DE253155C - - Google Patents
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KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
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HIRSCH POMERANZ in MÜLHAUSEN i.Els.HIRSCH POMERANZ in MÜLHAUSEN i.Els.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 25. April 1912 ab.Patented in the German Empire on April 25, 1912.
Die Herstellung von Weiß- und Buntätzungen auf Indigofärbungen kann außer durch Verwendung von. Oxydationsätzen, zu denen die wohlbekannten Chromat-, Chlorat- und Nitratätzen gehören, die den Farbstoff durch Oxydation zerstören, auch auf dem Reduktionswege erfolgen.The production of white and colored etchings on indigo dyeings can except by Use of. Oxidation etching, to which include the well-known chromate, chlorate, and nitrate etches that carry the dye through Destroy oxidation, also take place by means of reduction.
Diese sogenannten Reduktionsätzen beruhen darauf, den Indigofarbstoff auf der Faser zuThese so-called reduction etchings are based on adding the indigo dye to the fiber
ίο verküpen, d. h. zu Indigweiß zu reduzieren und durch nachherige Behandlung mit verdünnten Alkalien, in denen das Indigweiß löslich ist, das gebildete Leukoprodukt von der Faser zu entfernen.ίο vat, d. H. to reduce and indigo white by subsequent treatment with dilute alkalis in which the indigo white is soluble, remove the leuco product formed from the fiber.
Zu den Ätzen dieser Art gehört in erster Linie die Hydrosulfitätze, bei der haltbares Fprmaldehydhydrosulfit (bzw. Sulfoxylatformaldehyd) auf den gefärbten Stoff aufgedruckt und hierauf gedämpft wird. Durch Einwirkung des Hydrosulfits wird der Indigo ,zu Indigweiß reduziert und dieses beim Passieren durch ein heißes, schwach alkalisches Bad von der Faser losgelöst. Um eine sonst leicht eintretende Rückoxydation des Indigweiß zum bläuen Farbstoff noch vor seiner Entfernung von der Faser zu verhüten, werden der Hydrosulfitsätze zweckmäßig solche Stoffe hinzugegeben, die das entstandene Indigweiß in eine luftbeständige Verbindung überführen, die aber der alkalischen. Passage nicht widersteht und daher bei derselben entfernt wird. Diesen Zweck erfüllt unter anderem eine Dimethylbenzylphenylammoniumchloridsulfosäure, während das Dimethylbenzylphenylammoniumchlorid selbst in Gegenwart von Zinkweiß mit dem Indigweiß eine beständige gelbe Verbindung eingelit, die als Buntätze auf Indigo Verwendung finden kann.The etching of this type is primarily the hydrosulfite etch, which is durable Fprmaldehyde hydrosulfite (or sulfoxylate formaldehyde) is printed on the dyed fabric and then steamed. By the action of the hydrosulfite, the indigo turns to Indig white reduced and this when passing through a hot, weakly alkaline bath of detached from the fiber. An otherwise easy re-oxidation of the indigo white to the To prevent bluish dye even before its removal from the fiber, hydrosulfite compounds are used expediently those substances are added that convert the resulting indigenous white into an air-resistant compound, but the alkaline ones. Passage does not resist and is therefore removed from the same. Among other things, this purpose is fulfilled by a dimethylbenzylphenylammonium chloride sulfonic acid, while the dimethylbenzylphenylammonium chloride even in the presence of zinc white with the indigo white introduced a permanent yellow connection, which as colored dots on indigo Can be used.
Diese Hydrosulfit ätze ist die einzige Reduktionsätze, die praktisch verwendet worden ist. Es sind zwar auch andere Reduktionsmittel versucht bzw. patentiert worden, wie * z. B. die Glukose und Natronlauge; ferner hat man auch die Zinnsalzätze und die Zinkstaubätze erprobt, ohne zu praktisch verwertbaren Ergebnissen zu gelangen. Entweder entstehen gefärbte Reduktionsprodukte, oder die alkalischen Ätzen, wie Glukose und Alkali, oder die alkalische Zinnoxydulätze liefern .kein vollständig reines Weiß, da die Rück-Oxydation des entstandenen Indigweiß besonders in Gegenwart von kaustischem Alkali schwer zu vermeiden ist.This hydrosulfite etch is the only reduction etch that has been used in practice. Other reducing agents have also been tried or patented, such as * z. B. glucose and caustic soda; furthermore, the tin salt rates and the zinc dust rates have also been tested without arriving at any practical results. Either colored reduction products are produced, or the alkaline etches, such as glucose and alkali, or the alkaline tin oxide products do not produce a completely pure white, since the re-oxidation of the indigo white produced is difficult to avoid, especially in the presence of caustic alkali.
