DE2709143A1

DE2709143A1 - Coagulating polymer emulsion in cyclone - in contact with high velocity steam jet, esp. for coagulating acrylonitrile!-vinyl! chloride copolymer

Info

Publication number: DE2709143A1
Application number: DE19772709143
Authority: DE
Inventors: Goetz Dipl Ing Horacek; Joachim Dr Koenig; Karl-Erwin Dr Schnalke
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-03-03
Filing date: 1977-03-03
Publication date: 1978-09-07

Abstract

Polymer emulsions (esp. of acrylonitrile-vinyl chloride copolymer) which contain uncoverted monomer are coagulated by feeding the emulsion, contg. a precipitating agent, uniformly into a cyclone; at the inlet, the emulsion is contacted with a steam jet, and is thrown against the wall of the cyclone. There is no damge to the polymer. Polymer grains which are easily filtered and washed are obtd. In spite of steam temps. of 100-105 degrees C, the copolymer is considerably less coloured than in a discontinuous pptn. at the same temp. There is almost no foam formation.

Description

Verfahren zur Koagulation von PolymerisatemulsionenProcess for the coagulation of polymer emulsions

Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur schonenden Fällung von Emulsionen aus Acrylnitril-Vinylchlorid-Copolymerisaten.The invention relates to a continuous process for gentle Precipitation of emulsions from acrylonitrile-vinyl chloride copolymers.

Polymerisatemulsionen werden, sofern sie nicht als solche direkte Anwendung finden, zur Isolierung des Feststoffs gefällt, filtriert, gewaschen und getrocknet. Filtration und Trocknung müssen dabei unter wirtschaftlichen Bedingungen ausführbar sein, d. h. es sind geringe Waschmittelmengen und kurze Trocknungszeiten anzustreben.Polymer emulsions, provided they are not direct as such Find application, to isolate the solid precipitated, filtered, washed and dried. Filtration and drying have to be done under economical conditions be executable, d. H. there are small amounts of detergent and short drying times to strive for.

Als Fällmittel kann man wäßrige Lösungen anorganischer Salze oder Säuren,z.B. Schwefelsäure, Essigsäure u. a. m.Aqueous solutions of inorganic salts or can be used as precipitants Acids, e.g. Sulfuric acid, acetic acid and others. m.

oder auch Kombinationen aus Salzen und Säuren einsetzen.or use combinations of salts and acids.

Wenn es auch in der Mehrzahl der Fälle gelingt, eine Emulsion allein durch Zumischen der genannten Stoffe zu koagulieren, müssen darüber hinaus immer dann zusätzliche Maßnahmen ergriffen werden, wenn der Feststoff in einer filtrierbaren und waschbaren Form gewonnen werden muß, da man sonst nach der Fällung oder Koagulation dicke sahneänliche Pasten erhält, die nicht filtrierbar sind und nicht gewaschen werden können. Es ist z.B. bekannt, daß man eine koagulierte Emulsion durch Wärmebehandlung soweit agglomerieren kann, daß der Feststoff in einer genügend grobkörnigen Form vorliegt und dann einwandfrei filtriert werden kann. Er läßt sich dann auch durch Waschen von solchen Begleitstoffen befreien, die bei der Weiterverarbeitung störend wirken.Even if it works in the majority of cases, an emulsion alone To coagulate by adding the substances mentioned, must also always then additional Action is taken when the solid must be obtained in a filterable and washable form, otherwise you will have to Precipitation or coagulation results in thick, creamy pastes that cannot be filtered and cannot be washed. For example, it is known to coagulate a Emulsion can agglomerate by heat treatment so far that the solid in a is sufficiently coarse-grained and can then be filtered properly. He can then also be freed from such accompanying substances by washing have a disruptive effect on further processing.

