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DE2541351A1 - POLYBUTYLENE TEREPHTHALATE MOLDING COMPOUNDS WITH A WIDE TEMPERATURE RANGE DURING PROCESSING - Google Patents

POLYBUTYLENE TEREPHTHALATE MOLDING COMPOUNDS WITH A WIDE TEMPERATURE RANGE DURING PROCESSING

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Publication number
DE2541351A1
DE2541351A1 DE19752541351 DE2541351A DE2541351A1 DE 2541351 A1 DE2541351 A1 DE 2541351A1 DE 19752541351 DE19752541351 DE 19752541351 DE 2541351 A DE2541351 A DE 2541351A DE 2541351 A1 DE2541351 A1 DE 2541351A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polybutylene terephthalate
temperature range
during processing
molding compounds
wide temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19752541351
Other languages
German (de)
Inventor
Claus Dipl Chem Dr Cordes
Hans Georg Dipl Ing Dr Dorst
Karl Dipl Chem Dr Schlichting
Hans-Josef Dipl Chem D Sterzel
Rolf Dipl Chem Dr Wurmb
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19752541351 priority Critical patent/DE2541351A1/en
Priority to FR7627817A priority patent/FR2324670A1/en
Priority to BE170670A priority patent/BE846260A/en
Publication of DE2541351A1 publication Critical patent/DE2541351A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183Terephthalic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Unser Zeichen; O.Z. 31 5^6 Ka/DK 6700 Ludwigshafen, 11.9.1975
ν
Our sign; OZ 31 5 ^ 6 Ka / DK 6700 Ludwigshafen, 9/11/1975
ν

Polybutylenterephthalat-Formmassen mit einem verbreiterten Temperaturbereich bei der Verarbeitung Polybutylene terephthalate molding compounds with a wider temperature range during processing

Polybutylenterephthalat wird in vielen Bereichen als Konstruktionswerkstoff verwendet. Der thermoplastische Polyester läßt sich mittels vielfältiger Techniken, vor allem durch Extrudieren und Spritzgießen verarbeiten. Vor allem wird Polybutylenterephthalat aufgrund seiner großen Kristallisationsgeschwindigkeit mit Vorteil in Spritzgußanwendungen eingesetzt, wobei mit sehr kleinen Zykluszeiten gearbeitet werden kann. Teile aus Polybutylenterephthalat zeichnen sich durch eine hohe Schlagzähigkeit und Wärmeformbeständigkeit aus. Zur Erhöhung der Steifigkeit werden dem
Material in üblicher Weise verstärkende Füllstoffe wie Glasfasern, Glaskugeln oder mineralische Stoffe wie Kreide oder Talkum zugesetzt.
Polybutylene terephthalate is used as a construction material in many areas. The thermoplastic polyester can be processed using a variety of techniques, especially extrusion and injection molding. Above all, because of its high crystallization rate, polybutylene terephthalate is used with advantage in injection molding applications, with very short cycle times being possible. Parts made of polybutylene terephthalate are characterized by high impact strength and heat resistance. To increase the rigidity, the
Reinforcing fillers such as glass fibers, glass spheres or mineral substances such as chalk or talc are added to the material in the usual way.

Polybutylenterephthalat kann im Spritzguß erfahrungsgemäß erst
bei Temperaturen über 21IO C verarbeitet werden. Bei Verarbeitungstemperaturen zwischen 230 und 24O°C ist die Fließfähigkeit der
Schmelze zu gering, und es werden Formteile mit kleineren Schlagzähigkeiten erhalten. Werden verstärkende Füllstoffe enthaltende Polybutylenterephthalat-Formmassen verarbeitet, dann sind Formteile mit maximal hoher Schlagzähigkeit erst bei Verarbeitungstemperaturen oberhalb von 25O°C erhältlich.
Experience has shown that polybutylene terephthalate can only be used in injection molding
are processed at temperatures above 2 1 IO C. At processing temperatures between 230 and 240 ° C the flowability is the
Too little melt and moldings with lower impact strengths are obtained. If polybutylene terephthalate molding compositions containing reinforcing fillers are processed, molded parts with maximum impact strength can only be obtained at processing temperatures above 250 ° C.

Da jedoch durch den thermischen Abbau des Polyesters die Verarbeitungstemperatur, besonders bei längeren Verweilzeiten der
Schmelze in der Vera,rbeitungsmaschine, nach oben hin begrenzt ist, etwa auf 285°C, steht dem Verarbeiter nur ein relativ kleiner
Temperaturbereich zur Verarbeitung offen.
However, because of the thermal degradation of the polyester, the processing temperature, especially with longer residence times
The melt in the processing machine is limited upwards, around 285 ° C, and the processor only has a relatively small amount
Temperature range open for processing.

