Wirbelschicht angeordnetem Nachreaktionsraum, wobei die Temperaturverteilung entlang der Reaktorachse und/oder quer dazu durch die Zugabe von Reaktionsmitteln beeinflusst werden kann.Addition to patent application P 27 41 805.9 The main application concerns a process for gasifying solid, carbonaceous material with oxygenated ones Gases and / or steam, carbon dioxide or other gases, preferably in a fluidized bed reactor with a post-reaction space arranged above the fluidized bed, the temperature distribution along the reactor axis and / or across it by adding reactants can be influenced.

In der Hauptanmeldung wird unter anderem auch beansprucht, dass in den Reaktor CaO und/oder MgO oder bei höheren Temperaturen CaO und/oder MgO freisetzende Verbindungen, d. h. CaC03 und/oder MgC03, gegeben werden. Diese Zuschlagsstoffe sollen einmal den Erweichungspunkt der Asche beeinflussen und zum anderen zu einer Entschwefelung des Produktgases zumindest beitragen, da der im Brennstoff vorhandene Schwefel im Zuge des Vergasungsprozesses als Calciumsulfat bzw. Magnesiumsulfat oder Calciumsulfid bzw.The main application also claims that in the reactor releasing CaO and / or MgO or, at higher temperatures, CaO and / or MgO Connections, d. H. CaCO3 and / or MgC03. These aggregates are supposed to influence the softening point of the ashes on the one hand and to one on the other Desulfurization of the product gas at least contribute, since that is present in the fuel Sulfur in the course of the gasification process as calcium sulfate or magnesium sulfate or calcium sulfide or

Magnesiumsulfid gebunden wird. Calciumsulfid und Magnesiumsulfid sind umweltschädlich. Sie können deshalb nicht z. B. auf eine Halde verkippt werden.Magnesium sulfide is bound. Calcium sulfide and magnesium sulfide are environmentally harmful. You can therefore not z. B. on a Dump tilted will.

Es ist bereits ein Verfahren bekannt - vgl. DE-PS 1 770 602 sowie US-PS 3 784 676 - bei welchem aus den schwefelhaltigen Calcium- bzw. Magnesiumverbindungen der Schwefel gewonnen wird und das regenerierte CaO und/oder MgO im Kreislauf in den Reaktor zurückgeführt werden. Der damit verbundene Aufwand ist einigermassen gross, so dass dieses Verfahren in der Praxis nur dann anwendbar ist, wenn es um die Entfernung grosser Schwefelmengen geht, denen auch eine entsprechend grosse Schwefelgewinnung bei der Regenerierung der ZuschBgsstoffe entspricht.A method is already known - see DE-PS 1 770 602 as well as US Pat. No. 3,784,676 - in which of the sulfur-containing calcium or magnesium compounds the sulfur is recovered and the regenerated CaO and / or MgO in the circuit be returned to the reactor. The effort involved is reasonable large, so that this method is only applicable in practice when it comes to the removal of large amounts of sulfur is possible, for which a correspondingly large amount is possible Sulfur production corresponds to the regeneration of the additives.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Verfahren gemäss der Hauptanmeldung so auszugestalten, dass eine für die Umwelt unschädliche Beseitigung des Schwfels möglich ist, ohne dass das vorerwähnte, aufwendige und umständliche Regenierungsverfahren gemäss dem Stand der Technik angewandt werden muss.The invention is based on the object of the method according to Design the main registration in such a way that it can be disposed of in a way that is harmless to the environment of sulfur is possible without the aforementioned, time-consuming and cumbersome State-of-the-art regeneration processes must be used.

Zur Lösung dieser Aufgabe schlägt die Erfindung vor, dass die im Reaktor unter reduzierenden Bedingungen entstehenden Sulfide des Calciums und/oder Magnesiums einer oxidierenden Nachbehandlung zwecks Umwandlung in Calciumsulfat bzw. Magnesiumsulfat unterzogen werden. Das Endprodukt kann ohne Gefährdung der Umwelt auf eine Halde oder dgl. verkippt werden.To solve this problem, the invention proposes that the in the reactor Sulphides of calcium and / or magnesium formed under reducing conditions an oxidizing aftertreatment for the purpose of conversion into calcium sulfate or magnesium sulfate be subjected. The end product can be dumped without endangering the environment or the like. Tilted.

Im allgemeinen besteht die Möglichkeit, die für die Durchführung des Verfahrens erforderlichen Zuschl;gsstoffe kostengünstig zu besorgen, so dass das Verfahren zumindest immer dort Anwendung finden kann, wo die im zu vergasenden Brennstoff enthaltenden Schwefelmengen zu gross sind, als dass sie im Produktgas belassen werden könnten, andererseits jedoch zu gering sind, als dass sich eine Gewinnung dieser Schwefelmengen lohnen würde.In general, there is the option to use the To procure the additives required for the procedure at low cost, so that the process can at least always be used where the in to be gasified Fuel-containing amounts of sulfur are too large to be in the product gas could be left, but on the other hand are too small for a Extraction of this amount of sulfur would be worthwhile.

