DE2512869A1

DE2512869A1 - Monoepoxyoxocyclohexylverbindungen und sie enthaltende fluessigkeiten

Info

Publication number: DE2512869A1
Application number: DE19752512869
Authority: DE
Inventors: John Frederick Herber; Jun William Ralph Richard; Robert Winship Street
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1974-03-25
Filing date: 1975-03-24
Publication date: 1975-10-09
Also published as: NL7503403A; DE2512869C3; GB1457384A; FR2265751A1; BE827082A; US3969254A; AU7941675A; DE2512869B2; FR2265751B1; NL179920C; NL179920B; CH596295A5

Description

DR. BEFG D-PL.-ITvG. STAPP DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE ?R17869

8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 86 02 45 ^O l4ÖQg

nachqereiqht|

Anwaltsakte 25 922 15. Mai 1975

Monsanto Company

St. Louis, Missouri / USA

Monoepoxyoxocyclohexylverbindungen und sie enthaltende funktionelle Flüssigkeiten

Die Erfindung bezieht sich auf eine neue Klasse von Monoepoxyoxocyclohexylverbindungen und auf funktioneile Flüssigkeiten, Insbesondere hydraulische Flüssigkeiten, die derartige Verbindungen enthalten, um die Säurebildung zu verhindern.

Funktionelle Flüssigkeiten werden für die verschiedensten Zwecke verwendet, wie als elektronische Kühlmittel, Diffusionspumpenflüssigkeiten, Dämpferflüssigkeiten, Basismaterialien für Fette, Kraftübertragungs- und hydraulische Flüssigkeiten,

43-21-416OA GW

(089) 98 82 72 8 München 80, Mauerkircherstraße 45 Banken: Bayerische Vereinsbank München 453100

987043 Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 3892623

983310 TELEX: 0524560 BERG d Postscheck München 65343-808

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Wärmeübertragungsflüssigkeiten, Wärmepumpenflüssigkeiten, ölanlagenflüssigkeiten und als Filtermedien für Klimaanlagen. Von diesen Verwendungen müssen hydraulische Flüssigkeiten, die zur Verwendung in hydraulischen Systemen von Flugzeugen zum Betreiben verschiedener mechanischer Vorrichtungen und Flugzeugkon trol !systemen strengen Anforderungen genügen. Eines der wichtigsten Erfordernisse für eine hydraulische Flüssigkeit für Flugzeuge ist die, daß die Flüssigkeit chemisch stabil ist, um oxydativem und thermischem Abbau zu widerstehen, der zur Bildung einer Säure führen kann und Metalle, die mit der hydraulischen Flüssigkeit in Berührung kommen, korrosiv angreifen kann.

Um den Grad der Säurebildung während des Gebrauches der Flüssigkeit unter Kontrolle zn halten und um die Korrosion der Bestandteile des hydraulischen Systems zu vermeiden, ist es üblich, bestimmte Säurefänger und/oder Korrosionsinhibitoren dem Basismaterial der hydraulischen Flüssigkeit zuzusetzen.

Obgleich die verschiedensten Verbindungen zur Verwendung als Korrosionsinhibitoren vorgeschlagen worden sind, sind Säureakzeptoren, die als Protonenakzeptoren wirken und die Bildung von korrosiven Säuren in den Flüssigkeiten verhindern, wenn sie nach län-

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gerem Gebrauch bei hohen Temperaturen einen Zerfall erleiden, im allgemeinen bevorzugt. Eine besonders bevorzugte Klasse derartiger Materialien sind Epoxy-Verbindungen, insbesondere epoxydierte, in der Natur vorkommende Materialien, wie epoxydierte, ungesättigte Glyceride, einschließlich epoxydiertes Sojabohnenöl, epoxydiertes Rizinusöl, epoxydiertes Leinsamenöl, epoxydierte Fette usw.. Andere vorgeschlagene Materialien sind Epoxyester, wie Buty1epoxyacetoxystearat, Glyceryltriepoxyacetoxystearat, Isooctylepoxystearat, epoxydiertes Isooctylphthalat und dgl., Es werden auch verschiedene Alkyl- und Arylalkylepoxyde, wie Epoxydecan, Epoxyhexadecan, Epoxyoctadecan, Epoxycyclododecan und dgl. sowie Glyceryl und verschiedene Glyeidylather, wie Phenylglycidyläther, Glycidylcyclohexylather, Alkylglycidyläther und dgl. vorgeschlagen.

