DE2721639A1 - Verfahren zur herstellung von 3,5,6-trichloracenaphthen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 3,5,6-trichloracenaphthenInfo
- Publication number
- DE2721639A1 DE2721639A1 DE19772721639 DE2721639A DE2721639A1 DE 2721639 A1 DE2721639 A1 DE 2721639A1 DE 19772721639 DE19772721639 DE 19772721639 DE 2721639 A DE2721639 A DE 2721639A DE 2721639 A1 DE2721639 A1 DE 2721639A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acenaphthene
- sulphur
- chloride
- sulfur
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthene Chemical compound C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 title claims abstract description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- -1 sulphur halide Chemical class 0.000 title claims description 21
- HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N acetnaphthylene Natural products C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 title description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 title 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 26
- IBXKURPCEGNACT-UHFFFAOYSA-N 3,5,6-trichloro-1,2-dihydroacenaphthylene Chemical compound ClC1=CC=C2CCC3=C2C1=C(Cl)C=C3Cl IBXKURPCEGNACT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 11
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- NIFAOMSJMGEFTQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzenethiol Chemical compound COC1=CC=C(S)C=C1 NIFAOMSJMGEFTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical compound CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQTNONSQLWTQPU-UHFFFAOYSA-N 5,6-dichloro-1,2-dihydroacenaphthylene Chemical compound C1CC2=CC=C(Cl)C3=C2C1=CC=C3Cl QQTNONSQLWTQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015400 FeC13 Inorganic materials 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- LWBPNIJBHRISSS-UHFFFAOYSA-L beryllium dichloride Chemical compound Cl[Be]Cl LWBPNIJBHRISSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- MAHNFPMIPQKPPI-UHFFFAOYSA-N disulfur Chemical compound S=S MAHNFPMIPQKPPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- JMPVZWBJWHQJDD-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrachloride Chemical compound ClS(Cl)(Cl)Cl JMPVZWBJWHQJDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichlorobutane Chemical compound CCCC(Cl)Cl SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMCBMCWLCDERHY-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(Cl)=CC(Cl)=C21 AMCBMCWLCDERHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobutane Chemical compound BrCCCCBr ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloropentane Chemical compound CCCCCCl SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachlorobenzenethiol Chemical compound SC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC=C1S LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFCQDOVPMUSZMN-UHFFFAOYSA-N 2-Naphthalenethiol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S)=CC=C21 RFCQDOVPMUSZMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUQUNWNSQDULTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC=C1Br YUQUNWNSQDULTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC=C1Cl PWOBDMNCYMQTCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTMBCYAUSCBSEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-sulfanylpropanoic acid Chemical compound CC(C)(S)C(O)=O JTMBCYAUSCBSEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNGQQUDFJDROPY-UHFFFAOYSA-N 3-bromobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC(Br)=C1 HNGQQUDFJDROPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQJDYPZUDYXHLM-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=CC(Cl)=C1 CQJDYPZUDYXHLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC(S)=C1 WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTBCOQFMQSTCQQ-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=C(Br)C=C1 FTBCOQFMQSTCQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=C(Cl)C=C1 VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=C(S)C=C1 WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMJXSOYPAOSIPZ-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S)C=C1 LMJXSOYPAOSIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZUUAPPKEJXGEN-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S)C=C1C(O)=O FZUUAPPKEJXGEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018503 SF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008046 SnC14 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010066 TiC14 Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910001627 beryllium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N cis-1,2-dichloroethene Chemical group Cl\C=C/Cl KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIRDGEGGAWJQHQ-UHFFFAOYSA-N disulfur dibromide Chemical compound BrSSBr JIRDGEGGAWJQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Substances CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M potassium hydrosulfide Chemical compound [SH-].[K+] ZOCLAPYLSUCOGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneantimony Chemical compound [Sb]=S YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical compound FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 description 1
- QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrafluoride Chemical compound FS(F)(F)F QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N thiodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CSCC(O)=O UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJCYPBSRKLJZTB-UHFFFAOYSA-N trifluoroborane;dihydrate Chemical compound O.O.FB(F)F MJCYPBSRKLJZTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von ,5,6-Trichloracenaphthen
- Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 3,5,6-Trichloracenaphthen durch Umsetzung von Acenaphthen mit bestimmten Mengen an Chlorierungsmitteln in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren und Schwefel bzw Schwefelverbindungen.
