DE2602296B2

DE2602296B2 - DEVICE FOR THE PRODUCTION OF ANTIMONY CHLORIDES FROM FINE PARTICLE ANTIMONE AND CHLORINE

Info

Publication number: DE2602296B2
Application number: DE19762602296
Authority: DE
Inventors: Askan Dr.; Rudolf Willibald; Fröhlich Gerhard; 3016 Seelze Hertwig
Original assignee: Riedel de Haen AG
Current assignee: Honeywell Riedel de Haen AG
Priority date: 1976-01-22
Filing date: 1976-01-22
Publication date: 1978-02-23
Also published as: DE2602296C3; DE2602296A1

Description

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Herstellung von Antimonchloriden, d.h. vor wahlweise Antimon-III-chlorid bzw. Antjmon-V-chlorid, aus feinteiligem Antimon und Chlor, wobei in flüssigem Antimon-III-chlorid suspendiertes feinteiliges Antimon durch Chlor zunächst zu Antimon-III-chlorid und dieses, falls gewünscht, im gleichen Arbeitsgang zu Antimon-V-chlorid oxidiert wirdThe invention relates to an apparatus for the production of antimony chlorides, i.e. before optional Antimony III chloride or Antimony V chloride, from finely divided antimony and chlorine, whereby finely divided antimony suspended in liquid antimony III chloride is initially converted to antimony III chloride by chlorine and this, if desired, is oxidized to antimony V chloride in the same operation

Antimon-III-chlorid bzw. Antimon-V-chlorid werden in großem Umfang als Katalysatoren eingesetzt, z.B. für Fluorierungsreaktionen. Als Endproduktderartiger Reaktionen verbleiben dann antimonhaltige Rückstände, die zu Antimon aufgearbeitet werden können. Die Erfindung bezweckt, aus derartig zurückgewonnenem Antimon wieder die Chloride herzustellen, und zwar in einer Reinheit, die die Wiederverwendung für Katalysatorzwecke gestattet.Antimony III chloride or antimony V chloride are widely used as catalysts, e.g. for fluorination reactions. The end product of such reactions then remains antimony-containing residues, which are worked up to antimony can be. The invention aims to restore the chlorides from antimony recovered in this way in a purity that allows it to be reused for catalyst purposes.

Es sind bereits Verfahren zur Umsetzung von Antimon mit Chlor bekannt, wonach das Antimon in flüssigem Antimon-III-chlorid mit Chlor oxidiert wird (US-PS 1384918), zu welchem Zweck man es vorher fein zerkleinert und unter ständigem Rühren in der Antimon-III-chlorid-Schmelze suspendiert (US-PS 367 736), wobei flüssiges Antimon-III-chlorid abgezogen wird, das in einer gesonderten Apparatur destilliert werden kann. Der Nachteil dieser beschriebenen Verfahren liegt darin, daß die Herstellung und Reinigung allein der dreiwertiges Antimon enthaltenden Verbindung in zwei verschiedenen VerfahrensProcesses for reacting antimony with chlorine are already known, according to which the antimony is oxidized with chlorine in liquid antimony III chloride (US-PS 1384918), for what purpose it is finely ground beforehand and with constant stirring in the Antimony III chloride melt suspended (US-PS 367 736), whereby liquid antimony-III-chloride is drawn off, which can be distilled in a separate apparatus. The disadvantage of this method described is that the production and Purification of the trivalent antimony-containing compound alone in two different processes schritten bzw. Reaktionsapparaten durchgeführt wird, wobei die wahlweise Herstellung der fünfwertiges Antimon enthaltenden Verbindung noch gar nicht in Betracht gezogen wurde und einen zusätzlichen Verfahrensschritt bedeutet. Darüber hinaus ist diese Art der Reaktionsführung schwierig zu handhaben, weil wegen des feinzumahlenden Antimons aus Sicherheitsgründen unter Schutzgas gearbeitet werden muß. Die US-PS 3787557 variiert dieses Verfahren, insteps or reaction apparatus is carried out, wherein the optional preparation of the pentavalent antimony-containing compound is not yet in Was considered and means an additional process step. In addition, this species the reaction is difficult to handle because the antimony which has to be finely ground has to be carried out under protective gas for safety reasons. U.S. Patent 3,787,557 varies this method, in dem zur Auflösung des Antimonmetalls eine mit Chlor gesättigte Antimon(III-V)chlorid-Lösung über eine Schüttung von Antimonmetall geleitet wird. Eine Reinigungsoperation muß aber in einem gesonderten Verfahrensschritt angeschlossen sein.the one to dissolve the antimony metal Chlorine saturated antimony (III-V) chloride solution is passed over a bed of antimony metal. One However, the cleaning operation must be connected in a separate process step.