Es war Aufgabe der Erfindung, diesen Verarbeitungsbereich zu erweitern, ohne dadurch die mechanischen Eigenschaften nachteilig zu verändern.It was the object of the invention to expand this processing range, without adversely affecting the mechanical properties.

709813/0963709813/0963

- - O.Z. 31- - OZ 31

Gegenstand der Erfindung ist ein Polybutylenterephthalat, das neben Butandiol-1,4 noch 0,5 bis 5j vorzugsweise 1 bis 3 Mol? Neopentylglykol als weitere Diolkomponente enthält. Gegenstand der Erfindung sind weiter Formmassen aus einem solchen, noch 0,5 bis 5 Mol? Neopentylglykol als weitere Diolkomponente enthaltendem Polybutylenterephthalat und 10 bis 60 Gew./S, bezogen auf die gesamte Formmasse, an verstärkenden Füllstoffen.The invention relates to a polybutylene terephthalate which, in addition to 1,4-butanediol, also contains 0.5 to 5 mol, preferably 1 to 3 mol? Contains neopentyl glycol as an additional diol component. The invention also relates to molding compositions made from such a material, still 0.5 to 5 moles? Containing neopentyl glycol as a further diol component Polybutylene terephthalate and 10 to 60 wt / S, based on the entire molding compound, of reinforcing fillers.

Das erfindungsgemäße Polybutylenterephthalat weist vorzugsweise eine relative Lösungsviskosität von 1,4 bis 1,75, gemessen an einer 0,5%igen Lösung in Phenol/o-Dichlorbenzol (Gewichtsverhältnis 3 : 2, 25°C) auf.The polybutylene terephthalate according to the invention preferably has a relative solution viscosity of 1.4 to 1.75, measured a 0.5% solution in phenol / o-dichlorobenzene (weight ratio 3: 2, 25 ° C).

Als verstärkende Füllstoffe kommen vorzugsweise Glasfasern, Glaskugeln oder Talkum zur Anwendung, doch können gegebenenfalls auch andere verstärkende Füllstoffe in Betracht gezogen werden. Selbstverständlich können die Massen auch noch andere Zusätze, wie Stabilisatoren, Gleitmittel, Pigmente und dergleichen, enthalten.Glass fibers and glass spheres are preferably used as reinforcing fillers or talc may be used, but other reinforcing fillers may also be considered if desired. Of course The compositions can also contain other additives such as stabilizers, lubricants, pigments and the like.

Das erfindungsgemäße Polybutylenterephthalat läßt sich in unverstärkter Form bereits bei einer Temperatur von 230 C und in verstärkende Füllstoffe enthaltender Form bei Temperaturen von 235 bis 21JO0C im Spritzgußverfahren zu Formkörpern mit hoher Schlagzähigkeit verarbeiten.The polybutylene terephthalate according to the invention can be in unreinforced form already at a temperature of 230 C and reinforcing fillers in a form containing at temperatures 235-2 1 0 JO C by injection molding to give moldings with high impact resistance process.

Die Erweiterung des Verarbeitungstemperaturbereiches ist besonders im Falle von verstärkende Füllstoffe enthaltenden Polybutylenterephthalat-Formmassen von Vorteil, weil hier dieser Bereich enger ist als im Falle von unverstärktem Material.The expansion of the processing temperature range is special in the case of polybutylene terephthalate molding compositions containing reinforcing fillers This is an advantage because this area is narrower than in the case of unreinforced material.

Allgemein wird beobachtet, daß durch den Einbau eines Comonomeren in ein teilkristallines Polymeres dessen Kristallisationsgrad erniedrigt wird. Als Folge des verkleinerten kristallinen Anteils treten eine Erniedrigung der Oberflächenhärte, ein Abfall von Elastizitätsmodul, Zugfestigkeit, Reißfestigkeit und Biegefestigkeit und eine Verschlechterung von Wärmeformbeständigkeit und Dauerwärmebeständigkeit auf.It is generally observed that the incorporation of a comonomer into a partially crystalline polymer lowers its degree of crystallization will. As a result of the reduced crystalline content, there is a lowering of the surface hardness, a decrease of Young's modulus, tensile strength, tear strength and flexural strength and a deterioration in heat resistance and Long-term heat resistance.

709813/0963 " 3 "709813/0963 " 3 "

'. -5 - O.Z. 31 548'. -5 - O.Z. 31 548

Es war deshalb umso überraschender, daß diese überaus negativen Auswirkungen des Einbaues eines Comonomeren bei den erfindungsgemäßen Polymeren bzw. verstärkten Formmassen nicht beobachtet wurden.It was therefore all the more surprising that these extremely negative effects of the incorporation of a comonomer in the inventive Polymers or reinforced molding compounds were not observed.