Welche Koagulationsmethoden, welche Fällmittel oder Fällmittelkombinationen, welche Temperatur im speziellen Fall anzuwenden ist, hängt von mehreren Faktoren ab. Wesentlich für die Auswahl der Koagulations- oder Fällungsbedingungen sind beispielsweise die chemische Natur des Emulgators, seine Konzentration, der Feststoffgehalt der Emulsion, der Aufbau des (Co)Polymerisats, der Gehalt an Restmonomeren, die Empfindlichkeit des Feststoffs gegenüber Temperatureinfluß etc.Which coagulation methods, which precipitating agents or precipitant combinations, which temperature is to be used in a specific case depends on several factors away. For example, essential for the selection of the coagulation or precipitation conditions are the chemical nature of the emulsifier, its concentration, the solids content of the Emulsion, the structure of the (co) polymer, the content of residual monomers, the sensitivity of the solid against the influence of temperature etc.

Die Fällungsbedingungen müssen dem jeweiligen Polymerisat und den Erfordernissen der Weiterverarbeitung angepaßt werden, um zu optimalen Produkten mit einer möglichst geringen Polymerisatschädigung zu gelangen. Eine Übersicht über eine Anzahl von Fällbedingungen für verschiedene Polymere und Copolymere findet sich in Houben-Weyl: Makromolekulare Stoffe 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, Seiten 478-493.The precipitation conditions must match the polymer and the Requirements of further processing can be adapted in order to produce optimal products to arrive with as little damage to the polymer as possible. An overview of finds a number of precipitation conditions for various polymers and copolymers in Houben-Weyl: Macromolecular substances 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, pages 478-493.

Die Erarbeitung der genauen, dem Polymerisat angepaßten Fällbedingungen ist besonders für Copolymerisate aus Acrylnitril und Vinylchlorid mit gegebenenfalls bis zu 15 Gew.-% eines weiteren äthylenisch ungesättigten Comonomeren erforderlich, die als Faserrohstoffe dienen sollen und an die daher besondere Anforderungen bezüglich Weißgrad, Salz- und Emulgatorfreiheit und minimale Polymerisatschädigung gestellt werden müssen.The development of the exact precipitation conditions adapted to the polymer is particularly suitable for copolymers of acrylonitrile and vinyl chloride with optionally up to 15% by weight of a further ethylenically unsaturated comonomer required, which are to serve as fiber raw materials and which therefore have special requirements regarding Whiteness, freedom from salt and emulsifiers and minimal polymer damage Need to become.

Es ist bekannt, daß Copolymere des Acrylnitrils mit halogenhaltigen Monomeren wie z. B. Vinylchlorid, gegenüber thermischer Belastung labiler sind als Copolymere von Acrylnitril mit halogenfreien Monomeren. Eine längere Behandlung einer Emulsion bei 90 - 1000C führt zwar zur vollständigen Koagulation und verbessert auch die Filtrations- und Waschfähigkeit des Koagulats, schädigt jedoch auf der anderen Seite das Copolymer irreversibel, was sich in einem graugelben Rohton des Fasermaterials und in einer verschlechterten Verspinnbarkeit bemerkbar macht.It is known that copolymers of acrylonitrile with halogen-containing Monomers such as B. vinyl chloride, are more labile to thermal stress than Copolymers of acrylonitrile with halogen-free monomers. A longer treatment an emulsion at 90 - 1000C leads to complete coagulation and improves also the filtration and washing ability of the coagulate, but damages on the on the other hand, the copolymer is irreversible, which results in a gray-yellow raw shade of the Fiber material and makes noticeable in a deteriorated spinnability.

Bei einer zu kurzen Wärmebehandlung ist infolge ungenügender Agglomeration keine optimale Filtration und Waschung möglich. Die im Produkt verbleibenden Emulgatorreste und Salze bewirken außerdem bei allen nachfolgenden Verarbeitungsschritten eine Vergilbung und Verfärbung des Faserrohstoffes.If the heat treatment is too short, the result is insufficient agglomeration no optimal filtration and washing possible. The emulsifier residues remaining in the product and salts also have an effect in all subsequent processing steps Yellowing and discoloration of the fiber raw material.