- In einer Arbeit von Nobuyuki Gotoh und Yoshio Nagai, Kogyo Kagaka Zasshi, Band 70 (2), Seiten 217-218 (1967) (Chemical Abstracts, Band 67, 73 415 g (1967)), werden aus 7 Teilen 5,6-Dichloracenaphthen durch Chlorierung mit elementarem Chlor in Gegenwart von SbC13 und anschließender Aufarbeitung ein Gemisch isomerer Trichloracenaphthene erhalten. Die Aufarbeitung besteht aus Abtrennung der Chlorreste aus dem Reaktionsgemisch mit Luft, Wäsche des Gemisches mit Natriumcarbonatlösung und anschließend Wäsche mit Wasser, Trocknen und Eindampfen des Gemisches und Umkristallisation des Rückstands aus heißem Aceton Das Isomerengemisch wird nun mit Chinolin und Essigsäureanhydrid 8 Stunden behandelt. Man erhält insgesamt nur 0,2 Teile 3,5,6-TrichloracenaphthenO Es ist aus der japanischen Patentveröffentlichung 5333/74 bekannt, daß man Acenaphthen in Gegenwart eines Chlorierungskatalysators und von Schwefel oder Schwefelverbindungen zu 5,6-Dichloracenaphthen in einer Ausbeute bis zu 75 Prozent chlorieren kann. Das Chlorierungsmittel wird in eher Menge von 2,5 Mol je Mol Acenaphthen verwendet.
- Es wurde nun gefunden, daß man 3,5,6-Trichloracenaphthen der Formel vorteilhaft erhält, wenn man Acenaphthen mit einem Chlorierungsmittel in einer Menge von 3 bis 6 Mol Chlorierungsmittel je Mol Acenaphthen in Gegenwart von Schwefel, Schwefelhalogeniden oder Verbindungen des zweiwertigen Schwefels und in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren umsetzt.
- Die Umsetzung wird für den Fall der Verwendung von Sulfurylchlorid als Chlorierungsmittel durch das folgende Formelschema wiedergegeben: Im Hinblick auf den Stand der Technik liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege 3,5,6-Trichloracenaphthen in besserer Ausbeute und Reinheit.
- Als Chlorierungsmittel kommen im allgemeinen Chlor oder unter den Reaktionsbedingungen Chlor bildende Stoffe, im allgemeinen Säurechloride, in Betracht. Das Chlorierungsmittel wird zweckmäßig in einem Verhältnis von 5 bis 5 Mol Chlorierungsmittel, insbesondere von 3 bis 4 Mol Chlor, oder insbesondere von 3 bis 4 Mol anderem Chlorierungsmittel je Mol Acenaphthen umgesetzt.
- Als Chlorierungsmittel kommen im allgemeinen Säurechloride der Phosphorsäure, phosphorigen Säure, Kohlensäure, Oxalsäure, Schwefelsäure, schwefligen Säure, z.B. Sulfurylchlorid, Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphortrichlorid, Phosphoroxychlorid, Phosgen, Oxalylchlorid, Chlorsulfonsäure oder Chloride wie Dischwefeldichlorid oder Schwefeldichlorid in Frage. Bevorzugt sind Chlor, Thionylchlorid und insbesondere Sulfurylchlorid.