Es ist also die Formaldehydhydrosulfitätze die einzige Reduktionsätze, die bis jetzt ein sicheres, befriedigendes Resultat liefert; sie besitzt außerdem vor den Oxydationsätzen den Vorzug, die Faser nicht anzugreifen, während bei den ersteren die Schwächung der Faser infolge der Bildung von Oxyzellulose mehr oder weniger sicher eintritt.So it is the formaldehyde hydrosulfite the only reduction rates that have been used up to now delivers safe, satisfactory result; it also has the before the oxidation etching Advantage of not attacking the fiber, while in the case of the former, the weakening of the fiber occurs more or less reliably due to the formation of oxycellulose.
Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet nun ein neues Verfahren, um Indigo auf dem Reduktionswege weiß und bunt zu ätzen; es ist nicht nur billiger als das bis jetzt gebräuchliche Hydrosulfitverfahren, sondern eignet sich auch ganz besonders zum Buntätzen mit Indanthrenfarben und anderen Küpenfarben.The subject of the present invention now forms a new process to indigo to be etched white and colored on the reduction path; not only is it cheaper than that up now common hydrosulfite process, but is also particularly suitable for Colored etching with indanthrene colors and other vat colors.
Das neue Verfahren besteht im Ätzen von Indigoblau mittels Eisenoxydulhydrats und Natronlauge. ,The new process consists of etching indigo blue using iron oxide hydrate and Caustic soda. ,
Eisenoxydulhydrat reduziert bekanntlich in Gegenwart von Wasser bzw. Alkali Indigoblau zu Indigweiß. Auf dieser Eigenschaft beruht auch das Färbeverfahren mittels der sogenannten Vitriolküpe. Druckt man auf küpenblaugefärbtem Stoff ein verdicktes Eisenoxydulsalz auf. und passiert hierauf durch Natronlauge, so wird zunächst an den bedruckten Stellen Eisenoxydulhydrat niedergeschlagen,It is known that iron oxide hydrate reduces indigo blue in the presence of water or alkali to indigo white. The dyeing process by means of the so-called Vitriol cup. If you print a thickened iron oxide salt on fabric dyed with vat blue on. and if this happens through caustic soda, iron oxide hydrate is first deposited on the printed areas,
ίο welches an der Faser haften bleibt; weiter wirkt nun dieses Oxydul reduzierend auf den Indigo, reduziert ihn zu Indigweiß, das von der Latige abgelöst und somit von der Faser entfernt wird.ίο which sticks to the fiber; Further This Oxydul now has a reducing effect on the indigo, reducing it to indigo white, that of the latige detached and thus from the fiber Will get removed.
Eine Wiederanfärbung der geätzten Stellen durch das in alkalischem Bade gelöste Indigweiß findet nicht statt; einerseits deshalb, weil die Temperatur und die Konzentration des Bades das Anfärben nicht erlauben; andererseits wirkt auch das auf den geätzten Stellen befindlich eEisenoxydulhydrat schützend, bis der Stoff das Abziehbad verlassen hat.A re-coloring of the etched areas by the indigo white dissolved in an alkaline bath does not take place; on the one hand because of the temperature and the concentration do not allow the bath to be stained; on the other hand, this also has an effect on the etched one Protecting places in place with iron oxide until the fabric has left the stripping bath.
Nach der vollständigen Ablösung des geätzten Farbstoffes wird das Eisenoxyd durch Absäuren von der Faser entfernt. Das Ätzvermögen des Eisenoxydulhydrates läßt sich, wie beim Formaldehydhydrosulfitverfahren, durch Zusatz von Aiithrachinon in Gegenwart geringer Mengen Zinnoxyduls verstärken. Ein Zusatz von Chlorzink zur Eisenoxydulsalz-After the etched dye is completely removed, the iron oxide will through Acid removed from the fiber. The caustic power of the iron oxide hydrate can be as in the formaldehyde hydrosulfite process, by adding aithraquinone in the presence Reinforce small amounts of tin oxide. An addition of zinc chloride to the iron oxide sulfide
" lösung begünstigt das Ätzen, da das Zinksalz beim Behandeln mit Lauge im Momente des"Solution favors the etching, since the zinc salt when treated with lye in the moment of
Ätzens Zinkhydroxyd liefert, gleichzeitig aber gestattet, größere Mengen Eisenvitriol in derEtching zinc hydroxide supplies, at the same time, however, larger amounts of iron vitriol in the
Ätzfarbe zu lösen. ,To solve etching paint. ,
Dieses Salz ist nämlich wegen seiner Billigkeit und genügenden Haltbarkeit das zweckmäßigste Eisenoxydulsalz; doch können= auch andere Salze für den Ätzprozeß verwendet.This salt is the most useful because of its cheapness and sufficient shelf life Iron oxide salt; but other salts can also be used for the etching process.
werden.will.