In jüngster Zeit ist vorgeschlagen worden, daß eine besondere Klasse von Epoxyverbindungen, die 3,4-Epoxycycloalkyl-3,4-epoxycycloalky!carboxylate, sich besonders gut als Säureakzeptoren für hydraulische Flüssigkeiten eignen und wirksamer sind als die bisher verwendeten Epoxyverbindungen. Eine besonders bevorzugte Verbindung ist 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat. Diese Verbindungen sind gut bekannte chemische Substanzen, die als

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Säurefänger für chlorierte Diphenyl-dielektrische Flüssigkeiten verwendet worden sind, bevor sie als Inhibitoren für hydraulische Flüssigkeiten eingeführt wurden.

Obgleich die 3,4-Epoxycycloalkyl-3,4-epoxycycloalkylcarboxylate wirksame Säurefänger für gewöhnliche hydraulische Flüssigkeiten sind, haben sie den Nachteil, daß sie harzartige Ablagerungen bewirken können, die sich um die Flüssigkeitspumpenachse an der Verschlußstelle bilden. Die Bildung von Ablagerungen ist von besonderer Bedeutung bei hydraulischen Systemen von Flugzeugen, die unter Druck arbeiten und wo die Ablagerungen bald zu lecken Verschlüssen führen durch die die Flüssigkeit dann dringt. Obgleich das Problem von lecken Achsenverschlüssen kein ernsthaftes Problem vom Gesichtspunkt des Flugzeugbetriebes ist, so stellt es doch eine ausreichende Belästigung dar, daß die Hersteller von hydraulischen Flüssigkeiten für die Flugzeugindustrie nach anderen Säureakzeptoren gesucht haben, die so wirksam und effizient wie das 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-S^-epoxycyclohexancarboxylat sind, aber die nicht die mit diesem Material verbundenen AbIagerungs- und Leckprobleme mit sich bringen.

Es ist daher ein Gegenstand der vorliegenden Erfin-

mm K mm

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dung, einen Säureakzeptor zu schaffen, der wirksam die Säurebildung in funktioneilen Flüssigkeiten verhindert. Es ist ein anderer Gegenstand dieser Erfindung einen Säureakzeptor zur Verfügung zu stellen, der ohne nachteilige Nebenwirkungen in funktioneilen Flüssigkelten, die auch einen polymeren Viskositätsindexverbesserer enthalten können, verwendet werden kann. Es ist ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung, funktioneile Flüssigkeiten zur Verfügung zu stellen, die gegenüber thermischem und oxydativem Abbau resistent sind und die für die Verwendung in hydraulischen Systemen von Flugzeugen geeignet sind. Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung besteht auch in der Schaffung von hydraulischen Flüssigkeiten für Flugzeuge, die einen polymeren Viskositätsindexverbesserer enthalten und in der Schaffung eines Säureakzeptors, der nicht zu einem Pumpenachsenverschlußleck führt. Weitere Gegenstände der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung.

Erfindungsgemäß wurde überraschenderweise gefunden, daß Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel wirksam die Säurebildung in funktioneilen Flüssigkeiten verhindern:

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worin R₁ ein OR(O)C-(CH₂)_Q_₃~_p R(O)C- oder ROCH₂-Rest ist, worin R ein Alkylrest mit 1 bis etwa 18 C-Atomen, R₂ gleich R^ _f ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit i bis etwa 9 C-Atomen, R^ und R^ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist. R hat vorzugsweise 1 bis 12 C-Atome.

Repräsentative erfindungsgemäße Verbindungen sind folgendes
Diester

Diäthyl-5,6-epoxy-1,4-oxocyclohexan-2,3-dicarboxylat, Dihept.adecyl-5,6-epoxy-l, 4-oxocyclohexan-2,3-dicarboxylat ,

Butylmethyl~5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan-2,3-dicarboxylat ,

Didecyl-5,6-epoxy-l-äthyl-l_f4-oxocyclohexan-2,3-dicarboxylat,

Didodecyl-5,6-epoxy-l-methyl-4-butyl~l,4-oxocyclohexan-2,3-dicarboxylat,

— 7 —

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Ditetradecy1-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan-2,3-di-(methylencarboxylat),

Di(2Äthyl-hexyl)-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan-2,3-di(äthylencarboxylat).

2-Methoxy-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan, 2-Hexoxy-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan, 2-Decoxy-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan, 2-Octadecoxy-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan, 2-Äthoxy-5,6-epoxy-l-methyl-l,4-oxocyclohexan, 2-Nonoxy-5,6-epoxy-4-äthyl-l,4-oxocyclohexan, 2,3-Diäthoxy-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan, 2,3-Diheptoxy-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan, 2,3-Didodecoxy-5/6-epoxy-l,4-oxocyclohexan, 2,3-Dipentoxy-5,6-epoxy-4-butyl-l,4-oxocyclohexan, 2,3-Dioctoxy-5,6-epoxy-l-methyl-4-buty1-1,4-oxocyclohexan.

Ketone

Propyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexylketon, 2-Äthylhexyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexylketon, Pentadecyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexylketon, Octadecyl-5,6-epoxy-l-propyl-l,4-oxocyclohexylketon, Nonyl-5,6-epoxy-4-butyl-l,4-oxocyclohexylketon.

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D!ketone

Dibutyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexyldiketon, Dihexadecyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexyldiketon, Diäthyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexyldiketon, Didodecyl-5,6-epoxy-l-methyl-l,4-oxocyclohexyldiketon.

Besonders bevorzugte Epoxyverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind solche der folgenden allgemeinen Formel

(CH₂) _n-C-OR

in der R₂ ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen, R, und R^ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R ein Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen und η eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist. R ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen, R₂, R, und R. sind Wasserstoffatome und η ist 0. Repräsentative Beispiele dieser Verbindungsklasse sind Methyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan-2-carboxylat, Decyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan-2-carboxylat,

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Heptadecy1-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan-2-carboxylat, Äthyl-5,6-epoxy-l-äthyl-l,4-oxocyclohexan-2-methylencarboxylat, 2-Äthylhexyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan-2-carboxylat, Methyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan-2-äthylen-carboxylat.

Diese Verbindungen können nach dem Fachmann gut bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise nach den in der US-Patentschrift 3 187 018 beschriebenen Verfahren.

Die Epoxyester dieser Erfindung können hergestellt werden, indem zuerst Furan mit einem Alkylacrylat umgesetzt wird. Das Umsetzungsprodukt wird zu den Epoxyestern dieser Erfindung umgesetzt, indem die olefinische Bindung, die im Reaktionsprodukt enthalten ist, oxydiert wird. Peressigsäure ist besonders gut für diese Umsetzung geeignet, da sie unter verhältnismäßig milden Bedingungen und mit einem Minimum an Betriebsproblemen durchgeführt werden kann.

Die Diester dieser Erfindung können hergestellt werden, indem zuerst Furan mit Maleinsäureanhydrid umgesetzt wird und dann dieses Reaktionsprodukt mit einem passenden Alkohol umgesetzt wird. Eine Epoxydation wird erreicht, indem die olefinische Bindung

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mit Peressigsäure oxydiert wird.

Epoxymonoäther dieser Erfindung werden auf die gleiche Weise wie Epoxymonoester hergestellt mit der Ausnahme, daß ein Alkylacrylyläther anstelle des Alkylacrylats verwendet wird. Diäther werden unter Verwendung von Alkylacrylyläther hergestellt.

Epoxyketone dieser Erfindung werden unter Verwendung von Alkyl- oder Dialkylvinylketonen anstelle des Alkylacrylates, das zur Herstellung der Epoxymonoester verwendet wird, hergestellt.

Funktionelle Flüssigkeiten dieser Erfindung bestehen aus einer größeren Menge von mindestens etwa 50 Gew.-% eines Basismateriales, und zwar aus Estern und Amiden einer Phosphorsäure und/oder Di- oder Tricarbonsäureestern und/oder Estern von mehrwertigen Hydroxy!verbindungen, 0 bis kleinerenMengen eines oder mehrerer anderer Basismaterialien oder Basismaterialmodifizierer und etwa 0,1 bis 10 Gew.-% einer der oben erwähnten Verbindungen. Die funktioneilen Flüssigkeiten können einen polymeren Viskositätsindexverbesserer und andere konventionelle Additive enthalten und sind besonders als hydraulische Flüssigkeiten für Flugzeuge geeignet.

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Die Konzentration der Epoxyverbindung in der funktionellen Flüssigkeit wird entsprechend den Anforderungen des Systems und der Beschaffenheit des zu verwendenden Basismateriales eingestellt, um funktionelle Flüssigkeiten zu schaffen, die genügende Mengen an Epoxymaterial enthalten, um die Säurebildung während des normalen Betriebes zu verhindern. Es ist gefunden worden, daß die Konzentration der Epoxyverbindung, die erforderlich ist, um die Säurebildung in einem speziellen Basismaterial zu verhindern und zu kontrollieren, entsprechend der Zusammensetzung des Basismateriales oder des Gemisches des Basismateriales schwankt. Es ist im allgemeinen gefunden worden, daß die bevorzugten Additivkonzentrationen von Epoxyverbindungen von 0,10 bis 5,0 Gew.-% reichen, obwohl Konzentrationen von 10 Gew.-% oder höher auch wirksam sind und verwendet werden können. Daher sind in die vorliegende Erfindung auch funktionelle Flüssigkeiten einbezogen, die aus einem Basismaterial und irgendeiner der durch Formel I repräsentierten Epoxyverbindungen in einer Konzentration bestehen, die ausreicht,um die Säurebildung im Basismaterial zu kontrollieren und zu verhindern.

Die Flüssigkeiten der Erfindung können nach dem Fachmann bekannten Verfahren zur Einverleibung eines

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Additives in ein Basismaterial compoundiert werden, beispielsweise, indem die Epoxyverbindung zu dem Basismaterial unter Rühren zugegeben wird, bis eine gleichmäßige Flüssigkeit erhalten wird.

Wie erwähnt, besteht das Basismaterial, das mindestens etwa 50 Gew.-% der erfindungsgemäßen funktioneilen Flüssigkeiten ausmacht, aus Estern und Amiden einer Phosphorsäure und/oder Di- oder Tr icarbonsäureestern und/oder Estern von Polyhydroxylverbindungen. Diese Basismaterialien und Beispiele dafür sind in der US-Patentschrift 3 723 320 beschrieben.

Kohlenwasserstoffphosphate werden bevorzugt. Phosphorsäureester-Basismaterialien sind Trialkylphosphate, Triaryl- und/oder Alkyl-substituierte Arylphosphate und gemischte Aryl- und/oder substituierte Arylalkylphosphate. Im Hinblick auf die Alkylreste wird bevorzugt, daß diese etwa 2 bis etwa 18 C-Atome, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 12 C-Atome aufweisen und im Hinblick auf die Aryl- und substituierten Arylreste wird bevorzugt, daß diese etwa 6 bis 16 C-Atome und vorzugsweise etwa 6 bis 12 C-Atome aufweisen. Typische Beispiele von bevorzugten Phosphaten sind Dibutylphenylphosphat, Triphenylphosphat, Trikresylphosphat, Tributylphosphat,

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Tri-2-äthylhexylphosphat, Trioctylphosphat. Die Phosphate werden in der US-Patentschrift 3 723 315 beschrieben, beispielsweise Di(nonylphenyl)phenylphosphat, Di(cumylphenyl)phenylphosphat, (Cumylphenyl) -(nonylphenyl) -phenylphosphat und Gemische der obigen Phosphate, wie Gemische von Tributylphosphat und Trikresylphosphat, Gemische von Tr iphenylphosphat und 2-Äthylhexyldiphenylphosphat, Gemische von Cumylphenyldiphenylphosphat, Nonylphenyldiphenylphosphat, 2-Äthylhexyldiphenylphosphat und Triphenylphosphat. Ein bevorzugtes Gemisch enthält 45 bis 65 % Triphenylphosphat, 25 bis 45 Gew.-% des Reaktionsproduktes von 1,5 bis 2 Mol Nonylphenol, 0,5 bis 1 Mol Cumylphenol, 6 bis 7 Mol Phenol mit 3 Molen Phosphoroxychlorid und 5 bis 15 % 2-Äthylhexyl-diphenylphosphat. Alle Prozente sind Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches. Außer diesen Basismaterialien kann die funktioneile Flüssigkeit bis zu etwa 50 % eines oder mehrerer anderer Basismaterialien enthalten. Beispiele für diese anderen Basismaterialien werden in der US-Patentschrift 3 723 320 angegeben. Obgleich es nicht verboten ist, diese anderen Basismaterialien in größeren Mengen in den funktionellen Flüssigkeiten der vorliegenden Erfindung zu verwenden, so können sie jedoch einzeln oder in Kombinationen als kleinerer Bestandteil des Gesamtbasismateriales verwendet wer-