- Die Umsetzung wird im allgemeinen bei einer Temperatur von -20 0 0 bis +150 C, vorzugsweise von -10 bis +100 C, insbesondere von O bis 400C, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Zweckmäßig verwendet man unter den Reaktionsbedingungen inerte, organische Lösungsmittel. Als Lösungsmittel kommen z.B. in Frage: aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, z.B. Tetrachloräthylen, 1,1,2,2- oder 1,1,1,2-Tetrachloräthan, Amylchlorid, Cyclohexylchlorid, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Isopropylbromid, n-Propylbromid, Butylbromid, Chloroform, ÄthylJodid, Propyljodid, Chlornaphthalin, Dichlornaphthalin, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1,1- oder 1,1,2-Trichloräthan, Trichloräthylen, Pentachloräthan, 1,2-Dichloräthan, l,l-Dichloräthan, n-Propylchlorid, 1,2-cis-Dichloräthylen, n-Butylchlorid, 2-, 3- und Isobutylchlorid, Chlorbenzol, Fluorbenzol, Brombenzol, Jodbenzol, o-, p- und m-Dichlorbenzol, o-, p-, m-Dibrombenzol, o-, m-, p-Chlortoluol, 1,2,4-Trichlorbenzol, l,10-Dibromdekan, 1,4-Dibrombutan; Nitrokohlenwasserstoffe wie Nitromethan, Nitroäthan, Nitrobenzol, o-, m-, p-Chlornitrobenzol, o-Nitrotoluol; und entsprechende Gemische. Bevorzugt sind 1,2-Dichloräthan und Chlorbenzol. Zweckmäßig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von 400 bis 10 000 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 400 bis 600 Gewichtsprozent, bezogen auf Acenaphthen.
- Als weitere Katalysatoren kommen Schwefel, Schwefelhalogenide oder Verbindungen des zweiwertigen Schwefels, vorteilhaft in einer Menge von 0,05 bis 0,5, insbesondere von 0,1 bis 0,2 Grammatom Schwefel oder Mol Schwefelhalogenid oder Mol Verbindungen des zweiwertigen Schwefels je Mol Acenaphthen, in Betracht. Als Schwefelhalogenide, zweckmäßig Schwerelbromide und insbesondere Schwefelchloride, können Dischwefeldichlorid, Schwefeldichlorid, Schwefeltetrachlorid, Dischwefeldibromid, Schwefelhexafluorid, Schwefeltetrafluorid verwendet werden.
- Gegebenenfalls kann ein Schwefelchlorid, z.B. Sulfurylchlorid, Thionylchlorid, Dischwefeldichlorid, Schwefeldichlorid, Schwefeltetrachlorid, gleichzeitig als Chlorierungsmittel und als Schwefelkatalysator dienen.
- Weitere Schwefelkatalysatoren sind anorganische Verbindungen des zweiwertigen Schwefels, bevorzugt Eisensulfid, Zinksulfid, Antimonsulfid, Alkalisulfide, z.B. Natrium- oder Kaliumsulrid, Alkalihydrogensulfide, z.B. Lithium-, Natrium-, Kalium-hydrogensulfid, Ammoniumsulfid, Ammoniumpolysulfid. Auch Verbindungen, die nur einen Teil des Schwefels im Molekül in zweiwertiger Form enthalten, wie Alkalithiosulfate, z.B. Natriumthiosulfat, können verwendet werden Als Katalysatoren verwendet man ebenfalls Lithium-, Rubidium-, Caesium-, und vorzugsweise Kalium-, Natrium- und Ammoniumpolysulfide, in deren Formeln Z2Sx Z ein vorgenanntes Kation und x die Zahl 2, 5, 4, 5, vorzugsweise 5, bedeutet Die Polysulfide können nach üblichen Methoden, beispielsweise durch Zusammenschnelzen des Sulfids, z.B. von Natriumsulfid, mit Schwefel oder durch Verkochen von Sulfidlaugen wie Ammoniumsulfidlauge mit Schwefelzusätzen hergestellt werden. Bezüglich der Herstellung wird auf Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 15, Seiten 527 bis 530, verwiesen. Es kommen z.B. als Katalysatoren die Di-, Tri-, Tetra- und Penta-sulfide des Ammoniums, Kaliums oder Natriums in Frage; bevorzugt verwendet man Gemische von Polysulfiden, zweckmäßig solche, in denen alle 4 vorgenannten Sulfide eines der 5 vorgenannten Kationen anwesend sind. Vorteilhaft kommen Mengen von 0,001 bis 0,01, insbesondere von 0,0025 bis 0,00) Mol Polysulfid je Mol Ausgangsstoff II in Frage.
- Weitere Schwefelkatalysatoren sind organische Verbindungen des zweiwertigen Schwefels, bevorzugt solche der Formel H-S-R II, worin R einen aliphatischen Rest, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder einen aromatischen Rest, vorzugsweise einen Phenylrest oder Naphthylrest, bedeutet.
- Die vorgenannten Reste können noch durch inerte Gruppen und/oder Atome, z.B. Alkylgruppen oder Alkoxygruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, den aromatischen Rest substituierende Chloratome oder Bromatome, substituiert sein. Es kommen z.B. folgende Schwefelkatalysatoren II in Betracht: Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sek.-Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-mercaptan; Äthylen-, Propylen-, Isopropylen-, Butylen-, Isobutylen-, sek.-Butylen-, tert.-Butylen-, Pentylen-, Hexylen-(l,£L))-dimercaptan;S -Mercapto-äthanol, W-Mercapto-propanol, U -Mercapto-isopropanol, Z -Mercapto-butanol, -Mercapto-isobutanol, Thiodiglykol, Thiodiglykolsäure, Bis- (mercaptodiäthyl)-sulfid; a-Mercaptoessigsäure, a-Mercaptopropionsäure, 2-Mercaptoisobuttersäure, ß-Mercaptopropionsäure sowie die entsprechenden Methylester und Athylester; Thiophenol, o-Thiokresol, m-Thiokresol, p-Thiokresol, o-, m-, p-Carboxythiophenol, o-, m- und p-Chlorthiophenol, o-, m- und p-Bromthiophenol, Pentachlorthiophenol, a- und ß-Thionaphthol, o-, m-, p-Methoxythiophenol, o-, m- und p-Thiobenzolsulfonsäure, Xylylmercaptane, 4-Mercaptophthalsäure.
- Unter Friedel-Crafts-Katalysatoren werden hier Stoffe und bevorzugt Metallsalze im Sinne von Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 7, Seiten 680 bis 698, verstanden, die Friedel-Crafts-Reaktionen katalysieren. Eine Friedel-Crafts-Reaktion wird ebenfalls von Ullmann (loc. cit.), Seiten 680 und 681 als eine Acylierungs- oder Alkylierungsreaktion aromatischer Verbindungen mit Alkylhalogeniden oder Acylhalogeniden oder anderer Alkyl- und Acyl-"Kationenspender" unter dem Einfluß von Aluminiumchlorid oder ähnlich wirkenden Katalysatoren definiert. Zweckmäßig wird der Friedel-Crafts-Katalysator in einer Menge von 0,05 bis 0,5, vorzugsweise von 0,1 bis 0,2 Gewichtsprozent, bezogen auf Acenaphthen, verwendet. Unter den Katalysatoren sind Metallhalogenide, insbesondere Metallchloride, bevorzugt. Als Katalysatoren kommen Thallium-III-chlorid, Quecksilber-II-chlorid, Antimon-III-chlorid, Kupfer-II-chlorid, Zirkonchlorid, Tellur-II-chlorid, Tellur-IV-chlorid, Wismuthchlorid, Aluminiumbromid, Borfluorid, Berylliumchlorid, Zinkchlorid, Bortrichlorid, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Flußsäure, Toluolsulfonsäure, Trirluormethansulfonsäure, Phosphorpentoxid, Oxalsäure, Jod, zweckmäßig CuC12, BF3, ZnC12, vorteilhaft Eisen-II-chlorid, Antimon-V-chlorid, Zinn-IV-chlorid, Zinn-II-chlorid,Kupfer-I-chlorid, Titantrichlorid, Aluminiumchlorid und insbesondere Eisen-III-chlorid und Titantetrachlorid in Betracht.
- Auch Gemische der Katalysatoren, z.B. FeC13/AlC13, A1C13/BF3, AlC13/SnC14, AlC13/TiC14, BF3/P205, AlCl5/HgCl2, und/oder Gemische von Säuren, insbesondere Mineralsäuren, und Katalysator, z.B. AlCl5/HCl, BF3/HC1, BF5/H5P04, H2S04/Essigsäure, BF3/Benzolsulfonsäure, BF3/Schwefelsäure, ZnC12/HCl und/oder Gemische von Hilfsstoffen,z.B. Wasser, Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Nitrobenzol, Harnstoff, und Katalysator, z.B.
- BF5/Wasser, HF/Wasser, FeC13/Wasser, AlC13/NaCl, AlC13/KCl, AlCl /Nitrobenzol, AlC13/Harnstoff, können verwendet werden.
- 5 Der Hilfsstoff, z.B. Wasser, kann auch mit dem Katalysator in Gestalt einer Anlagerungs- oder Komplexverbindung verbunden sein, z.B. Borfluoriddihydrat, Eisen-III-chlorid-hexahydrat.
- Es kommen zweckmäßig Mengen von 0,1 bis 2, vorzugsweise von 0,5 bis 1 Mol Säure Je Mol Katalysator und/oder Mengen von 0,1 bis 1, vorzugsweise 0,5 bis 1 Mol Hilfsstoff Je Mol Katalysator in Frage.
- Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch von Acenaphthen, Chlorierungsmittel, Schwefelkatalysator, Friedel-Crafts-Katalysator und zweckmäßig des Lösungsmittels wird während 1 bis 40, zweckmäßig 8 bis 50 Stunden bei der Reaktionstemperatur umgesetzt.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird als Chlorierungsmittel Sulfurylchlorid zusammen mit dem Lösungsmittel und den Katalysatoren vorgelegt. Bei -10 bis +1000C, zweckmäßig bei O bis 400C, wird zweckmäßig Acenaphthen in 5 bis 300 Minuten, vorzugsweise in 60 bis 120 Minuten, eingetragen und in 10 bis 50 Stunden umgesetzt.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird Acenaphthen, die Katalysatoren und das Lösungsmittel vorgelegt. Bei -100C bis +1000C, vorzugsweise bei O bis 400C, wird dann das Chlorierungsmittel zweckmäßig in 5 bis 500 Minuten zudosiert und in 10 bis 50 Stunden umgesetzt.
- Nach Beendigung der Reaktion kann der Endstoff in üblicher Weise, z.B. durch Ausfällen mit einem Alkohol, insbesondere mit Methanol, und Filtration, isoliert werden.
- In einer bevorzugten Aufarbeitungsform wird der Schwefelkatalysator und/oder der Friedel-Crafts-Katalysator durch Zu von Wasser oder Alkanol, z.B. Methanol, Äthanol, Propanol,nol Isopropanol, zersetzt. Das Lösungsmittel kann dann abdestilliert und der Endstoff in vorgenannter Weise isoliert werden.
- Im Falle wasserdampfflüchtiger Lösungsmittel werden diese bevorzugt mit Wasserdampf abgetrennt; eine anschließende Filtration liefert das in Wasser unlösliche 5,5,6-Trichloracenaphthen.
- Das nach dem Verfahren der Erfindung herstellbare 3,5,6-Trichloracenaphthen ist ein wertvolles Ausgangsprodukt für die Herstellung von Farbstoffen, Schädlingsbekämpfungsmitteln und optischen Aufhellern.
- Die in den folgenden Beispielen aufgeführten Teile bedeuten Gewichtsteile.
- Beispiel 1 500 Teile wasserfreies Chlorbenzol, 84 Teile Acenaphthen, 0,1 Teil Thiophenol und 1,5 Teile Titantetrachlorid werden vorgelegt. Unter Rühren werden bei 18 0C binnen 5 Stunden 266 Teile Sulfurylchlorid langsam zugegeben. 12 Stunden wird das Gemisch bei 220C nachgerührt. Anschließend wird das Gemisch mit 1 000 Teilen Methanol versetzt. Der Feststoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 130 Teile (88 % der Theorie) 3,5,6-Trichloracenaphthen, Fp 198 bis 2030C.
- Beispiel 2 Die Umsetzung wird analog Beispiel 1 durchgeführt. Man verwendet anstelle von Chlorbenzol 1,2-Dichloräthan. Man erhält 125 Teile (85 ffi der Theorie) 3,5,6-Trichloracenaphthen, Fp 198 bis 2030C.
- Beispiel 3 2 200 Teile wasserfreies Chlorbenzol, 417 Teile Acenaphthen, 0,8 Teile Thiophenol und 7 Teile Titantetrachlorid werden vorgelegt. Binnen 7 Stunden werden bei 300C 1 334 Teile Sulfurylchlorid langsam zugegeben. 15 Stunden wird das Gemisch bei 220C nachgerührt. Anschließend wird das Gemisch mit 200 Teilen Wasser versetzt. Das Chlorbenzol wird mit Wasserdampf überdestilliert. Der Feststoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 670 Teile 3,5,6-Trichloracenaphthen (96 % der Theorie), Fp 197 bis 2030C.
- Beispiel 4 160 Teile 1,2-Dichloräthan, 51 Teile Acenaphthen, 1 Teil Eisen-III-chlorid-hexahydrat und 0,1 Teil Dischwefeldichlorid werden vorgelegt. Bei 5 0C werden binnen 5 Stunden 110 Teile Sulfurylchlorid langsam zugegeben. Das Gemisch wird 8 Stunden bei 15 bis 200C nachgerührt. Anschließend wird das Gemisch mit 150 Teilen Methanol versetzt, der Endstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 43 Teile (81 % der Theorie) 3,5,6-Trichloracenaphthen, Fp 197 bis 2030C.
- Beispiel 5 Man arbeitet wie in Beispiel 4, ersetzt aber das Eisen-III-chlorid-hexahydrat durch 0,5 Teile Aluminiumchlorid. Nach 15 Stunden wird das Gemisch aufgearbeitet. Man erhält 40 Teile (75 ffi der Theorie) 5,5,6-Trichloracenaphthen, Fp 195 bis 2050C.
- Beispiel 6 Man arbeitet wie in Beispiel 4, ersetzt aber das Dischwefelchlorid durch 0,01 Teil elementaren Schwefel. Nach 10 Stunden wird das Gemisch aufgearbeitet. Man erhält 39 Teile (79 % der Theorie) 3,5,6-Trichloracenaphthen, Fp 195 bis 2030C.
- Beispiel 7 Man arbeitet wie in Beispiel 4 und ersetzt das Dischwefelchlorid durch 0,05 Teile Thioglykolsäure. Nach 10 Stunden wird das Gemisch aufgearbeitet. Man erhält 42 Teile (80 % der Theorie) 3,5,6-Trichloracenaphthen vom Fp 195 bis 2030C.
- Beispiel 8 500 Teile wasserfreies Chlorbenzol, 84 Teile Acenaphthen, 0,1 Teil p-Methoxythiophenol und 1,5 Teile Titantetrachlorid werden vorgelegt. Unter Rühren werden bei 20 bis 55 0C binnen 5 Stunden 270 Teile Sulfurylchlorid langsam zugegeben.
- 10 Stunden wird das Gemisch nachgerührt. Das Gemisch wird mit 50 Teilen Wasser versetzt; das Chlorbenzol wird mit Wasserdampf überdestilliert. Der Rückstand wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 135 Teile 3,5,6-Trichloracenaphthen (92 ffi der Theorie), Fp 195 bis 2050C.
- Beispiel 9 Die Umsetzung wird analog zu Beispiel 8 durchgeführt. Man verwendet anstelle von p-Methoxythiophenol 0,05 Teile Butylmercaptan. Man erhält 136 Teile 3,5,6-Trichloracenaphthen (92 ffi der Theorie), Fp 195 bis 2030C.
- Beispiel 10 Die Umsetzung wird analog zu Beispiel 8 durchgeführt. Man verwendet anstelle von p-Methoxythiophenol 0,05 Teile Mercaptoäthanol. Man erhält 152 Teile 5,5,6-Trichloracenaphthen (89 % der Theorie), Fp 195 bis 2030C.
- Beispiel 11 400 Teile wasserfreies Chlorbenzol, 0,1 Teil Thiophenol, 1,5 Teile Titantetrachlorid und 270 Teile Sulfurylchlorid werden vorgelegt. Unter intensivem Rühren werden während 5 Stunden bei 280C 84 Teile Acenaphthen eingetragen.
- 11 Stunden wird das Gemisch bei 280C nachgerührt. Das Gemisch wird mit 50 Teilen Wasser versetzt; das Chlorbenzol wird mit Wasserdampf abdestilliert. Der Rückstand wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 138 Teile 3,5,6-Trichloracenaphthen (94 ffi der Theorie), Fp 195 bis 0 203°C.
- Beispiel 12 Die Umsetzung wird analog Beispiel 11 durchgeführt. Man verwendet anstelle von Chlorbenzol 1,2-Dichloräthan als Lösungsmittel. Man erhält 140 Teile 5,5,6-Trichloracenaphthen (95 % der Theorie), Fp 195 bis 2030C.
Claims (1)
- Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von 3,5,6-Trichloracenaphthen der Formel dadurch gekennzeichnet, daß man Acenaphthen mit einem Chlorierungsmittel in einer Menge von 3 bis 6 Mol Chlorierungsmittel je Mol Acenaphthen in Gegenwart von Schwefel, Schwefelhalogeniden oder Verbindungen des zweiwertigen Schwefels und in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren umsetzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772721639 DE2721639A1 (de) | 1977-05-13 | 1977-05-13 | Verfahren zur herstellung von 3,5,6-trichloracenaphthen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772721639 DE2721639A1 (de) | 1977-05-13 | 1977-05-13 | Verfahren zur herstellung von 3,5,6-trichloracenaphthen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2721639A1 true DE2721639A1 (de) | 1978-11-16 |
Family
ID=6008875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772721639 Withdrawn DE2721639A1 (de) | 1977-05-13 | 1977-05-13 | Verfahren zur herstellung von 3,5,6-trichloracenaphthen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2721639A1 (de) |
-
1977
- 1977-05-13 DE DE19772721639 patent/DE2721639A1/de not_active Withdrawn
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0180133B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 9,9-Bis(4-hydroxyphenyl)fluoren | |
| DE3105622C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiuramdisulfiden | |
| DE2523104C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dichlortoluol | |
| DE2721639A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,5,6-trichloracenaphthen | |
| DE3306597A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-chlorbenzolsulfonylchlorid | |
| DE2721640C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dichloracenaphthen | |
| US3374274A (en) | Process for the production of aromatic thiols and aromatic sulfides | |
| EP0529600A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aminobenzthiazolen | |
| US3217044A (en) | Highly chlorinated aryl sulfides and process for the manufacture thereof | |
| US3878242A (en) | Process for the production of trihalogenomethyl benzene sulphonic acid halides | |
| EP0029591B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluoracetylchlorid | |
| EP0001276B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäurechloriden | |
| US2034665A (en) | Method for the production of sulphur-containing terpene compounds | |
| JP2590246B2 (ja) | ３‐トリフルオロメチルベンゼンスルホニルクロリド類の製造方法 | |
| EP0518875A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-nitrobenzolsulfonsäurechlorid. | |
| EP0193064B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxidiphenylether | |
| US2185009A (en) | Di-alkylhalobenzenoid sulphides and the process for producing the same | |
| EP0103817B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorbenzthiazol | |
| DD283806A5 (de) | Verfahren zur herstellung von disulfiden | |
| EP0102055B1 (de) | Verfahren zur Herstellung halogensubstituierter 2-Aminobenzthiazole | |
| CH628019A5 (en) | Process for preparing dichloronitroanilines | |
| US1810013A (en) | Process of preparing 4'-sulpho-omicron-benzoyl-benzoic acid | |
| EP0537540B1 (de) | Verfahren zur radikalischen Chlorierung oder Bromierung von Methylaromaten | |
| US2657216A (en) | Halogenation of benzenes containing sulfur in their allylic or propenylic side chains and products obtained thereby | |
| US2185007A (en) | Process for production of dialkylbenzenoid sulphides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |