DE2746041A1 - Thermoplastische terpolymerisate aus acrylnitril, vinylestern und inden und/oder cumaron - Google Patents
Thermoplastische terpolymerisate aus acrylnitril, vinylestern und inden und/oder cumaronInfo
- Publication number
- DE2746041A1 DE2746041A1 DE19772746041 DE2746041A DE2746041A1 DE 2746041 A1 DE2746041 A1 DE 2746041A1 DE 19772746041 DE19772746041 DE 19772746041 DE 2746041 A DE2746041 A DE 2746041A DE 2746041 A1 DE2746041 A1 DE 2746041A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- indene
- weight
- formula
- polymerization
- plus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical class C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title description 4
- 229920002554 vinyl polymer Chemical class 0.000 title 1
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical class C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 10
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 acrylonitrile-vinyl acetate-indene Chemical compound 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- DVWZQQXTOMQCCK-UHFFFAOYSA-N ethenyl acetate;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.CC(=O)OC=C DVWZQQXTOMQCCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
- C08F220/44—Acrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
51 193
Anmelder: THE STANDARD OIL COMPANY, Midland Building, Cleveland, Ohio 44 115 (USA)
Thermoplastische Terpolymerisate aus Acrylnitril, Vinylestern und Inden und/oder Cumaron
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Polymerisate mit hohen Erweichungstemperaturen und die aus einem olefinisch
ungesättigten Nitril, einem Vinylester und Inden als wesentlichen Bestandteilen zusammengesetzt sind. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Polymerisate.
Die neuen Polymerisate gemäß der vorliegenden Erfindung werden durch Polymerisation eines größeren Anteils eines olefinisch ungesättigten Nitrile wie Acrylnitril und eines geringeren Anteils eines Vinylesters wie Vinylacetat und Inden
erhalten.
Die erfindungsgemäß verwendbaren olefinisch ungesättigten Nitrile sind die A>,ß-olefinisch ungesättigten Mononitrile
der Formel CH2=C-CN, worin R Wasserstoff, eine niedere Alkyl-
gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogen ist. Solche Verbindungen umfassen Acrylnitril, oC-Chloracrylnitril,
flC-Pluoracrylnitril, Methacrylnitril, Äthacrylnitril und dergleichen. Bevorzugt ist Acrylnitril.
8Q9835/0487 2
Λ-
-Z-
274604
Die erfindungsgemäß verwendbaren Vinylester sind vorzugsweise Vinylester von niederen Monocarbonsäuren der Formel
R1COOCH=CH2, worin R1 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit
1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist. Besonders bevorzugter Vinylester ist Vinylacetat.
Als dritte Komponente sind erfindungsgemäß Inden (1-H-Inden)
und Cumaron (2,3-Benzofuran) und Gemische hiervon brauchbar. Besonders bevorzugt ist hierbei der Einsatz von Inden alleine.
Die erfindungsgemäßen Polymerisationsprodukte können nach Jeder der bekannten allgemeinen Polymerisationsverfahren wie
Polymerisation der reinen Produkte, Lösungspolymerisation und Emulsions- oder Suspensionspolymerisation im Einzelansatz
oder mit kontinuierlicher oder stufenweiser Zugabe der Monomeren und anderen Reaktionskomponenten hergestellt werden. Die Verwendung
von Mercaptanen und anderen Kettenmodifikatoren ist nicht notwendig, und es ist bevorzugt, daß sie bei der erfindungsgemäßen
Herstellung der neuen Polymerisationsprodukte nicht verwendet werden. Die bevorzugte Art und Weise der
Herstellung ist die Polymerisation in wäßrigem Medium durch Emulsions- oder Suspensionspolymerisation. Vorzugsweise wird
die Polymerisation in einem wäßrigen Medium in Anwesenheit eines Emulgators oder eines Suspendiermittels und eines freie
Radikale erzeugenden Polymerisationsauslösers bei einer Temperatur im Bereich von etwa 0 bis etwa 100°C und im wesentlichen
in Abwesenheit von molekularem Sauerstoff durchgeführt.