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den,der in Mengen von weniger als etwa 50 Gew.-% vorliegt.

Außer den Basismaterialien und den Monoepoxyverbindungen können die erfindungsgemäßen funktioneilen Flüssigkeiten auch einen oder mehrere Basismaterialmodifizierungsmittel enthalten. Unter Basismaterialmodifizierungsmittel wird jedes Material verstanden, das - wenn es dem Basismaterial zugesetzt wird - eine bestimmte Veränderung im chemischen oder physikalischen Verhalten des Basismateriales bewirkt. Beispiele typischer Modifizierungsmittel, die vielfach in formulierten hydraulischen Flüssigkeiten oder anderen funktioneilen Flüssigkeiten verwendet werden, sind Farbstoffe, Stockpunkterniedriger, Antioxydationsmittel, Antischaummittel, Viskositätsindexverbesserer, wie Polyalkylacrylate, Polyalkylmethacrylate, polycyclische Polymere, Polyurethane, Polyalkylenoxyde und Polyester, Gleitmittel und Wasser.

Die bevorzugten polymeren Viskositätsindexverbesserer, die in den erfindungsgemäßen Flüssigkeiten verwendet werden können, sind Polymere von Alkylestern ungesättigter Monocarbonsäuren mit der allgemeinen Formel

— ι ζ —

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-C-C- OR

Il

C-H ^R6

in der R₅ und R_g jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein C,- bis etwa C,_Q-Alkylrest und R^ ein C,- bis etwa C-, 2~Alkylrest ist. Beispiele von Alkylresten, die durch die Reste R₅, R_g und R- dargestellt werden und die der oben angegebenen Definitionen entsprechen, sind beispielsweise ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, tert.-Butyl-, Isopropyl-, 2-Äthylhexyl-, Hexyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecy1-Rest und dgl..

Diese Polymeren sind beispielsweise Poly(butylraethacrylate), Poly(hexy!methacrylate), Poly(octylacrylate), Poly(dodecylacrylate) und Polymere, in denen der Ester ein Gemisch von Verbindungen ist, die durch Veresterung der oi.,ß-ungesättigten Monocarbonsäure mit einem Gemisch von Monoalkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen erhalten werden. Diese und andere Basismater ialmodifizierungsmittel werden in der US-Patentschrift 3 723 320 beschrieben.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen die funktioneilen Flüssigkeiten zu mindestens etwa 50 Gew.-% aus einem Phos-

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phatester oder einem Gemisch von Phosphatestern der allgemeinen Formel

R₁₀-O-P-O-R₈
0

R₉

in der Rg, R_g und R₁₀ Kohlenwasserstoffreste sind, und zwar ein Alkyl- und/oder Alkoxyalkyl- und/oder Aralkyl- und/oder Aroxyalkyl- und/oder Aryl- und/oder Aroxyaryl- und/oder Alkoxyaryl- und/oder Alkaryl-Rest und/oder halogenierte und Alkyl-substituierte Abkömmlinge davon mit bis zu etwa 18 C-Atomen, und zu etwa 0,1 bis 10 Gew.-% aus einer oben definierten Epoxyverbindung. Neben dem Phosphatester und der Epoxyverbindung, können diese bevorzugten Flüssigkeiten auch bestimmte der oben definierten Additive enthalten und können auch kleinere Mengen, beispielsweise weniger als etwa 50 Gew.-% eines oder mehrerer anderer oben definierter Basismaterialien enthalten.