Im Vergleich zum homopolymeren Polybutylenterephthalat blieben die Werte für Oberflächenhärte, Wärmeformbeständigkeit, Dauerwärmebeständigkeit, Elastizitätsmodul, Reißfestigkeit, Zugfestigkeit und Biegefestigkeit konstant.In comparison to the homopolymeric polybutylene terephthalate, the values for surface hardness, heat resistance, long-term heat resistance, modulus of elasticity, tensile strength, and tensile strength remained the same and flexural strength constant.

Das Schlagzähigkeitsniveau von verstärkten Polybutylenterephthalat-Formmassen liegt wesentlich niedriger als das von unverstärkten. Deshalb ist gerade im Fall von verstärkten Polybutylenterephthalat· Formmassen eine Vergrößerung der Schlagzähigkeit, besonders bei erniedrigten Verarbeitungstemperaturen, von erheblicher Bedeutung.The impact strength level of reinforced polybutylene terephthalate molding compounds is much lower than that of unreinforced. Therefore, especially in the case of reinforced polybutylene terephthalate Molding compositions, an increase in impact strength, especially at lower processing temperatures, is of considerable importance.

Beispiel 1example 1

Die in dem Beispiel verwendeten Polyester werden charakterisiert durch ihren Gehalt an Neopentylglykol in Mol? und ihre relative Lösungsviskosität, gemessen an einer 0,5?igen Lösung in Phenol/ o-Dichlor*»benzol im Gewichtsverhältnis 3 : 2 bei 25°C.The polyesters used in the example are characterized by their neopentyl glycol content in mol? and their relative Solution viscosity, measured on a 0.5% solution in phenol / o-dichloro * »benzene in a weight ratio of 3: 2 at 25 ° C.

Polyester A ist ein homopolymeres Polybutylenterephthalat mit einer relativen Viskosität von 1,67, Polyester B enthält 2,5 Mol? Neopentylglykol bei einer relativen Viskosität von 1,66 und Polyester C enthält 5 Mol? Neopentylglykol bei einer relativen Viskosität von 1,65. Die Polyester A bis C wurden in allen Versuchen völlig gleich behandelt. Mittels eines Extruders wurden bei einer Schmelzetemperatur von 24O°C 30 Gew.? an Glasfasern eingemischt, die Mischung durch Düsen gepreßt, die erhaltenen Stränge durch ein Wasserbad geführt, granuliert und das Granulat sorgfältig getrocknet. Das getrocknete Granulat wurde mit einer Spritzgußmaschine bei verschiedenen Temperaturen und Zykluszeiten bei einer Formtemperatur von 60 C zu Stäben mit den Abmessungen 1I χ 6 χ 50 mm verspritzt. Die Schmelzetemperaturen betrugen 2^0, 255, 270 und 285°C. Die Zykluszeiten betrugen 45 und 90 see, entsprechend Verweilzeiten der Schmelze im Zylinder der Spritz-Polyester A is a homopolymeric polybutylene terephthalate with a relative viscosity of 1.67, polyester B contains 2.5 mol? Neopentyl glycol with a relative viscosity of 1.66 and polyester C contains 5 mol? Neopentyl glycol with a relative viscosity of 1.65. The polyesters A to C were treated in exactly the same way in all tests. Using an extruder, 30 wt.? mixed in on glass fibers, the mixture is pressed through nozzles, the strands obtained are passed through a water bath, granulated and the granules are carefully dried. The dried granulate was injected with an injection molding machine at various temperatures and cycle times at a mold temperature of 60 ° C. to give rods with the dimensions 1 × 6 × 50 mm. The melt temperatures were 2 ^ 0, 255, 270 and 285 ° C. The cycle times were 45 and 90 seconds, corresponding to the residence times of the melt in the cylinder of the injection molding machine.