Monomere wie Acrylnitril oder Vinylchlorid haben in der Wärme eine erhöhte Polymerisationsgeschwindigkeit. Wird daher ein nicht entgaster, restmonomerenhaltiger Latex auch in Gegenwart von Polymerisationsinhibitoren gefällt, so tritt eine verstärkte und unkontrollierte Polymerisation dieser Restmonomeren ein. Diese in hohem Maße unerwünschte Nachpolymerisation läßt sich bei den hohen Temperaturen, wie sie üblicherweise zu einer einwandfreien Agglomeration einer Emulsion notwendig sind, selbst durch hohe Konzentrationen an Polymerisationsinhibitoren nicht unterdrücken. Hierbei entstehen meist niedermolekulare Polymerisate, die mit dem gewünschten Produkt unverträglich sind und somit Inhomogenitäten verursachen.Monomers like acrylonitrile or vinyl chloride have a heat effect increased rate of polymerization. Therefore, it becomes a non-degassed, containing residual monomer Latex is also precipitated in the presence of polymerization inhibitors, so an increased occurrence and uncontrolled polymerization of these residual monomers. This to a large extent unwanted post-polymerization can occur at the high temperatures that are customary are necessary for proper agglomeration of an emulsion, even through do not suppress high concentrations of polymerization inhibitors. Here arise mostly low molecular weight polymers that are incompatible with the desired product and thus cause inhomogeneities.

Es wurde nun gefunden, da£ man Acrylnitril-Vinylchlorid Copolymerisatlatices störungsfrei,d.h. praktisch ohne Polymerisatschädigung und unter Erhalt eines gut filtrierbaren und auswaschbaren Polymerisatkorns koagulieren und agglomerieren kann, wenn man eine Mischung aus der Copolymerisatemulsion und einem geeigneten Fällmittel direkt mit einem Dampfstrahl zusammenführt und zwar in einer Weise, daß der Dampfstrahl den aus einem Rohr austretenden, mit Fällmittel versetzten Latex direkt an seiner Austrittsstelle erfaßt und ihn unter Zerstaubund an die Wand eines Zyklons schleudert.It has now been found that acrylonitrile-vinyl chloride copolymer latices can be used trouble-free, i.e. practically without polymer damage and with a good result can coagulate and agglomerate filterable and washable polymer grains, if you have a mixture of the copolymer emulsion and a suitable precipitant merges directly with a steam jet in such a way that the steam jet the latex exiting a pipe and mixed with precipitant directly on his Detected exit point and thrown it under dust and against the wall of a cyclone.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Koagulation von Polymerisatemulsionen, die noch nicht umgesetzte Monomeren enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die mit einem Fallmittel versetzte Polymerisatemulsion gleichmäßig in einen Zyklon gefördert wird und an der Eintrittsstelle durch einen Dampfstrahl erfaßt und vorzugsweise tangential an die Zyklonwand geschleudert wird. Dabei tritt vollständige Koagulation der Emulsion ein.The invention therefore relates to a method for coagulating polymer emulsions, which contain unreacted monomers, characterized in that the with Polymer emulsion mixed with a falling agent evenly in a Cyclone is promoted and detected at the entry point by a steam jet and is preferably thrown tangentially against the cyclone wall. This occurs full Coagulation of the emulsion.

Die Figuren 1 und 2 verdeutlichen das erfindungsgemäße Verfahren. Figur 1 zeigt einen Zyklonabscheider 1 im Längsschnitt. Durch die Zufuhrleitung 3 wird der vorgefällte Latex (Latex und Fällmittel) eingespeist,während durch die Leitung 4 überhitzter Wasserdampf zugeführt wird. Am Kopf 2 werden die Brüden abgezogen und am Boden 5 fallen die Polymerisatsuspensionen an, die zur Filtration geführt werden.Figures 1 and 2 illustrate the method according to the invention. Figure 1 shows a cyclone separator 1 in longitudinal section. Through the supply line 3 the pre-precipitated latex (latex and precipitant) is fed in, while the Line 4 is supplied with superheated steam. The vapors are drawn off at head 2 and the polymer suspensions are obtained at the bottom 5 and are fed to the filtration will.

Figur 2 zeigt den Zyklonabscheider in der Aufsicht.Figure 2 shows the cyclone separator in plan.

Wie aus der Zeichnung ersichtlich ist, besteht die erfindungsgemäße Fällmethode aus einem Zuleitungsrohr für überhitzten Dampf und einem Zuleitungsrohr für den Latex, die beide in einem Zyklon untergebracht sind.As can be seen from the drawing, there is the inventive Precipitation method from a supply pipe for superheated steam and a supply pipe for the latex, both of which are housed in a cyclone.

Das Dampfrohr ist am vorderen Ende mit einer Düse versehen, deren Durchmesser sich nach den Abmessungen der Fällapparatur und den zu fällenden Latexmengen richtet. Der Düsendurchmesser muß in jedem Fall eine sehr hohe Dampfgeschwindigkeit gewährleisten. Es war überraschend, daß bei einer direkten Zusammenführung des Dampfes mit Latex-Fällmittelmischung der Latex schnell und in gut filtrierbarer und waschbarer Form ausgefällt wird.The steam pipe is provided with a nozzle at the front end The diameter depends on the dimensions of the precipitation apparatus and the amounts of latex to be precipitated directs. The nozzle diameter must always have a very high steam speed guarantee. It was surprising that when the steam was brought together directly with latex-precipitant mixture the latex is quick and easy to filter and wash Form is precipitated.

Es war weiterhin überraschend und nicht vorauszusehen, daß trotz der hohen Dampftemperatur von 100 - 105 0C das Copolymerisat deutlich weniger verfärbt ist als bei einer diskontinuierlichen Fällung, bei der Latex auf die gleichen Temperaturen aufgeheizt wird.It was still surprising and unforeseeable that despite the high steam temperature of 100-105 ° C, the copolymer discolored significantly less is than with a discontinuous precipitation, with the latex at the same temperatures is heated.

Die beschriebene Methode der Latexfällung hat darüber hinaus den Vorteil, daß restmonomerenhaltige Latices mit dem gleichen Erfolg koaguliert werden können wie solche, die von Restmonomeren befreit worden sind. Durch die kurzzeitige Temperatureinwirkung und die hohe Dampfgeschwindigkeit wird eine vollständige Entgasung bewirkt.The described method of latex precipitation also has the advantage of that latices containing residual monomers can be coagulated with the same success such as those that have been freed from residual monomers. Due to the short-term exposure to temperature and the high steam velocity causes complete degassing.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die genannten Latices durch kontinuierliche oder diskontinuierliche Verfahrensweise hergestellt worden sind.It does not matter whether the latices mentioned are continuous or batch processes have been produced.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden besonders solche Polymerisate vorteilhaft koaguliert, die aus 30 bis 60 Gew.-% Acrylnitrilanteilen, 70 bis 40 Gew.-% Vinylchloridanteilen und gegebenenfalls bis zu 15 Gew.-% , vorzugsweise 0 - 6 Gew., mindestens eines weiteren Comonomeren, bestehen. Als Comonomere geeignet sind zum Beispiel Vinylidenchlorid, Vinylbromid, Styrol, Vinylpyridin, Vinylester, wie Vinylacetat, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid sowie Mono-und Dialkylderivate dieser Amide, Weiter können als copolymerisierbare Verbindungen ionische Additive mit sauren Gruppen eingesetzt werden, die die Anfärbbarkeit der Fäden und Fasern verbessern sollen, zum Beispiel Styrolsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropan8ulfonsäure, Acryloxypropylsulfonsäure, Methacryloxypropylsulfonsäure sowie Salze lze dieser Sulfonsäuren.Such polymers are obtained in particular by the process according to the invention advantageously coagulated, which consists of 30 to 60 wt .-% acrylonitrile, 70 to 40 % By weight of vinyl chloride and optionally up to 15% by weight, preferably 0 - 6 wt., At least one further comonomer exist. Suitable as comonomers are for example vinylidene chloride, vinyl bromide, styrene, vinyl pyridine, vinyl ester, such as vinyl acetate, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, acrylic acid amide, methacrylic acid amide as well as mono- and dialkyl derivatives of these amides, can also be used as copolymerizable Compounds ionic additives with acidic groups are used, which the dyeability to improve threads and fibers, for example styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, Methallylsulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid, acryloxypropylsulfonic acid, Methacryloxypropylsulphonic acid and salts of these sulphonic acids.