Besonders bevorzugte funktioneile Flüssigkeiten enthalten mindestens etwa 65 Gew.-% derartige Phosphatester und weniger als etwa 35 Gew.-% andere Materialien, einschließlich Basismaterialien und Basismaterialmodifizierungsmittel, und sie enthalten noch bevorzugter mindestens etwa 80 Gew.-% derartige Phosphatester und weniger als etwa 20 Gew.-% andere j Materialien. Besonders bevorzugte Phosphatester zur

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Verwendung in den erfindungsgemäßen Flüssigkeiten sind Dialkylarylphosphate, in denen die Alkylreste 1 bis 18 C-Atome aufweisen, beispielsweise Dibutylphenylphosphat und Gemische von Trialkylphosphat und Triarylphosphat, wie Tributylphosphat/Trikresylphosphat im Verhältnis von 88 : 12.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teile, Anteile und Prozente sind Gew.-Teile, Gew.-Anteile und Gew.-%, wenn nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1 Dibutyl-5,6-epoxy-l,4-oxocyclohexan-2,3-dicarboxylat

A. Herstellung des Dibutylesters von 7-0xabicyclop, 2, Ij hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid.

In ein geeignetes Reaktionsgefäß, das mit einem Rückflußkühler und Rührer ausgestattet ist, werden 166,1 g (1,0 Mol) 7-Oxa-bicyclo [2,2_rIJhept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid (Eastman technische Qualität), 280 g n-Butanol und 1 g p-Toluolsulfonsäure gegeben und etwa 28 Tage gerührt. Während dieses Zeitraumes wird die Temperatur auf 50 bis 55°C gehalten. Der Druck wird etwa 120 Stunden auf 2O bis 60 Torr gehalten. Wenn das Gefäß unter vermindertem Druck ge-

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halten wird erfolgt ein Sieden unter Rückfluß und Wasser wird aus dem Kondensatdampf entfernt.

Am Ende dieses' Zeitraumes beträgt die Säurezahl des Reaktionsgemisches 2,9. Das Gemisch wird anschließend einmal mit 250 ml Wasser und 2 g Natriumcarbonat und einmal mit 250 ml Wasser bei Zimmertemperatur gewaschen. Butanol und Wasser werden unter vermindertem Druck bei einer Maximaltemperatur von 57°C abgestreift. Die Ausbeute des gewünschten Esters beträgt 150 g.

B. Epoxydierung des Produktes A.

In ein geeignetes Reaktionsgefäß werden 29,6 g (0,10 Mol) des unter A erhaltenen Produktes gegeben und anschließend werden 22,3 g (O_rll Mol) 85 %ige m-Chlorperbenzoesäure, in 200 ml Methylenchlorid gelöst, zugesetzt, während die Reaktionstemperatur auf 20 bis 25°C gehalten wird. Die Reaktion wird 1 bis 3 Stunden fortgesetzt.

Es wird anschließend mit 250 g Wasser, 10 g NaHCO₃ und 1,5 g Natriummetabisulfit abgeschreckt. Dieses Gemisch wird anschließend mit HO g Wasser und 5 g NaHCO₃ und anschließend mit 100 g Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wird entfernt, indem es unter ver-

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mindertem Druck bei Endbedingungen von 60 C bei 20 mm Hg-Säule abgestreift wurde.

Der Rückstand ist das gewünschte Epoxyd.

Beispiel 2

Eine funktioneile Flüssigkeit wird hergestellt, indem 4 % Dibutyl-5,6-epoxy-l_f4-oxocyclohexan-2,3-dicarboxylat des Beispieles 1 in eine Basisflüssigkeit , die aus 94,2 % Dibutylphenylphosphat, 5,1 % Polyalkylmethacrylat (polymerer Viskositätsindexverbesserer) und 0,2 % Wasser bestand, einverleibt werden.

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Claims

Patentansprüche

1. Verbindung der allgemeinen Formel

R.

(D

in der R₁ ein RO(O)C- (CH₂) ₀_₃~, R(O)C- oder ROCH₂-ReSt ist, worin R ein Alkylrest mit 1 bis etwa 18 C-Atomen, R₂ gleich R,, ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen und Rg und R^ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist.