Ähnlich verläuft das in der DT-OS 1667508 beschriebene Verfahren zur Herstellung von Antimon-V-chlorid, wobei in einer Antimon-V-chlorid-Schmelze Antimor.meiall und Chlor zur Reaktion gebracht werden. Auch bei diesem Verfahren ist eineThe process described in DT-OS 1667508 for the production of antimony V-chloride proceeds in a similar manner, with antimony meiall and chlorine reacting in an antimony V-chloride melt to be brought. There is also a wahlweise Aufarbeitung zu Antimon-HI- bzw. -V-Verbindung nicht vorgesehen und ein gesonderter Verfahrensschritt zur Reinigung erforderlich.optional processing to antimony-HI or V-compound is not provided and a separate one Process step required for cleaning.

Demgegenüber gestattet es das Verfahren in der erfindung^gemäßen Apparatur, ohne den AufwandIn contrast, the method in the apparatus according to the invention allows it without the effort von Schutzgas das aus der Aufarbeitung von Antimonrückständen anfallende Antimonpulver wahlweise zu Antimon-Iil-chlorid bzw. zu Antimon-V-chlorid umzusetzen, wobei die Reinigung in dem gleichen Verfahrensschritt erfolgt.of protective gas to convert the antimony powder resulting from the processing of antimony residues optionally to antimony-III-chloride or to antimony-V-chloride, with the cleaning in the same process step takes place.

*> Die erfindungsgemäße Vorrichtung besteht aus (siehe Figur):*> The device according to the invention consists of (see figure):

- einem rührbaren und mit Dampf beheizbaren, Reaktionsgefäß 1 mit Chloreinleitungsrohr 4, Einfüllöffnung 5, Destillationsstutzen 7 und un-- A stirrable and steam-heated reaction vessel 1 with chlorine inlet pipe 4, Filling opening 5, distillation nozzle 7 and un-

*^r> ten angebrachtem Ablaufstutzen 3, der mit einem kühlbaren Antimon-V-chlorid-Sammelbehälter 32 verbunden ist,* ^r > th attached drainage nozzle 3, which is connected to a coolable antimony-V-chloride collecting container 32,

- einer auf dem Destillationsstutzen 7 aufgesetzten Reinigungskolonne 10, die an ihrem unteren- A placed on the distillation nozzle 7 cleaning column 10, which at its lower

■»ο Ende eine siebförmige Auflage 9 für eine Feststoff-Füllung und am Kopf ein konisches Eingaberohr 11 mit Schnellverschluß aufweist,■ »ο the end has a sieve-shaped support 9 for a solid filling and a conical input tube 11 with a quick-release fastener at the head,

- einem hinter die Reinigungskolonne 10 geschalteten aufsteigenden Kühler 13 mit Ablaufteiler,- A rising cooler 13 with an outlet divider connected behind the cleaning column 10, dessen einer Ablauf 16 zum Reaktionsgefäß 1one outlet 16 of which to the reaction vessel 1

und dessen zweiter Ablauf 17 zu einem kühlbaren Antimon-IIl-chlorid-Sammelbehälter 19 führt, wobei vom Kopf des Kühlers 13 eine Leitung 14 zu einer Chlorabsorptionsvorrichtung % führt.and its second outlet 17 to a coolable antimony-III-chloride collecting container 19 leads, wherein from the top of the cooler 13 a line 14 to a chlorine absorption device % leads.