Das vorliegende Verfahren gestattet auch, Buntätzen mit Indanthren- und anderen Küpenfarbstoffen zu erzielen, wenn der Ätzfarbe ein Indanthrenfarbstoff und die nötige Menge Zinnoxydulverbindung zugegeben werden. Die Fixierung der Farbstoffe geschieht dann bei der alkalischen Passage in bekannter Weise, und es gelingt auf diesem Wege sowohl Weißwie Buntätzungen zu erhalten, ohne daß ein Dämpfen nötig ist. Auch in dieser BeziehungThe present process also allows colored etching with indanthrene and other vat dyes can be achieved if an indanthrene dye and the necessary amount of tin oxide compound are added to the etching color. the The dyes are then fixed in a known manner during the alkaline passage, and in this way it is possible to obtain both white and colored etchings without a Steaming is necessary. In this respect too
ist das neue Ätzverfahren dem Hydrosulfitätzverfahren überlegen und dem Chromat- bzw. Nitratätzverfahren entsprechend.The new etching process is superior to the hydrosulfurization process and to the chromate or chromate process. Nitrate etching process accordingly.
Beispiel i.
Weißätze auf Küpenblau.Example i.
White etchings on vat blue.
Der mit Indigo gefärbte Stoff wird je nach der Tiefe der Färbung mit folgender Ätze bedruckt: 150 bis 100 g British gum, 420 bis .^. 180 g Wasser, 150 bis 200 g Chlorzinklösung 55° Be. werden gekocht und darin 250 bis 400 g Eisenvitriol gelöst; dann werden nach dem Erkalten 20 bis 40 g Zinnsalz und 40 bis 80 g Anthrachinonpaste 30 Prozent hinzugegeben. · .The fabric dyed with indigo is printed with the following etching, depending on the depth of the color: 150 to 100 g British gum, 420 to . ^. 180 g water, 150 to 200 g zinc chloride solution 55 ° Be. are boiled and dissolved in it 250 to 400 g of iron vitriol; then, after cooling, 20 to 40 g tin salt and 40 to 80 g anthraquinone paste 30 percent are added. ·.
Nach dem Drucken wird der Stoff getrocknet, durch ein 70 bis 80 ° C. heißes Natronlaugenbad von 15 bis 20° Be. während 1Z2 bis ι Minute hindurchgezogen; hierauf gibt man zur vollständgen Läuterung ein zweites heißes, schwach alkalisches Bad oder Seifenbad, spült in kaltem Wasser und säuert in einem ungefähr 50 ° warmen Schwefelsäurebade von 40 bis 50 g Schwefelsäure im Liter ab.After printing, the fabric is dried in a 70 to 80 ° C sodium hydroxide bath at 15 to 20 ° Be. pulled through for 1 Z 2 to ι minute; Then a second hot, weakly alkaline bath or soap bath is given for complete purification, rinsed in cold water and acidified from 40 to 50 g of sulfuric acid per liter in an approximately 50 ° warm sulfuric acid bath.
Beispiel 2.
Hellblauätze auf Indigogrund.Example 2.
Light blue etchings on an indigo background.
Ätzdruckfarbe. Man kocht einerseits 150 g British gum mit 360 g Wasser und gibt dazu 200 bis 250 g Eisenvitriol. Zur besseren Lösung des Salzes kann gegebenenfalls der Farbe noch 50 g Aluminiumchlorid 22° Be. 40 g Zinnoxydulpaste 50 Prozent hinzugefügt werden. Andererseits werden 100 g Indanthrenblau RS (B. A. S. F.) i. T. mit 30 g British gum und 50 g Wasser verdickt.Discharge ink. On the one hand, boil 150 g British gum with 360 g water and add to it 200 to 250 g iron vitriol. To better dissolve the salt, the color can be used if necessary another 50 g of aluminum chloride 22 ° Be. 40 g tin oxide paste 50 percent are added. On the other hand, 100 g of indanthrene blue RS (B.A. S.F.) i. T. with 30 g British gum and 50 g of water thickened.
Man gibt den ersten Ansatz zum zweiten portionsweise unter Umrühren hinzu. Die weitere Behandlung des bedruckten Stoffes erfolgt wie in Beispiel 1.The first batch is added in portions to the second with stirring. the further treatment of the printed material is carried out as in example 1.
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