Da immer nur relativ kleine Latexmengen und Dampf im unmittelbaren Kontakt sind, wird praktisch keine Schaumbildung beobachtet, die sonst immer die Fällung stört, wenn man zum Aufheizen Dampf in emulgatorhaltige Lösungen einbläst. Durch den im Fällzyklon erzeugten Drall wird die Bildung von Ablagerungen zuverlässig verhindert.Since only relatively small amounts of latex and steam in the immediate vicinity Contact, practically no foam formation is observed, which is always the case Precipitation interferes when steam is blown into solutions containing emulsifiers for heating. The swirl generated in the precipitation cyclone ensures that deposits are formed reliably prevented.

Es ist zweckmäßig, das Fällmittel und den Latex vor der Dampfeinwirkung zu mischen,was durch einfaches Verrühren der beiden Komponenten oder in einem geeigneten Mischaggregat geschehen kann.It is advisable to remove the precipitant and the latex before the action of steam to mix what by simply stirring the two components or in a suitable Mixing unit can be done.

Führt man die drei zur Fällung notwendigen Komponenten, Latex, Fällmittel und Dampf an einer Stelle in dem Zyklon derart zusammen, daß erst an den Austrittsstellen eine Vermischung der drei Stoffe eintritt, so erhält man ein vom erfindungsgemäßen Verfahren abweichendes und beträchtlich schlechteres Ergebnis: Die Fällung ist unvollständig und daher nicht filtrierbar.The three components necessary for precipitation, latex and precipitant, are carried out and steam at one point in the cyclone so that only at the exit points a mixing of the three substances occurs, one obtains one of the invention Method deviating and considerably worse result: The precipitation is incomplete and therefore not filterable.

Als Fällmittel dienen Substanzen, die eine Emulsion koagulieren wie z.B. wäßrige Lösungen von anorganischen Salzen wie z.B. Natriumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Aluminiumsulfat, Kaliumnitrat, Calciumchlorid. Selbstverständlich können zur Fällung auch Säuren wie Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Ameisensäure herangezogen werden. Diese Substanzen werden vorzugsweise in einer Menge von 3 - 20 Gew.-%bezogen auf den Feststofflin der Emulsion eingesetzt.Substances that coagulate an emulsion are used as precipitants e.g. aqueous solutions of inorganic salts such as sodium chloride, sodium sulfate, Potassium sulfate, magnesium chloride, magnesium sulfate, aluminum sulfate, potassium nitrate, Calcium chloride. Of course, acids such as sulfuric acid, Nitric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid can be used. These Substances are preferably used in an amount of 3 to 20% by weight based on the solids used in the emulsion.

Am vorteilhaftesten verläuft die erfindungsgemäße Fällung mit einer Kombination aus anorganischem Salz und einer Säure vorzugsweise einer Mineralsäure, wobei ein bestinunter, dem Polymerisat angepaßter pH-Wert eingestellt wird. Im Falle eines Acrylnitril/Vinylchlorid-Copolymerisates mit gegebenenfalls bis zu 15 Gew.-% weiteren Comonomeren liegt dieser pH-Wert vorzugsweise unter 4.The precipitation according to the invention proceeds most advantageously with one Combination of an inorganic salt and an acid, preferably a mineral acid, whereby a particular pH value adapted to the polymer is set. In the event of of an acrylonitrile / vinyl chloride copolymer with, if appropriate, up to 15% by weight further For comonomers, this pH is preferably below 4.

Die Salz- und/oder Säuremenge, die aufgewendet werden muß, um einen Acrylnitril-Vinylchlorid-Latex zu fällen, hängt vom Feststoffgehalt des betreffenden Latex, der Art und der Konzentration des Emulgators ab.The amount of salt and / or acid that must be used to produce a Precipitating acrylonitrile vinyl chloride latex depends on the solids content of the material in question Latex, the type and concentration of the emulsifier.

Daß bei dieser Art der Fällung das Polymerisat nur sehr kurzzeitig thermisch belastet wird und somit praktisch keiner Schädigung unterliegt, wird an dem folgenden Vergleichsversuch erläutert. Bei dem diskontinuierlichen Verfahren muß zur vollständigen Fällung so lange auf 110 - 1200C aufgeheizt werden, bis die Koagulation vollständig ist.That with this type of precipitation the polymer only very briefly is thermally stressed and is therefore subject to practically no damage, is on explained in the following comparative experiment. In the discontinuous process must be heated to 110-1200C for complete precipitation until the Coagulation is complete.

1. Meßmethode Die Polymerisatpulver werden 5 %ig in Dimethylformamid gelöst. Die Transmissionskurven der Lösungen wurden in einer 5 mm-Küvette gegen Dimethylformamid gemessen; aus den Kurven werden die Normfarbwerte X, Y, Z für Normlichtart D 65/20 - Normalbeobachter nach DIN 5033 be-8stimmt. Aus den Normfarbwerten werden die Farbabstände nach AN nah DIN 6174 gegen das Lösungsmittel als Standard berechnet.1. Measurement method The polymer powders are 5% strength in dimethylformamide solved. The transmission curves of the solutions were compared in a 5 mm cuvette Dimethylformamide measured; the curves become the standard color values X, Y, Z for standard illuminant D 65/20 - normal observer according to DIN 5033 determined. The standard color values become the color differences calculated according to AN close to DIN 6174 against the solvent as a standard.

2. Ergebnisse tEAN a) diskontinuierliche Fällung mit Al2(S04)3/H2S04 2,3 b) kontinuierliche Fällung mit Al2(S04)3/H2S04 1,5 c) diskontinuierliche Fällung mit MgSO4/H2SO4 2,3 d) kontinuierliche Fällung mit MgSO4/H2S04 1,3 Beispiel 1 1 kg eines entspannten Acrylnitril-Vinylchloridlatex, der aus 43,1 Gew.-% copolymerisiertem Acrylnitril und 56,9 Gew.-% copolymerisiertem Vinylchlorid besteht, einen Restmonomerengehalt von 0,5 Gew.-% Vinylchlorid und 1,5 Gew.-% Acrylnitril hatte, und einen Feststoffgehalt von ca. 12 Gew.-% aufwies, wurde mit 200 ml einer 2 %igen wäßrigen Lösung von kristallwasserhaltigem Aluminiumsulfat versetzt. Danach wurde die Mischung gut durchgerührt und durch Zugabe von verdünnter Schwefelsäure auf pH 2,5 eingestellt.2. Results of tEAN a) discontinuous precipitation with Al2 (S04) 3 / H2S04 2.3 b) continuous precipitation with Al2 (S04) 3 / H2S04 1.5 c) discontinuous precipitation with MgSO4 / H2SO4 2.3 d) continuous precipitation with MgSO4 / H2S04 1.3 example 1 1 kg of a relaxed acrylonitrile vinyl chloride latex, which consists of 43.1% by weight copolymerized Acrylonitrile and 56.9 wt .-% copolymerized vinyl chloride, a residual monomer content of 0.5 wt% vinyl chloride and 1.5 wt% acrylonitrile, and a solids content of about 12 wt .-%, was with 200 ml of a 2% aqueous solution of water of crystallization Aluminum sulfate added. The mixture was then stirred well and added by adding adjusted to pH 2.5 by dilute sulfuric acid.

Im Dampfeinleitungsrohr, das an der in den Zyklon führenden Austrittsstelle einen Durchmesser von 0,5 mm aufwies, wurde mit einem Druckhalteventil ein Dampfdruck von 3 bar eingeregelt. In den ausströmenden Dampfstrahl pumpte man mit einem geeigneten Dosieraggregat das Gemisch aus Emulsion und Fällmittel, wobei die geförderte Menge zwischen 15 und 40 kg/h lag.In the steam inlet pipe at the exit point leading into the cyclone had a diameter of 0.5 mm, a vapor pressure was obtained with a pressure holding valve regulated by 3 bar. A suitable pump was used to pump the outflowing steam jet Dosing unit, the mixture of emulsion and precipitant, the conveyed amount was between 15 and 40 kg / h.

Es trat eine sofortige Agglomeration ein, und das Produkt lief in einer gut filtrierbaren und waschbaren Form ab.Immediate agglomeration occurred and the product ran in an easily filterable and washable form.

Nach der Fällung war der Restmonomerengehalt in der gefällten Suspension auf 0,1 - 0,2 ppm Vinylchlorid und C10 ppm Acrylnitril gesunken.After the precipitation, the residual monomer content was in the precipitated suspension dropped to 0.1-0.2 ppm vinyl chloride and C10 ppm acrylonitrile.

Beispiel 2 1 kg eines nicht entspannten Acrylnitril-Vinylchloridlatex, mit einem Feststoffgehalt von ca. 12 %, der aus 43 Gew.-% copolymerisiertem Acrylnitril und 57 Gew.-% copolymerisiertem Vinylchlorid bestand und ca. 0,15 kg monomeres Vinylchlorid sowie ca. OJO1 kg monomeres Acrylnitril enthielt, wurde mit 200 ml einer 2 %igen wäßrigen Lösung von kristallwasserhaltigem Aluminiumsulfat versetzt und mit verdünnter Schwefelsäure auf pH 2,5 eingestellt.Example 2 1 kg of a non-relaxed acrylonitrile vinyl chloride latex, with a solids content of approx. 12%, that of 43% by weight of copolymerized acrylonitrile and 57 weight percent copolymerized vinyl chloride and about 0.15 kg monomeric vinyl chloride and about OJO1 kg of monomeric acrylonitrile was used with 200 ml of a 2% aqueous solution of aluminum sulfate containing water of crystallization and diluted with Sulfuric acid adjusted to pH 2.5.

Danach wurde diese Mischung wie in Beispiel 1 angegeben in den Fällzyklon eingepumpt.This mixture was then placed in the precipitation cyclone as indicated in Example 1 pumped in.

Nach der Fällung war der Restmonomerengehalt der gefällten Suspension auf 5 ppm Vinylchlorid gesunken.After the precipitation was the residual monomer content of the precipitated suspension dropped to 5 ppm vinyl chloride.

Beispiel 3 1 kg eines wie in Beispiel 1 zusammengesetzten Latex mit einem Feststoffgehalt von ca. 12 Gew.-% wurde mit 200 ml einer 16 %igen wäßrigen Lösung von kristallwasserhaltigem Magnesiumsulfat versetzt und nach guter Durchmischung mit verdünnter Schwefelsäure auf pH 2,5 gestellt. Danach wurde dieses Latex-Fällmittelgemisch in den Zyklon gepumpt und wie in Beispiel 1 beschrieben, mit Dampf agglomeriert.Example 3 1 kg of a latex composed as in Example 1 with a solids content of about 12 wt .-% was with 200 ml of a 16% aqueous A solution of magnesium sulfate containing water of crystallization is added and after thorough mixing adjusted to pH 2.5 with dilute sulfuric acid. This latex-precipitant mixture was then used pumped into the cyclone and as described in Example 1, agglomerated with steam.

Nach der Fällung war der Restmonomerengehalt in der gefällten Suspension auf 0,1 - 0,2 ppm Vinylchlorid und 910 ppm Acrylnitril gesunken.After the precipitation, the residual monomer content was in the precipitated suspension dropped to 0.1-0.2 ppm vinyl chloride and 910 ppm acrylonitrile.

Der Latex agglomerierte sofort und fiel in gut filtrierbarer und waschbarer Form an.The latex agglomerated immediately and fell into well filterable and washable Shape.

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Claims

Claims 1. Process for the coagulation of polymer emulsions, which contain unreacted monomers, characterized in that the with A polymer emulsion mixed with a precipitant is conveyed uniformly into a cyclone is detected and at the point of entry by a steam jet and to the cyclone wall is thrown.

2. The method according to claim 1, characterized in that the emulsion an aqueous emulsion of a copolymer of acrylonitrile and vinyl chloride and optionally up to 15% by weight of a further ethylenically unsaturated comonomer is.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the emulsion is mixed with an inorganic salt prior to steaming will.

4. The method according to claim 3, characterized in that the mixture of inorganic salt and copolymer emulsion with a mineral acid on one pH is adjusted below 4.

5. The method according to claim 3, characterized in that the inorganic Salt a chloride and sulfate of magnesium and aluminum is used.