Das Verfahren gemäss der Erfindung ist in seiner praktischen Durchführung ausserordentlich einfach. Die aus dem Reaktor kommenden, die vorgenannten Sulfide enthaltenden festen Rückstände weisen neben Asche auch noch einen erheblichen Anteil an nicht umgesetztem Kohlenstoff auf. Dieser Restkohlenstoff kann ohne weiteres mit Sauerstoffüberschuss so verbrannt werden, dass der in den Rückständen als Sulfid enthaltene Schwefel sich mit dem ebenfalls stark überstöchiometrisch vorhandenen Ca0 oder MgO zu CaS04 bzw. MgS04 verbindet. Hierbei ist davon auszugehen, dass ohnehin nur ein geringer Teil der Zuschlagsstoffe innerhalb des Reaktors für die Absorption des Schwefels verwendet wird, so dass in den festen Rückständen immer noch so viel Calciumoxid oder Magnesiumoxid vorhanden sind, dass unter allen Umständen die gewünschte Umsetzung unter Bildung der Sulfate eintritt.The method according to the invention is in its practical implementation extremely easy. The above-mentioned sulfides coming out of the reactor In addition to ash, solid residues containing solid residues also have a considerable share of unreacted carbon. This residual carbon can easily with excess oxygen can be burned in such a way that the residue in the residue is called sulfide The sulfur contained is mixed with that which is also strongly superstoichiometric Ca0 or MgO connects to CaS04 or MgS04. It can be assumed here that anyway only a small part of the aggregates inside the reactor for absorption of the sulfur is used, so there is still so much in the solid residue Calcium oxide or magnesium oxide are present that under all circumstances the one you want Reaction occurs with the formation of sulfates.

Bei einem Wirbelbettreaktor wird ein Teil der festen Vergasungsrückstände bestehend aus Restkohlenstoff, Asche und Zuschlagsstoffen bzw. den daraus resultierenden Verbindungen unten aus dem Reaktor abgezogen. Ein anderer Teil dieser festen Rückstände wird oben mit dem Produktgas ausgetragen und aus dem Gasstrom mittels Abscheidern entfernt. Die Hauptanmeldung sieht hier die Möglichkeit vor, dass dem Ausgang des Reaktors für das Produktgas eine Abscheideeinrichtung für die Grobreinigung des Gases sowie in Reihe eine zweite Abscheideeinrichtung für die Feinreinigung nachgeschaltet sind und der Ausgang der ersten Abscheideeinrichtung für den abgeschiedenen Feststoff mit dem Reaktor verbunden ist, so dass dieser Feststoff wieder rückgeführt wird, wohingegen der - feinkörnigere - Feststoff aus der zweiten Abscheideeinrichtung aus dem System herausgeführt wird.In a fluidized bed reactor, part of the solid gasification residues is consisting of residual carbon, ash and aggregates or the resulting from them Compounds withdrawn from the bottom of the reactor. Another part of this solid residue is discharged at the top with the product gas and from the gas flow by means of separators removed. The main login here sees the Possibility before that the outlet of the reactor for the product gas is a separation device for the coarse cleaning of the gas as well as a second separator in series for fine cleaning are connected downstream and the output of the first separator for the separated Solid is connected to the reactor, so that this solid is recycled again is, whereas the - finer-grained - solids from the second separation device is led out of the system.

Insbesondere dieser Feststoff kommt für die vorbeschriebene oxidierende Behandlung in Frage, da der darin enthaltene Schwefel ganz überwiegend in Form von Sulfiden an die Zuschlagsstoffe gebunden ist. Eine Behandldung des in der ersten Abscheideeinrichtung - gröberen - Feststoffes in Bezug auf den darin befindlichen Schwefel ist im allgemeinen nicht erforderlich, da der ganz überwiegende Schwefelanteil in den mit dem Produktgas ausgetragenen Feststoffen sich in der feinkörnigeren Fraktion befindet.In particular, this solid is responsible for the above-described oxidizing Treatment in question because the sulfur it contains is predominantly in the form of Sulphides is bound to the aggregates. A treatment of the first Separation device - coarser - solids in relation to the contained therein Sulfur is generally not required, as the vast majority of the sulfur content in the solids discharged with the product gas are in the finer-grained fraction is located.

Eine Behandlung der testen Rückstände, die unten aus dem Reaktor abgezogen werden, ist normalerweise nicht erforderlich, da im unteren Bereich des Reaktors im allgemeinen mit Sauerstoffüberschuss gefahren wird, so dass der Schwefel mit den Zuschlagsstoffen bereits dort zu CaS04 und/oder MgS04 uirgesetzt wird.A treatment of the test residues that are withdrawn from the reactor below is normally not required as it is in the lower part of the reactor is generally driven with excess oxygen, so that the sulfur with The aggregates are already converted there to CaS04 and / or MgS04.

Diese Rückstände können somit ohne weitere Nachbehandlung verkippt werden.These residues can thus be tipped over without further treatment will.

In der Zeichnung ist als Ausführungsbeispiel das Schema einer Anlage zum Vergasen von festen Brennstoffen dargestellt.In the drawing, the scheme of a system is an exemplary embodiment shown for gasifying solid fuels.

In den unteren Bereich eines Wirbelbettreaktors werden Kohle und Zuschlagsstoffe eingegeben. Dies ist durch den Pfeil 12 angedeutet. Es ist zweckmässig, die Kohle und die Zuschläge, also beispielsweise Dolomit, Kalkspat oder dgl., miteinander zu mischen und sie gemeinsam dem Reaktor 11 zuzuführen.In the lower area of a fluidized bed reactor, coal and aggregates are placed entered. This is indicated by the arrow 12. It is convenient to use the coal and the aggregates, for example dolomite, calcite or the like, with one another to mix and feed them together to the reactor 11.

Im unteren Teil des Reaktors 11 sind in drei Querschnittsbereichen 13, 14, 15, die vertikale Abstände voneinander aufweisen, Düsen 16, 17, 18 angeordnet, die mit einer Zuführleitung 19 für Vergasungsmittel verbunden sind. Die bei 12 zugeführte Kohle mit den Zuschlägen bildet im unteren Bereich des Reaktors ein Wirbelbett, dessen obere Grenze etwa bei 21 liegt. Innerhalb des Wirbelbettes und auch in dem darüber befindlichen Nachreaktionsraum wird die Kohle mit dem Vergasungsmittel umgesetzt. Zusätzlich zu den mit der Kohle 12 zugeführten Zuschlagsstoffen können im Bereich oberhalb des Wirbelbettes auch noch Ca0 oder MgO bzw. CaC03, Dolomit oder dgl. zugesetzt werden.In the lower part of the reactor 11 are in three cross-sectional areas 13, 14, 15, which are vertically spaced from one another, nozzles 16, 17, 18 arranged, which are connected to a feed line 19 for gasification agent. The one supplied at 12 Coal with the aggregates forms a fluidized bed in the lower area of the reactor, the upper limit of which is around 21. Inside the fluidized bed and also in that The post-reaction space located above the coal is reacted with the gasification agent. In addition to the additives supplied with the coal 12, in the area CaO or MgO or CaCO 3, dolomite or the like are also added above the fluidized bed will.

Das Reduktionsgas wird im oberen Teilbereich des Reaktors 11 über eine Leitung 22 einem ersten Abscheider 23 zugeführt, in welchem eine erste Reinigung des Gases stattfindet. Hier werden die gröberen Partikel aus dem Gas abgeschieden, die noch erhebliche Anteile an Kohlenstoff enthalten können. Sie werden über eine Leitung 24 in den Reaktor 11 rückgeführt und im unteren Bereich desselben wieder aufgegeben.The reducing gas is in the upper part of the reactor 11 over a line 22 is fed to a first separator 23, in which a first cleaning of the gas takes place. Here the coarser particles are separated from the gas, which can still contain significant amounts of carbon. You will have a Line 24 returned to the reactor 11 and in the lower area same abandoned again.

Das im ersten Abscheider 23 vorgereinigte Gas gelangt über eine Leitung 25 in einen zweiten Abscheider 26,in welchem der noch im Gas befindliche Feinstaub entfernt wird. Dieser Feinstaub enthält hohe Anteile an Brennstoffasche und Zuschlägen, die mit dem Schwefel, der in dem den Reaktor aufgegebenen Brennstoff enthalten ist, überwiegend sulfidische Verbindungen eingegangen ist.The gas pre-cleaned in the first separator 23 passes through a line 25 into a second separator 26, in which the fine dust still in the gas Will get removed. This fine dust contains high proportions of fuel ash and aggregates, those with the sulfur contained in the fuel fed into the reactor, predominantly sulfidic compounds has entered.

Letzteres gilt jedenfalls dann, wenn im oberen Teil des Reaktorbettes und im Nachreaktionsraum überwiegend unter reduzierenden Bedingungen gfahren wird. Dieser Feinstaub wird über eine Leitung oder sonstwie in geeigneter Weise einer Nachbehandlungsanlage 10 zugeführt, in der unter Zufuhr von sauerstoffhaltigen Gasen die Sulfid-Verbindungen zu Calciumsulfat und/oder Magnesiumsulfat umgesetzt werden. Das resultierende Gemisch aus Asche, CaO und/oder MgO, Sulfaten und ggf. kohlenstoffhaltigen Rückständen kann dann ohne Gefährdung der Umwelt auf einer Deponie verkippt werden.The latter applies in any case when in the upper part of the reactor bed and in the post-reaction chamber it is operated predominantly under reducing conditions. This fine dust is via a pipe or in some other suitable way a Aftertreatment system 10 supplied, in which with the supply of oxygen-containing gases the sulfide compounds are converted to calcium sulfate and / or magnesium sulfate. The resulting mixture of ash, CaO and / or MgO, sulfates and possibly carbonaceous Residues can then be dumped in a landfill without endangering the environment.

Der nicht mit dem Produktgas aus dem Reaktor 11 ausgetragene Vergasungsrückstand wird am unteren Ende des konischen Abschnittes 20 des Reaktors 11 z. B. unter Verwendung einer Schnecke 29 oder einer anderen geeigneten Einrichtung aus dem Reaktor herausgeführt. Auch diese Rückstände enthalten an die Zuschlagsstoffe und gegebenenfalls - bei entsprechender Beschaffenheit der Asche -an die Asche gebundene Schwefelmengen. Hierbei wird es sich jedoch normalerweise ganz überwiegend um Sulfate handeln, so dass diese Rückstände ohne weiteres verkippt werden können. Im anderen Fall wäre auch hier die Nachbehandlung notwendig oder möglich, die der im Abscheider 26 aus dem Produktgas abgetrennte Feinstaub erfährt.The gasification residue not discharged from the reactor 11 with the product gas is at the lower end of the conical section 20 of the reactor 11 z. B. using a screw 29 or some other suitable device out of the reactor. These residues also contain to the aggregates and possibly - at Corresponding quality of the ash - amounts of sulfur bound to the ash. However, these will normally be mostly sulfates, see above that these residues can easily be dumped. In the other case If post-treatment would also be necessary or possible here, that in the separator 26 experiences fine dust separated from the product gas.

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Claims (3)

Patentansprüche 1. Verfahren zum Vergasen von festem, kohlenstoffhaltigem Material mit sauerstoffhaltigen Gasen und/oder Dampf, Kohlendioxid oder anderen Gasen, vorzugsweise in einem Wirbelbettreaktor mit einem oberhalb der Wirbelschicht angeordneten Nachreaktionsraum, wobei die Temperaturverteilung entlang der Reaktorachse und/oder quer dazu durch die Zugabe von Reaktionsmitteln beeinflusst werden kann und in den Reaktor CaO und/oder MgO oder bei höheren Temperaturen CaO und/oder MgO freisetzende Verbindungen, z.B.Claims 1. A method for gasifying solid, carbonaceous Material with gases containing oxygen and / or steam, carbon dioxide or others Gases, preferably in a fluidized bed reactor with one above the fluidized bed arranged post-reaction space, the temperature distribution along the reactor axis and / or can be influenced across this by the addition of reactants and in the reactor CaO and / or MgO or at higher temperatures CaO and / or MgO releasing compounds, e.g. CaC03 und/oder Mg03, gegeben werden, nach Patentanmeldung P 27 41 805.9, dadurch gekennzeichnet, dass die im Reaktor unter reduzierenden Bedingungen entstehenden Sulfide des Calciums und/ oder Magnesiums einer oxidierenden Nachbehandlung zwecks Umwandlung in Calciumsulfat bzw. Magnesiumsulfat unterzogen werden.CaC03 and / or Mg03, are given according to patent application P 27 41 805.9, characterized in that the in the reactor under reducing conditions resulting sulphides of calcium and / or magnesium from an oxidizing aftertreatment for the purpose of conversion into calcium sulphate or magnesium sulphate. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zur Umsetzung des Sulfids zu Sulfat die dem Reaktor entnommenen festen Rückstände unter Verwendung des in ihnen enthaltenen Restkohlenstoffes mit Sauerstoffüberschuss umgesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the implementation the sulphide to sulphate using the solid residues withdrawn from the reactor of the residual carbon contained in them are converted with excess oxygen. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer Grobreinigung und einer nachgeschalteten Feinreinigung des aus dem Reaktor kommenden Produktgases der bei der Feinreinigung abgeschiedene Feststoff zwecks Umwandlung des Sulfids in Sulfat oxidierend behandelt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that with a coarse cleaning and a subsequent fine cleaning of the from the reactor coming product gas for the purpose of the solid separated in the fine cleaning Conversion of the sulfide into Sulphate is treated oxidizing.
DE19772758813 1977-09-16 1977-12-30 Gasification of carbonaceous matter in fluidised bed reactor - under conditions of controlled temp. determined by reactive agents Withdrawn DE2758813A1 (en)

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