In weiterer Ausgestaltung der vorstehend beschriebenen Vorrichtung führt ein dritter Ablauf 18 des Ablaufteilers in eine kühlbare Chlorieningskolonne 23 mit nachgeschalteter Belüftungskolonne 28 und von dort in den Antimon-V-chlorid-Sammelbehälter 32, wobei die Entlüftungen der beiden vorerwähnten Kolonnen 23 und 28 an eine Chlorabsorptionsvorrichtung angeschlossen sind.In a further embodiment of the device described above, a third outlet 18 of the outlet divider leads into a coolable chlorination column 23 with downstream aeration column 28 and from there into the antimony V-chloride collecting tank 32, the vents of the two aforementioned columns 23 and 28 being connected to a chlorine absorption device.

Mit Produkt in Berührung kommende Teile der to Vorrichtung sind aus temperatur-, chlor- und antimonhalogenidbeständigen Materialien, insbesondere aus emailliertem Stahl, Glas bzw. Kunststoff.Parts of the device that come into contact with the product are made of temperature, chlorine and antimony halide-resistant materials, in particular made of enamelled steel, glass or plastic.

Das Verfahren zur Herstellung von Antimonchloriden wird in der beschriebenen Apparatur im Prinzip so geführt, daß im Reaktionsgefäß 1 Antimonpulver, wie es z. B. aus der Zementation von antimonhaltigen Rückständen gewonnen wird, in flüssigem Antimon-III-chlorid unter Einleiten von Chlor gelöst wird, undThe process for the preparation of antimony chlorides is carried out in the apparatus described in principle so performed that in the reaction vessel 1 antimony powder, as it is, for. B. from the cementation of antimony-containing Residues is obtained, is dissolved in liquid antimony III chloride with the introduction of chlorine, and

daß das zunächst entstehende Antimon-HI-chlorid unter Ausnutzung seiner Bildungswärme über die Reinigungskolonne 10 abdestilliert und eine dabei aufgenommene Wärme im Kühler 13 abgeführt wird und im Ablaufteiler ein vom gewünschten Endprodukt abhängiges Verhältnis der üb-τ den ersten Ablauf 16 und über den zweiten Ablauf 17 ablaufenden Mengen /?,/ A₂ eingestellt wird und das Endprodukt in einem der Sammelbehälter 19 bzw. 32 gesammelt wird.that the initially formed antimony-HI chloride is distilled off using its heat of formation via the purification column 10 and a heat absorbed in the process is removed in the cooler 13 and in the drain divider a ratio of over the first drain 16 and the second drain depending on the desired end product 17 running out quantities /?, / A _{2 is} set and the end product is collected in one of the collecting containers 19 and 32, respectively.

Zur Herstellung von Antimon-IH-chlorid wird die Reinigungskolonne 10 mit kleinstückigem Antimonmetall befüllt und im Ablaufteiler ein dem Verhältnis Bildungswärme/abgeführte Wärme entsprechendes Ablaufverhältnis R₁IR₂ eingestellt. Das Endprodukt Antimon-HI-chlorid fließt über Ablauf 17 in den Antimon-III-chlorid-Sammelbehälter 19 ab.To produce antimony-IH chloride, the purification column 10 is filled with small pieces of antimony metal and an outlet ratio R ₁ IR ₂ corresponding to the ratio of heat of formation / dissipated heat is set in the outlet divider. The end product antimony-III-chloride flows through the outlet 17 into the antimony-III-chloride collecting container 19.

Zur Herstellung von Antimon-V-chlorid wird die Reinigungskolonne 10 ohne Antimonfüllung verwendet, und es werden 100% der ablaufenden Menge über Ablauf 16 geführt.For the production of antimony-V-chloride the Purification column 10 used without antimony filling, and there are 100% of the amount running off out of sequence 16.

Nach Sättigung des Ansatzes wird das Endprodukt Antimon-V-chlorid über den Ablaufstutzen 3 des Reaktionsgefäßes 1 in den Antimon-V-chlorid-Sammelbehälter 32 abgezogen.After saturation of the approach, the end product is antimony V-chloride via the outlet 3 of the Reaction vessel 1 withdrawn into the antimony V-chloride collecting container 32.

Falls die Herstellmenge eine kontinuierliche Fertigung von Antimon-V-chlorid zuläßt, wird das beschriebene Verfahrensprinzip so abgewandelt, daß die Reinigungskolonne 10 ohne Antimonfüllung verwendet und im Ablaufteiler ein dem Verhältnis Bildungswärme/abgeführte Wärme entsprechendes Verhältnis RiZR₃ der über den ersten Ablauf 16 und den dritten Ablauf 18 ablaufenden Mengen eingestellt wird. Das anfallende Produkt wird über den dritten Ablauf 18 in die kühlbare Chlorierungskolonne 23, wo es im Gegenstrom unter Kühlung auf 50-100° C mit Chlor gesättigt wird, und anschließend in die Belüftungskolonne 28 überführt, in der überschüssiges Chlor durch Ausblasen mit Luft entfernt wird. Von dort fließt das Endprodukt Antimon-V-chlorid in den Antimon-V-chlorid-Sammelbehälter 32 ab.If the production volume allows a continuous production of antimony V-chloride, the process principle described is modified so that the cleaning column 10 is used without antimony filling and in the outlet divider a _{ratio RiZR 3} corresponding to the ratio of formation heat / dissipated heat via the first outlet 16 and the third sequence 18 running amounts is set. The resulting product is transferred via the third outlet 18 into the coolable chlorination column 23, where it is saturated with chlorine in countercurrent while cooling to 50-100 ° C., and then into the aeration column 28, in which excess chlorine is removed by blowing out with air . From there, the end product antimony V-chloride flows into the antimony V-chloride collecting container 32.

Diese Verfahrensführung hat gegenüber dem Stand der Technik insbesondere folgende Vorteile: Verunreinigungen, auch Arsen und Restspuren von Antimon-V-chlorid werden im Falle der Antimon-III-chlorid-Herstellung durch Destillation über eine Kolonne mit Antimonfüllung beseitigt. Bei kontinuierlicher Fahrweise kommt man im Gegensatz zu den bisherigen Vorschlägen mit einer Verfahrensstufe aus und braucht keine Destillationsenergie zusätzlich aufzuwenden. Die Destillationsenergie wird in diesem Fall der Reaktionswärme entnommen.This procedure has compared to the state technology has the following advantages in particular: impurities, including arsenic and residual traces of antimony V chloride are removed in the case of antimony III chloride production by distillation via a Column with antimony filling eliminated. In contrast to the previous proposals with one process stage and does not need to use additional distillation energy. The distillation energy is in this Case taken from the heat of reaction.

Bei einem hohen Anteil an Verunreinigungen oder Feuchtigkeit kann zweckmäßig auch diskontinuierlich gefahren werden.If there is a high proportion of impurities or moisture, it can also be expedient to do this discontinuously be driven.

Die Erfindung wird im folgenden Beispiel weiter erläutert:The invention is further illustrated in the following example:

In einer beispielhaften Ausgestaltung der Erfindung besteht die erfindungsgemäße Vorrichtung aus einem Reaktionsbehälter! aus Emaille von 1,2 m³ Inhalt mit einem Heizmantel 2, mit Heizmittelzulauf 2a und Heizmittelablauf Ib. In an exemplary embodiment of the invention, the device according to the invention consists of a reaction container! Made of enamel of 1.2 m ³ content with a heating jacket 2, with heating medium inlet 2a and heating medium outlet Ib.

Ein mit Ventil versehener Ablaufstutzen 3 ist mit einem Antimon-V-chlorid-Sammelbehälter 32 verbunden, auf den weiter unten eingegangen wird. In den Reaktionsbehälter 1 führt ein Chloreinleitungsrohr 4 bis beinahe auf den Grund des Behälters. Durch das Oberteil des Reaktionsbehälters 1 führtA valve outlet 3 is connected to an antimony-V-chloride collecting tank 32, which will be discussed further below. In the reaction vessel 1 leads a chlorine inlet pipe 4 almost to the bottom of the vessel. Through the upper part of the reaction container 1 leads eine Rührvorrichtung. Im Oberteil ist ferner ein Einfüllstutzen 5 mit (in der Figur nicht dargestelltem) Verschluß, ein Destillationsstutzen 7 und ein Rücklaufstutzen 8 vorhanden. Auf dem Destillationsstutzen 7 sitzt eine Reinigungskolonne 10 aus Glas, die an ihrem unteren Ende eine siebförmige Auflage 9 aus einer chlorbeständigen Metallegierung oder Glas für eine Feststoff-Füllung aufweist. Am Kopf der Reinigungskolonne 10 ist ein gleichfalls aus einer chlor-a stirrer. In the upper part there is also a filler neck 5 with (not shown in the figure) Closure, a distillation nozzle 7 and a return nozzle 8 are available. On the distillation nozzle 7 sits a cleaning column 10 made of glass, which at its lower end a sieve-shaped support 9 made of a chlorine-resistant metal alloy or glass for a solid filling. At the top of the cleaning column 10 is a likewise made of a chlorine beständigen Metallegierung gefertigtes konisches Eingaberohr 11 mit (in der Figur nicht dargestelltem) Schnellverschluß angebracht.Resistant metal alloy made conical input tube 11 with (not shown in the figure) Quick release attached.

Vom Kopf der Reinigungskolonne 10 führt ein Destillationsübergang 12 aus Glas zu einem aufsteigen-From the top of the cleaning column 10, a distillation transition 12 made of glass leads to an ascending den Kühler 13 aus Glas, von dessen Kopf eine Leitung 14 zu einer in der Figur nicht dargestellten Chlorabsorptionsvorrichtung. Der Kühlerablauf 15 aus Glas ist mit einem Ablaufteiler 16 bis 18 verbunden, dessen einer mit Ventil versehener Abiauf 16 zum Rückläufen stutzen 8 des Reaktionsbehälters 1 führt. Der zweite,the cooler 13 made of glass, from the head of which a line 14 leads to a chlorine absorption device not shown in the figure. The cooler drain 15 made of glass is connected to an outlet divider 16 to 18, one of which is provided with a valve outlet 16 to the return pipe 8 of the reaction vessel 1 leads. The second, auch mit Ventil versehene Ablauf 17 führt zu einem Antimon-III-chlorid-Sammelbehälter 19. Dieser weist außerdem ein Belüftungsrohr 20 und einen Ablauf mit Ventil 21 auf, und steht in einem Kühlbehälteralso provided with a valve outlet 17 leads to an antimony-III-chloride collecting container 19. This also has a ventilation pipe 20 and a drain with valve 21, and is in a cooling container 22 mit Kühlmittelzulauf 22a und -ab.'auf 22i>.22 with coolant inlet 22a and -ab. 'On 22i>.

Der dritte gleichfalls mit Ventil versehene Ablauf 18 des Ablaufteilers führt zu einer Chlorierungskolonne 23 aus Glas, die einen Kühlmantel 24 mit Kühlmittelzulauf 24a und -ablauf 246 aufweist. In dieThe third outlet 18 of the outlet divider, which is likewise provided with a valve, leads to a chlorination column 23 made of glass, which has a cooling jacket 24 with coolant inlet 24a and outlet 246. In the

JO Chlorierungskolonne 23 führt von unten ein Chloreinleitungsrohr 25. Die über Kopf abgehenden Restgase werden über eine Abgasleitung 26 zu der erwähnten Chlorabsorptionsanlage geleitet. Die Füllhöhe in der Chlorierungskolonne 23 wird mit einemJO chlorination column 23 leads from below a chlorine inlet pipe 25. The residual gases leaving overhead are passed via an exhaust pipe 26 to the above-mentioned chlorine absorption system. The level in the chlorination column 23 is with a

J) an ihrem unteren Ende angesetzten und schwanenhalsartig hochgeführten Überlaufrohr 27 eingestellt, über das das Produkt in eine Belüftungskolonne 28 fließen kann. In diese führt von unten ein Lufteinleitungsrohr 29. Die über Kopf abgehenden RestgaseJ) overflow pipe 27 set at its lower end and raised like a gooseneck, via which the product can flow into an aeration column 28. An air inlet pipe 29 leads into this from below. The residual gases leaving overhead werden über eine Abgasleitung 30 der erwähnten Chlorabsorptionsanlage zugeführt. Die Füllhöhe wird in der Belüftungskolonne 28 gleichfalls mit einem an ihrem unteren Ende angesetzten und schwanenhalsartig hochgeführten Überlaufrohr 31 eingestellt, überare fed via an exhaust pipe 30 of the above-mentioned chlorine absorption system. The fill level will in the aeration column 28 is also set with an overflow pipe 31 attached to its lower end and raised like a gooseneck das das Endprodukt in den bereits erwähnten Antimon-V-chlorid-Sammelbehälter 32 fließen kann. Der Sammelbehälter 32 weist außerdem einen Anschluß zu dem erwähnten Ablaufstutzen 3, ein Belüftungsrohr 33 und einen Ablauf mit Ventil 34 auf, und stehtthat the end product can flow into the aforementioned antimony V-chloride collecting tank 32. Of the The collecting container 32 also has a connection to the mentioned drainage connection 3, a ventilation pipe 33 and a drain with valve 34, and is standing

>o in einem Kühlbehälter 35 mit Kühlmittelzulauf 35 und -ablauf 35 b.> o in a cooling container 35 with coolant inlet 35 and outlet 35 b.

Mit Produkt in Berührung kommende Teile der Vorrichtung bestehen, wenn nicht andeis angegeben, aus Glas.Parts of the device that come into contact with the product exist, unless otherwise specified, of glass.

Zur Durchführung des Verfahrens werden in den Reaktionsbehälter 1 durch Einfüllstutzen 5 ca. 1000 kg feuchter oder trockener Antimonschlamm (800 kg Antimongehalt), wie er durch Zementation von Antimonrückständen gewonnen werden kann,To carry out the process, approx. 1000 kg of moist or dry antimony sludge (800 kg of antimony content), as obtained by cementation can be obtained from antimony residues, eingefüllt. Dazugibt man 1000 kg Antimon-HI-chlorid zum Anfahren der Anlage. Der Behälterinhalt wird dann durch Erhitzen auf ca. 220-225° C aufgeschmolzen. Unter Rühren leitet man nun 750 kg Chlor mit einer Geschwindigkeit von ca. 30—50 kg profilled. Add 1000 kg of antimony-HI-chloride to start up the plant. The contents of the container is then melted by heating to approx. 220-225 ° C. 750 kg of chlorine are then passed in with stirring at a rate of about 30-50 kg per Stunde ein und destilliert das entstehende Antimontrichlorid ab, wobei der Ablaufteiler so eingestellt wird, daß die Destillation durch die Reaktionswärme in Gang gehalten bzw. die auftretende Reaktions-An hour and the resulting antimony trichloride is distilled off, the drain divider so set is that the distillation is kept going by the heat of reaction or the occurring reaction

wärme durch Destillation abgeführt wird.heat is removed by distillation.

Wird feuchtes Antimonpulver eingesetzt, zieht man, evtl. unter zusätzlicher Heizung, das Wasser als Vorlauf ab und destilliert dann Antimon-III-chiorid mit der entstehenden Reaktionswärme über die Reinigungskolonne 10 ab. Die Reinigungskoionne 10 hat ein Streckungsverhältnis von ca. 1:10 bis 1:15 und ist mit gekörntem Antimon beschickt, das durch das leicht konische, als Vorratsbehälter dienende Eingaberohr 7 nachgefüllt werden kann. Da die Reaktionswärme gegenüber der Verdampfungswärme des Antimontrichlorids hoch ist, muß etwa das 3- bis 4fache der abgezogenen Menge über den ersten Ablauf 16 in den Reaktionsbehälter 1 zurückgegeben werden. Sobald 1500 kg Antimon-III-chlorid abgezogen sind, beginnt eine neue Charge. In der Folge werden in das im Behälter befindliche restliche Antimon-III-chlorid jeweils 800 kg Antimonpulver eingefüllt und wie oben beschrieben verarbeitet. Als Ausbeute erhält man pro Charge 1400 bis 1450 kg eines reinen, verkaufsfähigen Antimon-III-chlorids.If moist antimony powder is used, it pulls one, possibly with additional heating, the water as a forerun and then distilled antimony III chloride with the heat of reaction generated via the cleaning column 10. The cleaning console 10 has an aspect ratio of approx. 1:10 to 1:15 and is loaded with granular antimony, which is produced by the slightly conical input tube 7 serving as a storage container can be refilled. Because the heat of reaction compared to the heat of vaporization of the antimony trichloride is high, must be about 3 to 4 times the withdrawn amount can be returned to the reaction container 1 via the first outlet 16. As soon as 1500 kg of antimony III chloride have been removed, a new batch begins. As a result, the The remaining antimony-III-chloride in the container was filled with 800 kg of antimony powder each and as above described processed. The yield per batch is 1400 to 1450 kg of a pure, salable product Antimony III chloride.

Mit trockenem Antimonpulver kann natürlich auch vollkontinuierlich gefahren werden.Of course, dry antimony powder can also be used continuously.

Will man ein besonders reines Produkt herstellen, z.B. in »pro-analysi«-Qualität, ist eine gute Abtrennung von Vor- und Nachlauf angebracht. In diesem Fall werden zunächst, ohne Material abzudestillieren, 750 kg Chlor eingeleitet unter Rücklauf des gesamten Antimon-III-chlorids über den ersten Ablauf 16, und dann, am einfachsten auch bei Normaldurck, aber mit vermindertem Durchsatz, abdestilliert, um das Arsen in der mit körnigem Antimon gefüllten Reinigungskoionne 10 abzuscheiden. Die leicht gefärbten Vor- und Nachläufe werden abgetrennt.If you want to produce a particularly pure product, e.g. in »pro-analysi« quality, a good separation is required attached from the pre-carriage and post-carriage. In this case, without distilling off any material, 750 kg of chlorine introduced with reflux of all of the antimony (III) chloride via the first outlet 16, and then, most easily also at normal pressure, but with a reduced throughput, distilled off to remove the arsenic to be deposited in the cleaning coil 10 filled with granular antimony. The slightly colored fore and Tailings are separated.

Will man Antimon-V-chlorid herstellen, wird in dei chargenweise arbeitenden Apparatur bis zum Anti mon-V-chlorid chloriert. Dazu ist es erforderlich, die mit Antimon gefüllte Reinigungskoionne 10 gegei eine leere Kolonne auszuwechseln und 100% der ablaufenden Menge über Ablauf 16 zu führen. Anschlic Bend wird das überschüssige Chlor mit Luft ausgebla sen und Antimon-V-chlorid über ein Teflonfilter bein Abiaufstutzen 3 abgezogen. Bei höheren Ansprüchci kann gegebenenfalls, dann allerdings unter vermin dertem Druck, abdestilliert werden.If you want to produce antimony V-chloride, in dei Batch working apparatus chlorinated up to the anti mon-V-chloride. This requires the An empty column filled with antimony 10 to replace an empty column and to lead 100% of the amount draining through 16. Connection Bend, the excess chlorine is blown out with air and antimony V-chloride is passed through a Teflon filter Drain socket 3 removed. In the case of higher claims, if necessary, but then under min that pressure, are distilled off.

Soll bei kontinuierlicher Fahrweise Antimon-V chlorid gewonnen werden, so wird die RcinigungskoIf antimony-V chloride is to be obtained with continuous operation, the Rcinigungsko

'■> lonne 10 ohne Antimonfüllung verwendet und im Ab flußteiler ein dem Verhältnis Bildungswärme/abge führte Wärme entsprechendes Verhältnis R₁ZR₃ de über den ersten Ablauf 16 und den dritten Ablau 18 ablaufenden Mengen eingestellt. Das anfallend'■> lonne 10 used without antimony filling and in the flow divider from the ratio of formation heat / abge led heat ratio R ₁ ZR ₃ de over the first outlet 16 and the third outlet 18 set amounts. That accruing

-0 Produkt, das im wesentlichen aus Antimon-ill-chlori besteht, wird über Ablauf 18 in die kühlbare Chloric rungskolonne 23 überführt, wo es im Gegenstron vorzugsweise unter Kühlung auf 50-100° C durcl Einleiten von Chlor oxidiert wird. Die eindosicrti-0 product, which consists essentially of antimony-ill-chlori exists, is transferred via outlet 18 in the coolable Chloric approximately column 23, where it is in countercurrent is oxidized preferably with cooling to 50-100 ° C by introducing chlorine. The einosicrti

²"> Chlormenge beträgt etwa V₃ der in das Reaktions gefäß 1 pro Zeiteinheit eingegebenen Chlormengi zuzüglich eines kleinen Überschusses, der der Lös lichkcit des Chlors in Antimon-V-chlorid entspricht Das im Antimon-V-chlorid gelöste Chlor wird dam ² "> The amount of chlorine is about V _{3 of} the amount of chlorine entered into the reaction vessel 1 per unit of time plus a small excess that corresponds to the solubility of the chlorine in antimony V chloride. The chlorine dissolved in the antimony V chloride is then absorbed

in in der Belüftungskolonne 28 mit Luft ausgeblasen Anschließend erfolgt Filtration über ein in der Figu nicht dargestelltes Filter mit Teflongewebe oder porö scm Teflonmaterial. in the aeration column 28 blown out with air. Subsequently, filtration takes place over a filter (not shown in the figure) with Teflon fabric or porous Teflon material.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Vorrichtung zur Herstellung von Antimonchloriden aus feinteiligem Antimonpulver und Chlor, bestehend aus einem rührbaren und mit Dampf beheizbaren Reaktionsgefäß mit Chloreinleitungsrohr und Einfüllöffnung, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgefäß (1) mit einem Destillationsstutzen (7) und einem unten angebrachten Ablaufstutzen (3), der mit einem kühlbaren Antimon-V-chlorid-Sammeibehälter (32) verbunden ist, versehen ist und auf dem Destillationsstutzen (7) eine Reinigungskolonne (10) aufgesetzt ist, die an ihrem unteren Ende eine siebförmige Auflage (9) für eine Feststoff-Füllung und am Kopf ein Eingaberohr (11) mit Schnellverschluß aufweist und hinter der Reinigungskolonne (10) ein Kühler (13) mit Ablaufteiler geschaltet ist, dessen einer Ablauf (16) zum Reaktionsgefäß (1) und dessen zweiter Ablauf (17) zu einem kühlbaren Antimon-III-chlorid-Sammelbehälter (19) führt, wobei vom Kopf des Kühlers (13) eine Leitung (14) zu einer Chlorabsorptionsvorrichtung führt.1. Device for the production of antimony chlorides from finely divided antimony powder and chlorine, consisting of a stirrable and steam-heated reaction vessel with Chlorine inlet pipe and filling opening, characterized in that the reaction vessel (1) has a distillation nozzle (7) and an outlet nozzle (3) attached at the bottom, the is connected to a coolable antimony V-chloride collecting container (32) and is provided on the distillation nozzle (7) a cleaning column (10) is placed, which at its lower End of a sieve-shaped support (9) for a solid filling and at the head an input tube (11) having a quick release and behind the cleaning column (10) a cooler (13) is connected with an outlet divider, one outlet (16) for Reaction vessel (1) and its second outlet (17) leads to a coolable antimony-III-chloride collecting container (19), from the top of the Cooler (13) a line (14) leads to a chlorine absorption device.

2. Vorrichtung nach Anspruch 1, bei der ein dritter Ablauf (18) des Ablaufteilers in eine kühlbare Chlorieningskolonne (23) mit nachgeschalteter Belüftungskolonne (28) und von dort in den Antimon-V-chlorid-Sammelbehältcr (32) führt, wobei die Entlüftungen der beiden vorerwähnten Kolonnen an eine Chlorabsorptionsvorrichtung angeschlossen sind.2. Apparatus according to claim 1, wherein a third outlet (18) of the outlet divider into a coolable chlorination column (23) with a downstream ventilation column (28) and from there into the Antimony-V-chloride collecting tank (32) leads, the vents of the two aforementioned columns to a chlorine absorption device are connected.