2. Verbindung gemäß Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß R₁ ein RO(O)C- (CH₂) q-t" Rest ist.

3. Verbindung gemäß Anspruch 2,dadurch gekennzeichnet, daß R 1 bis 9 C-Atome aufweist .

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4. Hydraulische Flüssigkeit, bestehend aus

A) mindestens etwa 50 Gew.-% eines Basismateriales, und zwar Ester und Amide einer Phosphorsäure und/ oder Di- oder Tricarbonsäureester und/oder Ester von mehrwertigen Hydroxy!verbindungen, und

B) etwa 0,1 bis 10 Gew.-% einer Epoxydverbindung der folgenden allgemeinen Formel

in der R₁ ein RO(O)C-(CH₂J_0-3-, R(O)C- oder ROCH₂-ReSt ist, worin R ein Alkylrest mit 1 bis etwa 18 C-Atomen, R₂ gleich R₁, ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis etwa 9 C-Atomen und R, und R4 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis etwa 4 C-Atomen ist.

5. Hydraulische Flüssigkeit gemäß Anspruch 4, d a durch gekennzeichnet, daß R₁ ein RO(O)C-(CH₂)_O_₃-Rest ist.

6. Hydraulische Flüssigkeit gemäß Anspruch 5, d a -

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durch gekennzeichnet, daß das Basismaterial ein Phosphatester der allgemeinen Formel

0
^Rl0 - ° - * - ° - ^R8

ist, worin Rg, R_g und R,_ Kohlenwasserstoffreste sind, und zwar Alkyl- und/oder Alkoxyalkyl- und/oder Aralkyl- und/oder Aroxyalkyl- und/oder Aryl- und/oder Aroxyaryl- und/oder Alkoxyaryl- und/oder Alkaryl-Reste und/oder halogenierte und alkylsubstituierte Abkömmlinge davon mit bis zu etwa 18 C-Atomen.

7. Hydraulische Flüssigkeit gemäß Anspruch 6, d a durch gekennzeichnet, daß R_g und R,_Q C-j-C, g-Alkylreste sind und Rg ein Cg-C, g-Arylrest ist.

8. Hydraulische Flüssigkeit gemäß Anspruch 6, d a durch gekennzeichnet, daß der Phosphatester Dibutylphenylphosphat ist.

9. Hydraulische Flüssigkeit gemäß Anspruch 8, d a durch gekennzeichnet, daß die Epoxydverbindung C₁-C₁₂ ^-AIkYl"⁵,6-epoxy-3,4-oxocyclohexan-2-carboxylat ist.

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10. Hydraulische Flüssigkeit gemäß Anspruch 6, d a durch gekennzeichnet, daß der Phosphatester ein Gemisch von Tributylphosphat und Triarylphosphat ist.

11. Hydraulische Flüssigkeit gemäß Anspruch 10, d a durch gekennzeichnet, daß die Epoxydverbindung C^-C₁₂-AIkYl-S r6-epoxy-3,4-oxocyclohexan-2-carboxylat ist.

12. Funktionelle Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Verbindung gemäß Anspruch 6 und etwa 2 bis 20 Gew.-% eines Viskositätsindexverbesserer besteht, der ein Polymeres eines Esters der allgemeinen Formel

0
Rt- - C - C - OR₇ ist,

C-H
ι

^R6

in der R^ und R_g jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein C^- bis etwa C,_Q-Alkylrest und R₇ ein C·^- bis etwa C, «-Alkylrest ist.

13. Funktionelle Flüssigkeit,da durch g e kennz eichnet, daß sie aus einer Verbindung gemäß Anspruch 6 und etwa 2 bis 20 Gew.-% eines Viskositätsindexverbesserers besteht, der ein Polymeres eines Alkylenoxydes mit einem Molekulargewicht von etwa

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1500 bis 4500 ist.

14. Verfahren zum Betreiben einer hydraulischen Druckvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, daß die Energie eines Verfahrensablaufes auf ein in den Verfahrensablauf eingeschlatetes Element mit Hilfe einer hydraulischen Flüssigkeit übertragen wird, die eine Flüssigkeit gemäß Anspruch 4 ist.

15. Verfahren zum Betreiben einer hydraulischen Druckvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, daß die Energie eines Verfahrensablaufes auf ein in den Verfahrensablauf eingeschaltetes Element mit Hilfe einer hydraulischen Flüssigkeit übertragen wird, die eine Flüssigkeit gemäß Anspruch 12 ist.

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