Die bevorzugten erfindungsgemäßen Polymerisationsprodukte sind diejenigen, die durch Polymerisation von (A) etwa 50
bis 80 Gew.?6 mindestens eines Nitrile der Formel
, worin R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, R
809835/0487
-3-
(B) etwa 10 bis 40 Gew.# eines Vinylesters der Formel
R1COOCH=CH2, worin R^ die vorstehend angegebene Bedeutung
hat, und (C) etwa 10 bis 20 Gew.# Inden, Cumaron oder von
Gemischen hiervon erhalten werden, wobei die angegebenen Prozentzahlen für (A), (B) und (C) auf das kombinierte Gewicht
von (A) plus (B) plus (C) bezogen sind.
Die vorliegende Erfindung kann insbesondere anhand der Polymerisation
eines Gemisches aus Acrylnitril, Vinylacetat und Inden unter Bildung eines Produktes erläutert werden, das
ganz außergewöhnlich gute Undurchlässigkeit für Gase und
Dämpfe und eine verbesserte ASTM-Hitzeverdrehungstemperatur (heat-distortion temperature) hat.
Die neuen erfindungsgemäßen Polymerisate stellen thermoplastische Produkte dar, die zu einer großen Anzahl brauchbarer
Gegenstände nach jeder der in Verbindung mit bekannten thermoplastischen Polymerisationsprodukten üblichen und bekannten
Verfahrensweisen wie Extrusion, Vermählen, Formen, Ziehen, Blasen und dergleichen wärmeverformt werden können.
Die erfindungsgemäßen Polymerisationsprodukte haben eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Lösungsmittel,
die sie für die Verpackungsindustrie wertvoll macht. Insbesondere sind sie zur Herstellung von Flaschen, Folien und
anderen Arten von Behältern für Flüssigkeiten und Feststoffe geeignet.
In den folgenden Ausführungsbeispielen sind die Mengen der Bestandteile in Gewichtsteilen ausgedrückt, sofern nicht
anders angegeben.
Ein Acrylnitril-Vinylacetat-Inden-Terpolymerisat wurde aus
den folgenden Bestandteilen und in der folgenden Weise hergestellt :
80
| - /r- | Bestandteil | Teile |
| , (ο | Wasser | 200 |
| Hydroxyäthylcellulo se | 0,2 | |
| Acrylnitril | 50 | |
| Vinylacetat | 36 | |
| Inden | 14 | |
| Azobi si sobutyronitril | 0,6 | |
Das anfängliche Polymerisationsgemisch enthielt kein Azobisisobutyronitril
und nur 4 Teile Inden. Dieses Gemisch wurde kontinuierlich unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt und
auf 60°C gebracht. Zu diesem Zeitpunkt wurden 0,2 Teile Azobi si sobutyr onitril zugefügt. Die restlichen 10 Teile Inden
wurden kontinuierlich dem Reaktionsgemisch über eine Zeit von 7 Stunden verteilt zugegeben. Zwei zusätzliche Anteile Azobi
sisobutyronitril von je 0,2 Gewichtsteilen wurden ebenfalls
2,5 bzw. 5 Stunden nach der ersten Zugabe von Azobisisobutyronitril
zugegeben. Am Ende der 7-stündigen Reaktionszeit wurde die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 70 bis
750C gesteigert und weitere 11/2 Stunden bei diesem Temperaturbereich
gerührt. Das resultierende Rohharz wurde abfiltriert und weiter dadurch gereinigt, daß es mit siedendem
Aceton gerührt und sodann mit Methanol gewaschen wurde. Das schließlich erhaltene gereinigte und getrocknete Polymerisat
hatte die folgenden Eigenschaften; Molekulargewicht, bestimmt nach GPC: 0,98 χ 10 ; Brabender-Plasticorder-Drehmoment bei
35 U/min und 2300C: 1000 Metergramm; ASTM-Hitzeverdrehungstemperatur
(264 psi = 18,54 kg/cm ); 110 C; Biegestärke: 6,47 x 103 psi (4,548 χ 102 kg/cm2); Biegemodul: 6,34 χ 105
psi (4,456 χ 104 kg/cm2); und Zugstärke: 5,11 χ 105 psi
(3,592 χ 102 kg/cm2).
-5-
2746QA1
Ein Acrylnitril:Vinylacetat:Inden-Terpolymerisat mit einem
Monomerengewichtsverhältnis von 60:20:20 wurde wie im Beispiel
1 beschrieben hergestellt. Es wurde gefunden, daß das erhaltene Harz ein Molekulargewicht von 0,96 χ 10 , ein Brabender-Plasticorder-Drehmoment
bei 35 U/min und 2J5O°C von 900 Metergramm, eine ASTM-Hitzeverdrehungstemperatur (264 psi;
18,54 kg/cm2) von 112°C, eine Biegestärke von 6,23 x 105 psi
(4,378 χ 102 kg/cm2) und ein Biegemodul von 6,26 χ 10^ psi
(4,400 χ 104 kg/cm2) hat.