709813/0963 - Ί - 709813/0963 - Ί -

■ · «rff- O.ζ. 31 548■ · «rff- O.ζ. 31 548

gußmaschine von 10 min und 20 min. Die folgenden Tabellen zeigencasting machine of 10 min and 20 min. The following tables show

die erhaltenen Werte der Schlagzähigkeit oon in Kilojoule/m , geprüft nach DIN 53 453 bei 23°Cthe values obtained for the impact strength oo n in kilojoules / m, tested in accordance with DIN 53 453 at 23 ° C

Zykluszeit 45 seeCycle time 45 sec

iopentylglykol <iopentyl glycol <

240 255 270 285240 255 270 285

Polyester Mol? Neopentylglykol A, bei Schmelzetemperatur (0C)Polyester mole? Neopentyl glycol A, at melt temperature (0 C)

AA. 00 3535 4343 4343 4444 BB. 2,52.5 4343 4444 4444 4545 CC. 55 4242 4343 4444 4444

Zykluszeit 90 seeCycle time 90 sec

Polyester Mol? Neopentylglykol ou bei Schmelzetemperatur (0C)Polyester mole? Neopentyl glycol ou at melt temperature (0 C)

240 255 270 285240 255 270 285

AA. 00 3636 4242 4444 4444 BB. 2,52.5 4242 4343 4141 4242 ηη 55 4343 4343 4343 4343

Das Beispiel zeigt, daß die Schlagzähigkeit im Falle des PoIybutylenterephthalats mit 2,5 und 5 Mol? Neopentylglykol bei der Schmelzetemperatur von 24O0C um etwa 35 % größer ist als beim Homopolymeren.The example shows that the impact strength in the case of polybutylene terephthalate is 2.5 and 5 mol? Neopentyl glycol at the melt temperature of 240 0 C is about 35 % greater than with homopolymers.

Beispiel 2Example 2

In diesem Beispiel wird mit den in Beispiel 1 verwendeten Formmassen gezeigt, daß durch das Comonomere Neopentylglykol die Dauerwärmebeständigkeit nicht negativ beeinflußt wird. Bei einer Schmelzetemperatur von 255°C wurden Probekörper mit den Abmessungen 4 χ 6 χ 50 mm gespritzt und in Luft bei HO0C und l40°C gelagert. Nach 30 und 60 Tagen Lagerzeit wurde die Schlagzähigkeit in Kilojoule/m2 nach DIN 53 453 bei 23°C gemessen.In this example it is shown with the molding compositions used in Example 1 that the long-term heat resistance is not adversely affected by the comonomer neopentyl glycol. At a melt temperature of 255 ° C, test specimens with the dimensions 4 × 6 × 50 mm were injected and stored in air at HO 0 C and 140 ° C. After a storage time of 30 and 60 days, the impact strength was measured in kilojoules / m 2 in accordance with DIN 53 453 at 23 ° C.

709813/0963 " 5 "709813/0963 " 5 "

Polyester Mol? Neopentyl-Polyester mole? Neopentyl

glykol Schlagzähigkeit
heißer Luft
glycol impact strength
hot air

HO0CHO 0 C

O.Z. 31 548O.Z. 31 548

bei Lagerung inwhen stored in

IiIO0CIiIO 0 C

0 Tg. 30 Tg. 60 Tg. 30 Tg. 60 Tg,0 days 30 days 60 days 30 days 60 days,

AA. 00 1313th HOHO 4040 4040 3434 BB. 2,52.5 4444 4141 4040 4040 34 ■34 ■ CC. 55 4343 4141 4040 4040 3333

709813/0963709813/0963

Claims (2)

PatentansprücheClaims ο.ζ. 51 Z 0 4 I O 0 Iο.ζ. 51 Z 0 4 I O 0 I. Copolyester aus Terephthalsäure, Butandiol-1,1! und Neopentylglykol, wobei der Gehalt an Neopentylglykol 0,5 bis 5 Mol$ und die relative Lösungsviskosität, gemessen an einer 0,5$igen Lösung in Phenol/o-Dichlorbenzol im Gewichtsverhältnis 3 : bei 25°C, I9H bis 1,75 beträgt.Copolyester from terephthalic acid, butanediol-1, 1 ! and neopentyl glycol, where the neopentyl glycol content is 0.5 to 5 mol $ and the relative solution viscosity, measured on a 0.5 $ solution in phenol / o-dichlorobenzene in a weight ratio of 3: at 25 ° C, I 9 H to 1, 75 is. 2. Thermoplastische Formmasse, bestehend aus einem Copolyester gemäß Anspruch 1 und 10 bis 60 Gew.JS, bezogen auf die gesamte Formmasse, eines verstärkenden Füllstoffes.2. Thermoplastic molding composition consisting of a copolyester according to claim 1 and 10 to 60 Gew.JS, based on the total Molding compound, a reinforcing filler. BASF AktiengesellschaftBASF Aktiengesellschaft 1V.- C^© 1 V. - C ^ © 671/11-16 709813/0963 671 / 11-16 709813/0963
DE19752541351 1975-09-17 1975-09-17 POLYBUTYLENE TEREPHTHALATE MOLDING COMPOUNDS WITH A WIDE TEMPERATURE RANGE DURING PROCESSING Pending DE2541351A1 (en)

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