A. Ein Acrylnitril Vinylacetat:Inden-Terpolymerisat mit einem
Monomerengewichtsverhältnis von 70:10:20 wurde wie im Beispiel
1 beschrieben hergestellt. Das resultierende Harz hatte
5 ein Molekulargewicht von 1,32 x 10 , ein Brabender-Drehmoment
bei 35 U/min und 2300C von 1600 Metergramm, eine ASTM-Hitze-Verdrehungstemperatur
(264 psi: 18,54 kg/cm ) von 112 C, eine Biegestärke von 8,56 χ ΙΟ-' psi (5,99 x 10 kg/cm ), ein
Biegemodul von 6,51 x 10^ psi (4,557 x 10 kg/cm ) und eine
Zugstärke von 8,14 χ 103 psi (5,698 χ 102 kg/cm2).
B. Ein Copolymerisat von 70 Gewichtsteilen Acrylnitril und 30 Gewichtsteilen Vinylacetat, das von der vorliegenden Erfindung
nicht umfaßt wird, wurde gemäß Beispiel 1 hergestellt. Da kein Inden im Ausgangsgemisch anwesend war, war es nicht
notwendig, irgendein Monomerprodukt während der Polymerisationsreaktion kontinuierlich zuzufügen. Es wurde gefunden,
daß das resultierende Polymerisat ein GPC-Molekulargewicht
von 5 x 10-*, ein Brabender-Plasticorder-Drehmoment bei 2300C
und 35 U/min von mehr als 5000 Metergramm (es würde nicht sauber schmelzen) und eine ASTM-Hitzeverdrehungstemperatur
(264 psi; 18,54 kg/cm2) von nur 85°C hat.
609835/0487 _6_
Ein Terpolymerisat wurde unter Einsatz von Acrylnitril, Vinylacetat
und Inden im Gewichtsverhältnis 66,5:10:23,5 aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
| Bestandteil | Teile |
| Wasser | 200 |
| Hydroxyäthylcellulose | 0,2 |
| Acrylnitril | 66,5 |
| Vinylacetat | 10 |
| Inden | 23,5 |
| 2,2'-Azo-bis-(2,4-dimethyl)- | |
| valeronitril | 0.6 |
Dem Ausgangspolymerisationsgemisch wurden nur 9,5 Teile Inden und kein 2,2 '-Azo-bis- (2,4-dimethyl)-valeronitril zugefügt.
Das Ausgangsgemisch wurde unter einer Stickstoffatmosphäre
gerUhrt und auf 630C erhitzt. Sodann wurden 0,2 Teile
2,2'-Azo-bis-(2,4-dimethyl)-valeronitril zugefügt, über eine
Zeit von 7 Stunden verteilt wurden dem Reaktionsgemisch kontinuierlich
14 Teile Inden zugegeben. Des weiteren wurden 2,5 bzw. 5 Stunden nach der ersten Zugabe Anteile von je 0,2
Gewichtsteilen 2,2»-Azo-bi s-(2,4-dimethyl)-valeronitril
zugegeben. Am Schluß der Reaktionszeit wurde die Temperatur des Polymerisationsgemisches auf 70 bis 750C gesteigert und
weitere 11/2 Stunden gerührt. Das resultierende Harz wurde
wie in Beispiel 1 beschrieben abgetrennt und gereinigt. Das schließlich erhaltene gereinigte und getrocknete Polymerisat
hatte ein Molekulargewicht von 1 χ 10 , ein Brabender-Plasticorder-Drehmoment
bei 230°C und 35 U/min von 1150 Metergramm, eine ASTM-Hltzeverdrehungstemperatur (264 psi; 18,54 kg/cm )
von 980C, eine Biegestärke von 4,8 χ 103 pel (3,36 χ 102 kg/cm2),
ein Biegemodul von 4,98 χ 1Crpsi (3,486 χ 10* kg/ca2) und eine
Zugstärke von 4,61 χ 105psi (3,227 x 102 kg/cn2)·
809835/0487
Claims (5)
1. Terpolymerisat, das durch Copolymerisation von
(A) etwa 50 bis 80 Gew.% mindestens eines Nitrils der
Formel CH2=C-CN
worin R Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogen ist,
(B) etwa 10 bis etwa 40 Gew.# eines Vinylesters der Formel
R1COOCH=CH2, worin R^ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, und
(C) etwa 10 bis etwa 20 Gew.96 Inden, Cumaron oder ein Gemisch
hiervon
erhalten ist, wobei die angegebenen Prozentzahlen für (A),
(B) und (C) auf das Gesamtgewicht von (A) plus (B) plus
(C) bezogen sind.
2. Terpolymerisat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß (A) Acrylnitril ist.
3. Terpolymerisat gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß (B) Vinylacetat ist.
4. Terpolymerisat gemäß Anspruch 1 bis 3$ dadurch gekennzeichnet,
daß (C) Inden ist.
809835/0487
_2-
5. Verfahren zur Herstellung der Terpolymerisate gemäß Ansprüchen
1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem wäßrigen Medium unter Zusatz von freie Radikale
bildenden Polymerisationsauslösern bei einer Temperatur von 0 bis 1O0°C
(A) etwa 50 bis etwa 80 Gew.90 mindestens eines Nitrils
=C-
der Formel CH2=C-CN
worin R Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis h Kohlenstoffatomen oder ein Halogen ist,
(B) etwa 10 bis etwa AO Gew.% eines Vinylesters der
Formel R1COOCH=CH2, worin R1 Wasserstoff oder eine
Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, und
(C) etwa 10 bis etwa 20 Gew.9<> Inden, Cumaron oder ein
Gemisch hiervon
polymerisiert, wobei die angegebenen Prozentzahlen für (A),
(B) und (C) auf das Gesamtgewicht von (A) plus (B) plus
(C) bezogen sind.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/772,724 US4074037A (en) | 1977-02-28 | 1977-02-28 | Thermoplastic terpolymers of acrylonitrile, vinyl esters and indene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2746041A1 true DE2746041A1 (de) | 1978-08-31 |
Family
ID=25096022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772746041 Withdrawn DE2746041A1 (de) | 1977-02-28 | 1977-10-13 | Thermoplastische terpolymerisate aus acrylnitril, vinylestern und inden und/oder cumaron |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4074037A (de) |
| JP (1) | JPS53106787A (de) |
| AT (1) | AT351259B (de) |
| AU (1) | AU508475B2 (de) |
| BE (1) | BE859700A (de) |
| CA (1) | CA1108343A (de) |
| DE (1) | DE2746041A1 (de) |
| DK (1) | DK445977A (de) |
| FR (1) | FR2381794A1 (de) |
| GB (1) | GB1562357A (de) |
| IT (1) | IT1087956B (de) |
| NL (1) | NL7711166A (de) |
| SE (1) | SE7711292L (de) |
| ZA (1) | ZA776031B (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4603186A (en) * | 1985-10-21 | 1986-07-29 | The Standard Oil Company | Tetrapolymers containing indene |
| US6382766B1 (en) * | 2000-04-20 | 2002-05-07 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Maintenance apparatus for ink nozzle of image forming apparatus |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1235526A (fr) * | 1959-05-29 | 1960-07-08 | Houilleres Bassin Du Nord | Procédé pour l'obtention de copolymères indène-acrylonitrile |
| DE1620970A1 (de) * | 1966-02-08 | 1972-03-23 | Mini Ind Chimice | Kontinuierliches Verfahren zur Gewinnung von spinnfaehigen Alkylpolymeren mit verbesserten Eigenschaften |
| US3926926A (en) * | 1974-11-20 | 1975-12-16 | Standard Oil Co Ohio | Thermoplastic acrylonitrile copolymers |
| US3926871A (en) * | 1974-11-20 | 1975-12-16 | Standard Oil Co Ohio | Polymerizates of olefinic nitriles |
| US4007162A (en) * | 1975-11-13 | 1977-02-08 | Standard Oil Company | Acrylonitrile-acrolein-indene terpolymers |
| US3997709A (en) * | 1975-12-24 | 1976-12-14 | Standard Oil Company | Polymerizates of olefinic nitriles |
| US4091199A (en) * | 1976-12-20 | 1978-05-23 | The Standard Oil Company | Acrylonitrile-vinyl ether-indene or coumarone polymers |
| US4074038A (en) * | 1976-12-23 | 1978-02-14 | The Standard Oil Company | Acrylonitrile-styrene-indene interpolymers |
| US4121807A (en) * | 1977-04-25 | 1978-10-24 | The Standard Oil Company | Process for preparing low-cost copolymers from acrylonitrile and crude indene |
| US4109073A (en) * | 1977-06-15 | 1978-08-22 | The Standard Oil Company | Polymerizates of olefinic nitriles containing indene |
-
1977
- 1977-02-28 US US05/772,724 patent/US4074037A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-10-03 CA CA287,977A patent/CA1108343A/en not_active Expired
- 1977-10-05 GB GB41400/77A patent/GB1562357A/en not_active Expired
- 1977-10-07 DK DK445977A patent/DK445977A/da unknown
- 1977-10-07 ZA ZA00776031A patent/ZA776031B/xx unknown
- 1977-10-07 SE SE7711292A patent/SE7711292L/xx unknown
- 1977-10-10 FR FR7730434A patent/FR2381794A1/fr not_active Withdrawn
- 1977-10-11 NL NL7711166A patent/NL7711166A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-10-11 IT IT28483/77A patent/IT1087956B/it active
- 1977-10-13 BE BE181722A patent/BE859700A/xx unknown
- 1977-10-13 DE DE19772746041 patent/DE2746041A1/de not_active Withdrawn
- 1977-10-13 AU AU29645/77A patent/AU508475B2/en not_active Expired
- 1977-10-17 AT AT741577A patent/AT351259B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-10 JP JP13519077A patent/JPS53106787A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1108343A (en) | 1981-09-01 |
| ZA776031B (en) | 1978-05-30 |
| AU2964577A (en) | 1979-04-26 |
| IT1087956B (it) | 1985-06-04 |
| ATA741577A (de) | 1978-12-15 |
| BE859700A (fr) | 1978-02-01 |
| SE7711292L (sv) | 1978-08-29 |
| US4074037A (en) | 1978-02-14 |
| DK445977A (da) | 1978-08-29 |
| NL7711166A (nl) | 1978-08-30 |
| AT351259B (de) | 1979-07-10 |
| GB1562357A (en) | 1980-03-12 |
| JPS53106787A (en) | 1978-09-18 |
| FR2381794A1 (fr) | 1978-09-22 |
| AU508475B2 (en) | 1980-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1795624C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfcopolymerisaten | |
| DE1495694A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des Vinylchlorids | |
| DE1069874B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren | |
| DE2552234C2 (de) | Pfropfcopolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2541343C2 (de) | Thermoplastische Copolymerisate | |
| DE2556758C2 (de) | Pfropfpolymerisate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2749319C2 (de) | ||
| DE2541430A1 (de) | Polymerisate aus olefinischen nitrilen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2639968A1 (de) | Polymerisate aus olefinischen nitrilen | |
| DE1247021C2 (de) | Verfahren zur herstellung schlagfester styrol-pfropfpolymerisate | |
| DE2746041A1 (de) | Thermoplastische terpolymerisate aus acrylnitril, vinylestern und inden und/oder cumaron | |
| DE1038757B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polystyrol | |
| DE2155768C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfcopolymerisaten | |
| DE2802356A1 (de) | Polymere masse und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2814615A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schlagfesten, mit kautschuk modifizierten acrylnitril-copolymeren | |
| AT353007B (de) | Verfahren zur herstellung von mit gummiartigem polymerisat modifizierten acrylnitril- styrol-inden-interpolymerisaten | |
| DE2421701A1 (de) | Polymere masse und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1251956B (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymerisaten | |
| CH637661A5 (en) | Copolymer based on alpha, beta-olefinically unsaturated mononitriles, and process for the preparation thereof | |
| DE2412758A1 (de) | Schlagfeste olefinische nitrilcopolymere | |
| DE2819639C2 (de) | ||
| DE2751126A1 (de) | Thermoplastische terpolymerisate aus einem olefinisch ungesaettigten nitril, einem n-vinylimid und inden und/oder cumaron | |
| DE2746136A1 (de) | Thermoplastische acrylnitrilcopolymere und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2755731A1 (de) | Acrylnitril-vinylaether-inden-polymere | |
| EP0003986A2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Copolymerisaten aus Alpha-Methylstyrol und Acrylnitril in einer Reaktionszone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |