DE2501042B2

DE2501042B2 - POWDER, THE PARTICLES OF WHICH ARE PRACTICALLY UNIFORM COVERED WITH A NYLON, WHICH CAN BE TRAINED OR. LET FIBERS DRAW OUT

Info

Publication number: DE2501042B2
Application number: DE19752501042
Authority: DE
Inventors: Robert B Reading Pa. Koch (V.StA.)
Original assignee: Rilsan Corp, Glen Rock, N.J. (V.StA.)
Priority date: 1974-01-23
Filing date: 1975-01-13
Publication date: 1977-12-08
Also published as: IT1026411B; NL7500810A; DE2501042A1; FR2258263B1; JPS50104254A; FR2258263A1; CH611185A5

Description

Die Erfindung betrifft ein Pulver nach dem Oberbegriff des Anspruches 1, dessen Teilchen praktisch gleichförmig mit einem Nylon überzogen sind, das sich zu Fädchen bzw. Fasern ausziehen läßt, und ein Verfahren zum Herstellen eines solchen Pulvers.The invention relates to a powder according to the preamble of claim 1, the particles of which are practical are uniformly coated with a nylon that can be drawn into threads or fibers, and a Process for making such a powder.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Verarbeitung feinst zerteilter und wegen ihres feinen Zerteilungszustandes hochvoluminöser Materialien zu erleichtern. Es werden zum Beispiel für die Herstellung von Anstrichfarben und Tinten in großen Mengen organische und anorganische Pigmente verwendet, deren Teilchengröße oft im Submikron-Bereich liegt. Solche Pigmente sind deshalb hochvoluminös, ungewöhnlich leicht und locker; sie haben deshalb den Nachteil, daß ihre Lagerung viel Raum und ihre Verarbeitung unter anderem Netzmittel erfordern. Ein weiterer Nachteil ist, daß Pulver dieser Art leicht zerstäuben und daher die Luft innerhalb und außerhalb der Fabrikationsräume verunreinigen können. Diese Nachteile können auch nicht dadurch überwunden werden, daß man, wie bekannt, zum Beispiel Pigmente in sogenannte Farbkonzentrate in einem Träger wie Nylon auf einer Walzenmühle einmahlt, da das Einmahlen ebenfalls unter anderem Netzmittel erfordert und ein Zerstäuben des feinen Pulvers unvermeidlich ist.The invention is based on the task of processing finely divided and because of their fine To facilitate the state of division of high-volume materials. It will be used for manufacturing, for example organic and inorganic pigments are used in large quantities in paints and inks, whose particle size is often in the submicron range. Such pigments are therefore very bulky, unusual light and loose; they therefore have the disadvantage that their storage space and their Processing require, among other things, wetting agents. Another disadvantage is that powders of this type are light atomize and therefore pollute the air inside and outside of the factory premises. These Disadvantages cannot be overcome by using, as is known, for example pigments in grinds so-called color concentrates in a carrier such as nylon on a roller mill, as that Milling also requires, among other things, wetting agents and atomization of the fine powder is inevitable is.

Zur Herstellung magnetischer Gegenstände müssen feine Teilchen eines magnetischen Materials mit einer harzartigen Substanz innigst gemischt werden. Wegen der feinen Teilchengröße ist ein reines Mischen der beiden trockenen Materialien nicht ausreichend. Aus diesem Grund werden die fein zerteilten Metallteilchen mit einem geschmolzenen Harz gemischt; nach dem Kühlen und Verfestigen des Gemisches wird die Masse pulverisiert, was schwierig und kostspielig durchzuführen ist.To make magnetic articles, fine particles of a magnetic material must have a resinous substance are intimately mixed. Because of the fine particle size, pure mixing is the best both dry materials are insufficient. For this reason, the finely divided metal particles become mixed with a molten resin; after cooling and solidifying the mixture, the mass becomes pulverizes, which is difficult and expensive to do.

Auf den vorgebrachten Gründen besteht ein Bedürfnis nach einem Verfahren, feine Materialteilchen mit Nylon zu überziehen und aus dem überzogenen Material Formkörper herzustellen.Based on the reasons given, there is a need for a method of using fine particles of material Coating nylon and producing molded articles from the coated material.

Es wurde gefunden, daß ein praktisch gleichförmiger Überzug auf Pulver nach dem Verfahren des Anspruches 7 hergestellt werden kann. Die Fällung kann nach diesem Verfahren zum Beispiel durch Zusetzen eines Fällungsmittels wie Wasser oder durch Verdampfen des Lösungsmittels durch Erhitzen oder Erniedrigung der Temperatur der Mischung erfolgen.It has been found that a virtually uniform coating on powder according to the method of claim 7 can be produced. The precipitation can by this method, for example, by adding a Precipitants such as water or by evaporating the solvent by heating or lowering the Temperature of the mixture.

Aus der U.S.-Patentschrift 31 85 589 ist ein Verfahren zum Überziehen feiner Metallteilchen mit einem Harz bekannt. Dieses Verfahren beruht auf der Nutzbarmachung der elektrostatischen Anziehung zwischen positiv geladenen Metallteilchen und negativ geladenen, in kollidaler Form in einem Lösungsmittel vorliegenden Harzteilchen. Die Durchführung dieses Verfahrens ist auf bestimmte Harze beschränkt, nämlich acetonlösliche, thermoplastische Harze, die in einem Lösungsmittel in eine kolloidale Form übergeführt werden können. Dieser Bedingung entsprechen wiederum nur ganz bestimmte thermoplastische Harze, nämlich Polyaminoamide mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 10 000, die durch Kondensation von di- und trimerisierter, ungesättigter, vornehmlich Linolsäure mit Polyaminen hergestellt werden.From U.S. Patent 3,185,589 there is one method for coating fine metal particles with a resin. This process is based on harnessing the electrostatic attraction between positively charged metal particles and negatively charged ones, in resin particles present in a collidal form in a solvent. The implementation of this procedure is limited to certain resins, namely acetone-soluble thermoplastic resins that are soluble in a solvent can be converted into a colloidal form. Again, only fully meet this condition certain thermoplastic resins, namely polyaminoamides having a molecular weight of 1000 to 10,000 produced by the condensation of dimerized and trimerized, unsaturated, mainly linoleic acid can be produced with polyamines.

Es wurde nun gefunden, daß das Überziehen von Metallpulver nicht auf die Verwendung bestimmter thermoplastischer Harze, die in organischen Lösungsmitteln sowohl löslich als auch in diesen Lösungsmitteln in eine kolloidale Form übergeführt werden können, beschränkt ist, sondern für diesen Zweck auch Nylon verwenden kann und mit Nylon Überzüge auf Metallpulver erhalten werden, die wesentlich fester haften als solche aus einem thermoplastischen Harz, der in der U.S.-Patentschrift 31 85 589 beschriebenen Art. Mit Nylon als Überzugsmittel wird der weitere Vorteil erzielt, daß die überzogenen metallischen Pulver bessere mechanische Eigenschaften als die in bekannter Weise überzogenen Pulver haben, insbesondere was die mechanische Festigkeit der aus den überzogenen Pulver durch Presseii hergestellten Fcrmgeger.stände angeht,It has now been found that the coating of metal powder does not depend on the use of certain thermoplastic resins that are both soluble in organic solvents and in these solvents can be converted into a colloidal form, but also nylon for this purpose can be used and obtained with nylon coatings on metal powder, which are much stronger adhere as such made of a thermoplastic resin of the type described in U.S. Patent 3,185,589. With nylon as a coating agent, the further advantage is achieved that the coated metallic powder have better mechanical properties than the powder coated in known manner, especially what the mechanical strength of the molding equipment manufactured from the coated powder by pressing,

Nach einer anderen Methode, die sich als besonders brauchbar erwiesen hat, wenn überzogene Agglomerate von pulverförmigen Teilchen gewünscht sind, erfolgt die Fällung des Nylons zum Überziehen des Pulvers in derAnother method that has been found to be particularly useful when coated agglomerates of powdery particles are desired, the nylon is precipitated to coat the powder in the

Weise· daß man die Mischung bewegt und so das Lösungsmittel verdampfen läßt. Durch die Fällung des Nylons werden die Teilchen des Pulvers bz- die _Agglomeratteilchen des Pulvers praktisch gleici mig _mit dem Nylon überzogen. Das überzogene Pulver wird von der Flüssigkeit getrennt, und das überzogene Pulver wird dann getrocknet. Nach der Erfindung kann das überzogene Pulver in eine Formvorrichtung gegeben werden, wie in eine Preßform, Spritzform oder Strangpresse, um zur Bildung eines Formkörpers der ι ο gewünschten Art verdichtet zu werden. Das überzogene Pulver kann kalt, das heißt ohne Zufuhr von Wärme gepreßt werden, um einen kaltgeformten Gegenstand oder Bauteil herzustellen, der eine hohe Festigkeit aufweist und nicht gesintert bzw. weiter behandelt werden muß, um die gewünschten physikalischen Eigenschaften zu erhalten. Der geformte Gegenstand bzw. Bauteil kann natürlich gesintert oder heiß verpreßt werden, wenn dies erwünscht ist Wenn das Pulver als ein magnetisches Material verwendet werden soll, wird ein aus diesem hergestellter geformter Bauteil magnetisiert und als Magnet verwendet, und auf diese Weise werden teure keramische, durch Sintern hergestellte Magnete ersetzt. Aus dem überzogenen Pulver können geformte Bauteile durch Verdichten des überzogenen Pulvers in Formapparaten hergestellt werden, und zwar durch Heiß- oder Kaltwalzen, Strangpressen, Spritzgußverfahren, sowie nach anderen bekannten Methoden. Way · that one agitates the mixture and thus allows the solvent to evaporate. By the precipitation of the nylon, the particles of the powder are Bz- the _Ag glomeratteilchen the powder practically gleici mig _w ith the nylon coated. The coated powder is separated from the liquid, and the coated powder is then dried. According to the invention, the coated powder can be placed in a molding device, such as in a compression mold, injection mold or extruder, in order to be compacted to form a molded body of the type desired. The coated powder can be cold-pressed, that is to say without the application of heat, in order to produce a cold-formed article or component which has high strength and does not have to be sintered or further treated in order to obtain the desired physical properties. The molded article can of course be sintered or hot-pressed if so desired. If the powder is to be used as a magnetic material, a molded article made therefrom is magnetized and used as a magnet, and thus expensive ceramic, replaced magnets made by sintering. Shaped components can be produced from the coated powder by compacting the coated powder in molding apparatus, specifically by hot or cold rolling, extrusion, injection molding, and other known methods.

Gemäß der vorliegender Erfindung werden die » Teilchen fein pulverisierten Materials mit Nylon in praktisch gleichförmiger Weise überzogen. Das zu überziehende Material kann irgendeiner beliebigen Art sein; die einzige Voraussetzung ist, daß es in dem Lösungsmittel für das Nylon unlöslich ist. Die Methode zum Überziehen von Pulver mit Nylon wird angewendet, um einzelne Teilchen von einer Größe bis etwa 500 Mikron oder von Agglomeraten einzelner Teilchen mit einer Größe bis etwa 5000 Mikron zu überziehen. Nach einer bevorzugten Ausführung der Erfindung liegen die *o einzelnen zu überziehenden Teilchen in einem Größenbereich von etwa 1 Millimikron bis etwa 150 Mikron, und die Agglomerate von Teilchen haben eine Größe bis zu etwa 1000 Mikron. Der bevorzugte Bereich der Größe der einzelnen Teilchen beträgt etwa 1 bis etwa 50 Mikron.According to the present invention, the "particles of finely powdered material with nylon in coated practically uniformly. The material to be coated can be of any type be; the only requirement is that it be insoluble in the solvent for the nylon. The method for coating powder with nylon is applied to individual particles of a size up to about 500 Microns or agglomerates of discrete particles up to about 5000 microns in size. To A preferred embodiment of the invention are the * o individual particles to be coated in a size range from about 1 millimicron to about 150 microns, and the agglomerates of particles are up to about 1000 microns in size. The preferred range of The size of the individual particles is from about 1 to about 50 microns.

Das Pulver und Nylon kann in verschiedenen Mengen im Bereich von etwa 98 ·. 2 bis etwa 20 :80 Gewichtsteilen verwendet werden. Ganz allgemein sieht die Erfindung vor, daß der Überzug auf den Teilchen etwa 10 bis etwa 90 Vol.-% Nylon auf den Teilchen des Pulvers ausmachen kann; das Gewichtsverhältnis des Pulvers zum Nylon hängt von der beabsichtigten Verwendung des überzogenen Pulvers ab. Wenn das überzogene Pulver zum Beispiel in Magneten verwendet werden soll, wird das Pulver in größeren Mengen, das heißt in einem Verhältnis von etwa 95 : 5 verwendet. Für gewisse Anwendungen von Farbkonzentraten kann das Pulver zweckmäßigerweise in einer Menge von etwa 20% eingesetzt werden.The powder and nylon can be in various amounts ranging from about 98 ·. 2 to about 20:80 parts by weight be used. In general, the invention provides that the coating on the particles about May constitute from 10 to about 90 volume percent nylon on the particles of the powder; the weight ratio of the Powder to nylon depends on the intended use of the coated powder. If that coated powder is to be used in magnets, for example, the powder is used in larger quantities, that is, used in a ratio of about 95: 5. For certain applications of color concentrates the powder can advantageously be used in an amount of about 20%.

Eine besondere Klasse von Materialien, die gemäß dem Verfahren vorliegender Erfindung mit Vorteil überzogen werden können, sind Pulver magnetischer Materialien, zum Beispiel Bariumferrit und Strontiumferrit, Carbonyleisen, verschiedene Eisenlegierungen und verschiedene Formen von Eisenoxiden und dergleichen. Es können auch Mischungen pulverförmiper Materialien nach einem Verfahren der vorliegenden Erfindung überzogen werden; solche Mischungen weisen zum Beispiel die vorgenannten magnetischen Materialien sowie Graphit, Kupfer, Eisen, Molybdänsulfid, Aluminiumoxid, Aluminium und dergleichen auf. Wenn fein zerteilte Pulver dieser Materialien gemäß der Erfindung überzogen sind, wie es noch im einzelnen weiter unten beschrieben wird, können diese Materialien nach einer weiteren Ausführung der Erfindung in eine Formvorrichtung zur Herstellung geformter Gebilde gegeben werden, in welchen sie auf einen Druck von 14,1 bis 7030 kg/cm² je nach der Art der Verdichtung zusammengepreßt werden, worauf das erhaltene geformte Gebilde aus der Formvorrichtung entnommen wird. Es sei darauf hingewiesen, daß als Formvorrichtung zur Herstellung eines geformten Gebildes aus dem überzogenen Pulver zum Beispiel eine Walzvorrichtung, eine Strangpresse, eine Preßvorrichtung oder Druckvorrichtung verwendet werden kann, und zwar wobei ein heißes oder kaltes Walzen erfolgt, ein Spriizgußverfahren, ein Strangpressen oder ein Druckpressen durchgeführt wird und sowohl heiß wie kalt verpreßt werden kann. Alle diese Techniken sind zum Verdichten der erfindungsgemäßen überzogenen Pulver verwendet worden, und sie haben ausgezeichnet geformte Gebilde ergeben, zum Beispiel stranggepreßte und gepreßte Teile sowie gepreßte Gegenstände für verschiedene Anwendungen, zum Beispiel Lager, Magneten, Induktionskerne, Joche und andere elektrische und mechanische Elemente oder Teile.A particular class of materials which can be advantageously coated in accordance with the method of the present invention are powders of magnetic materials, for example barium ferrite and strontium ferrite, carbonyl iron, various iron alloys and various forms of iron oxides, and the like. Mixtures of powdery materials can also be coated by a method of the present invention; such mixtures include, for example, the aforementioned magnetic materials as well as graphite, copper, iron, molybdenum sulfide, aluminum oxide, aluminum and the like. If finely divided powders of these materials are coated according to the invention, as will be described in detail below, these materials can, according to a further embodiment of the invention, be placed in a molding device for the production of shaped structures, in which they are subjected to a pressure of 14, 1 to 7030 kg / cm ^{2 are} compressed depending on the type of compression, whereupon the molded structure obtained is removed from the molding device. It should be noted that, as the molding device for producing a molded article from the coated powder, for example, a rolling device, an extruder, a pressing device or a pressing device can be used, namely hot or cold rolling, injection molding, extrusion molding or pressing Compression pressing is carried out and can be pressed both hot and cold. All of these techniques have been used to compact the coated powders of the present invention and they have given excellent shaped articles, for example extruded and molded parts and molded articles for various uses, for example bearings, magnets, induction cores, yokes and other electrical and mechanical elements or Parts.

Das erfindungsgemäße überzogene Pulver kann aus einzelnen überzogenen Teilchen, aus überzogenen Agglomeraten von Einzelteilchen oder aus Mischungen von einzelnen überzogenen Teilchen mit überzogenen Agglomeraten unter heißen und kalten Bedingungen verdichtet werden. Das überzogene Pulver kann zum Beispiel in eine Formvorrichtung wie eine Preßvorrichtung gegeben und zur Bildung einer verformten Struktur kaltgepreßt werden. Kaltes Pressen schließt das Verpressen des überzogenen Pulvers in einer Form ein, zum Beispiel ohne besondere Zuführung von Wärme zur Form oder zu dem überzogenen Pulver als Teilmaßnahme der Verformung. Das Kaltverpressen erfolgt in geeigneter Weise bei Drücken von mehr als etwa 352 kg/cm² bis etwa 7030 kg/cm², am zweckmäßigsten bei etwa 703 — 3520 kg/cm².The coated powder of the present invention can be compacted from individual coated particles, from coated agglomerates of individual particles, or from mixtures of individual coated particles with coated agglomerates under hot and cold conditions. For example, the coated powder may be placed in a molding apparatus such as a press machine and cold-pressed to form a deformed structure. Cold pressing involves pressing the coated powder in a mold, for example without adding particular heat to the mold or to the coated powder as part of the deformation. The cold pressing is suitably carried out at pressures of more than about 352 kg / cm ² to about 7030 kg / cm ² , most expediently at about 703-3520 kg / cm ² .

Für das Heißverpressen können auch Drücke von mehr als 14,1 bis etwa 7030 kg/cm² eingesetzt werden; der geeignetste Druck liegt etwa zwischen 703 kg/cm² und 1760 kg/cm², je nach der in dem überzogenen Pulver vorliegenden Menge Nylon, das heißt, je größer der Nylongehalt, desto niedriger ist der Druck. Die für das Verpressen in Frage kommende Temperatur liegt im Bereich von etwa Raumtemperatur für das Kalte Verpressen bis zu einer Temperatur von etwa 10,0⁰C unterhalb der thermischen Zersetzungstemperatur des Nylons für das Heißverpressen. Die thermische Zersetzungstemperatur von Nylon ist nicht zu verwechseln mit der Schmelztemperatur des Nylons, die in einigen Fällen mehrere 100° unterhalb der Zersetzungstemperatur des Nylons liegen kann. Es sei darauf hingewiesen, daß unter gewissen Umständen es gewünscht oder zweckmäßig sein kann, die Verpressung bei Umgebungstemperaturen durchzuführen, die über oder unter der normal anzusehenden Raumtemperatur liegen; das Heißverpressen wird zum Beispiel mit einer Formvorrichtung bei getrennter Zufuhr von Wärme zu der Formvorrichtung oder dem überzogenen Pulver oder zu beiden durchgeführt. Wenn auch einePressures of more than 14.1 to about 7030 kg / cm ² can also be used for hot pressing; the most suitable pressure is approximately between 703 kg / cm ² and 1760 kg / cm ² , depending on the amount of nylon present in the coated powder, i.e. the greater the nylon content, the lower the pressure. The temperature in question for pressing is in the range from about room temperature for cold pressing to a temperature of about 10.0 ^° C. below the thermal decomposition temperature of the nylon for hot pressing. The thermal decomposition temperature of nylon should not be confused with the melting temperature of the nylon, which in some cases can be several 100 ° below the decomposition temperature of the nylon. It should be pointed out that under certain circumstances it may be desirable or expedient to carry out the compression at ambient temperatures which are above or below the normal room temperature; the hot pressing is carried out, for example, with a molding device with separately supplying heat to the molding device or the coated powder or both. Even if one

Raumtemperatur allgemein zwischen 18,3 und 23,9⁰C, im allgemeinen bei etwa 20⁰C, liegt, soll doch beachtet werden, daß die Verformung, wie das Verpressen, auch bei nahe am Gefrierpunkt liegenden Temperaturen, dps heißt bei zum Beispiel 4,44 bis 10,0⁰C, wie aber auch bei 5 Temperaturen bis zu 37,8" durchgeführt werden kann, wenn eine solche Temperatur als- zweckmäßig für die Herstellung angesehen wird. Es können natürlich auch Fälle vorliegen, bei welchen wegen der mit der Handhabung des überzogenen Pulvers verbundene Probleme das Verpressen des überzogenen Pulvers bei Temperaturen unterhalb des Gefrierpunktes wünschenswert sind.Room temperature 18.3 to 23.9 ⁰ C, generally at about 20 ⁰ C, is generally, but is to be noted that the deformation, such as compression, even with obvious to freezing temperatures, dps is at, for example 4 , 44 to 10.0 ^° C., but can also be carried out at temperatures up to 37.8 "if such a temperature is considered to be expedient for the production. Of course, there can also be cases in which, because of the Problems associated with handling the coated powder, it is desirable to compress the coated powder at temperatures below freezing.

Das verpreßte bzw. geformte Gebilde kann, wenn es ein magnetisches Material ist, in der üblichen Weise magnetisiert werden. Der so ohne Sintern hergestellte Magnet ist außerordentlich zäh und bricht nicht, wenn er einem plötzlichen Schlag ausgesetzt ist, wie das bei keramischen Magneten der Fall ist, die ungewöhnlich leicht während der Herstellung Schaden erleiden und zerbrechen, wenn sie fallen. Die aus den erfindungsgemäßen Pulvern hergestellten Magnete können auch mehr magnetisches Material enthalten als andere harzgebundene Magnete, so daß sie auch stärker magnetisch sind. Es wurde insbesondere festgestellt, daß mit Nylon überzogene und verpreßte Teilchen einen Gegenstand bzw. ein Gebilde darstellen, das dimensionsstabil ist und auch seine Form oberhalb des Schmelzpunktes des Nylons behält.The compressed or shaped structure, if it is a magnetic material, can be used in the usual manner be magnetized. The magnet produced in this way without sintering is extremely tough and does not break if he is subjected to a sudden shock, as is the case with ceramic magnets, which is unusual Easily damaged during manufacture and broken if dropped. The from the invention Magnets made with powders can also contain more magnetic material than others resin-bonded magnets, so they are also more magnetic. In particular, it was found that particles coated with nylon and compressed constitute an object or structure which is dimensionally stable and also retains its shape above the melting point of nylon.

Es sei noch erwähnt, daß gegebenenfalls der verpreßte oder verformte Gegenstand bzw. das Gebilde bei einer Temperatur im Bereich von etwa 23,9° unterhalb des Schmelzpunktes bis etwa zur thermischen Zersetzungstemperatur des Nylons gesintert werden können; der bevorzugte Bereich liegt etwa 10° unterhalb des Schmelzpunktes bis etwa 23,9° oberhalb des Schmelzpunktes.It should also be mentioned that, if necessary, the pressed or deformed object or the structure at a temperature in the range from about 23.9 ° below the melting point to about the thermal Decomposition temperature of nylon can be sintered; the preferred range is about 10 ° below the melting point to about 23.9 ° above the melting point.

Weitere in Teilchenform vorliegende Materialien, die erfindungsgemäß überzogen werden können, sind organische wie auch anorganische Pigmente, zum Beispiel Ruß, Cadmium-Orange-Rot-Pigment. Das erfindungsgemäße Produkt kann Pigment in Form eines leicht zu handhabenden Farbstoffkonzentrates sein, das sich mit anderen Bestandteilen vermischen läßt, und zwar in der gleichen Weise, wie dies mit bekannten Pigmenten bzw. Farbkonzentraten bei der Herstellung von Anstrichmitteln und Farben der Fall ist. Die überzogenen Pigmente können auch zum Strangpressen von Kunststoffen, wie Nylon, Äthylenen und Propylenen verwendet werden.Other particulate materials that can be coated in accordance with the present invention are organic as well as inorganic pigments, for example carbon black, cadmium orange red pigment. The inventive Product can be pigment in the form of an easy-to-use dye concentrate that can be mixed with other ingredients in the same way as with known ones Pigments or color concentrates in the production of paints and colors is the case. the Coated pigments can also be used to extrude plastics such as nylon, ethylene, and propylene be used.

Gemäß vorliegender Erfindung werden auch blättrige metallische Pigmente hergestellt. Beispiele geeigneter Pigmente sind solche, die sich von Aluminium, Bronze oder Kupfer ableiten. Überraschender- und völlig unerwarteterweise wurde gefunden, daß nach dem Überziehen solcher Blättchen bei der Fällung des in einer Nylonlösung dispergierten Pigmentgemisches durch Wasser keine Agglomeration auftritt. Wenn man zum Beispiel 90 Gew.-Teile eines Bronzefeinpulvers, dessen Größe etwa 45 Mikron nicht überschreitet und 10 Gew.-Teile Nylon-6/11 -Copolymer gemäß dem Verfahren vorliegender Erfindung behandelt, werden Plättchen erhalten, die keine Agglomeration zeigen, das heißt einzelne Plättchen darstellen.In accordance with the present invention, flaky metallic pigments are also produced. Examples of suitable ones Pigments are those that are derived from aluminum, bronze or copper. Surprising - and completely Unexpectedly, it was found that after coating such flakes during the precipitation of the in a nylon solution dispersed pigment mixture by water no agglomeration occurs. If for example 90 parts by weight of a bronze fine powder, the size of which does not exceed about 45 microns and 10 parts by weight nylon 6/11 copolymer are treated according to the method of the present invention Obtain platelets that show no agglomeration, that is, represent individual platelets.

Nach der Erfindung können auch andere Arten von organischen oder anorganischen, in Teilchenform vorliegende Materialien überzogen werden, die unlöslich in der Nylonlösung sind und an welchen das Nylon nach der Fällung haftet. Beispiele solcher Materialien sind Aluminiumpulver, Nickelpulver, für Permanentmagnete verwendete Legierungen, Ferrosilicium, Kobalt, Silicium, sowie Legierungen, zum Beispiel eine Kupfer-Nickel-Eisen-Legierung.According to the invention, other types of organic or inorganic, in particulate form present materials that are insoluble in the nylon solution and on which the nylon is coated sticks after felling. Examples of such materials are aluminum powder, nickel powder, for permanent magnets used alloys, ferrosilicon, cobalt, silicon, as well as alloys, for example one Copper-nickel-iron alloy.

Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Gegenstände und Bauteile können auch als selbstschmierende bzw. von außen geschmierte Lager, Induktionskerne, Ablenk- und Induktionsjoche für Fernsehempfänger, als weiche und harte magnetische Kerne, elektrische Motorschleifbürsten, elektrische Kontakte, als Statoren und Rotoren elektrischer Motore, als Farbkonzentrate, als durch Spritzgußverfahren bzw. Durckverformung hergestellte Teile, stranggepreßte Formkörper, als Dichtungen und ferner als Spurenelemente für medizinische Zwecke angewendet werden.The objects and components produced by the method of the invention can also be used as self-lubricating or externally lubricated bearings, induction cores, deflection and induction yokes for TV receivers, as soft and hard magnetic cores, electric motorized grinding brushes, electric Contacts, as stators and rotors of electric motors, as color concentrates, as by injection molding processes Parts produced or by pressure deformation, extruded molded bodies, as seals and furthermore used as trace elements for medicinal purposes.

Unter der Bezeichnung Nylon ist ein Nylon bzw. Polyamid zu verstehen, das sich zu brauchbaren Fäden bzw. Fasern ausziehen läßt. Jedes Nylon, das dieser Bestimmung genügt, ist zum Überziehen von Teilchen gemäß vorliegender Erfindung geeignet. Im allgemeinen haben solche Nylons ein Molekulargewicht im Bereich von 10 000 bis 20 000, vorzugsweise von 12 COO bis 20 000.The term nylon is understood to mean a nylon or polyamide that can be used as threads or fibers can be drawn out. Any nylon that meets this requirement is for particle coating suitable according to the present invention. In general, such nylons have a molecular weight of Range from 10,000 to 20,000, preferably from 12 COO up to 20,000.

Es gibt viele bekannte Arten dieser Nylons, welche für die Zwecke der Erfindung verwendet werden können, zum Beispiel Nylon 6-6, das durch Kondensation von Hexamethylendiamin und Adipinsäure hergestellt wird; Nylon 6-10, das aus Hexamethylendiamin und Sebacinsäure hergestellt wird; Nylon 6, das durch die thermische Polymerisation von ε-Aminocapronsäure bzw. dem entsprechenden Caprolactam hergestellt wird; Nylon 11 ist das Kondensationsprodukt der 11-Aminoundecansäure; Nylon 4 ist das Kondensationsprodukt von «-Pyrrolidon; Nylon 6/11 ist das Copolymer aus Nylon 6 und Nylon 11; Nylon 6/12 ist das Copolymer aus Nylon 6 und Nylon 12; Nylon 6/6-6/6-10 ist das Terpolymer von Nylon 6, Nylon 6-6 und Nylon 6-10; Nylon 6/6-6/6-12 ist das Terpolymer aus Nylon 6, Nylon 6-6 und Nylon 6-12; Nylon 6/6-6/6-10/6-12 ist das Interpolymer von Nylon 6, Nylon 6-6, Nylon 6-10 und Nylon 6-12; Nylon 6/6-9/6-12 ist das Terpoylmer aus Nylon 6, Nylon 6-9 und Nylon 6-12; Nylon 6/6-9/6-10/ 6-12 ist ein Interpolymer von Nylon 6, Nylon 6-9, Nylon 6-10 und Nylon 6-12; Nylon 6/11/12 ist ein Terpolymer von Nylon 6, Nylon 11 und Nylon 12; Nylon 6/6-6/12 ist ein Terpolymer aus Nylon 6, Nylon 6-6 und Nylon 12 und dergleichen. Die für die Bezeichnung gewählten Zahlen sind eine Abkürzung der für die Herstellung der Nylons verwendeten Materialien. So gibt Nylon 6-10 an, daß das Diamin sechs Kohlenstoffatome und die zweibasische Säure zehn Kohlenstoffatome enthält. Nylon 6 weist darauf hin, daß das Polymer aus der 6-Kohlenstoff-e-Aminocapronaäure bzw. dem entsprechenden Caprolactam hergestellt ist. Nylon 6/6-6/12 ist ein Terpolymer aus Nylon 6, Nylon 6-6 und Nylon 12. Alle diese Nylons können für die Zwecke der Erfindung verwendet werden; und die Nylons können entweder Homopolymere wie Copolymere, Terpolymers Interpolymere oder dergleichen sein; der Einfachheit halber werden alle solche Polymere, abgesehen von den Homopolymeren, als Mischpolymere in der folgenden Beschreibung bezeichnet.There are many known types of these nylons which can be used for the purposes of the invention, for example nylon 6-6, which is made by the condensation of hexamethylenediamine and adipic acid; Nylon 6-10, which is made from hexamethylenediamine and sebacic acid; Nylon 6 passing through the thermal polymerization of ε-aminocaproic acid or the corresponding caprolactam produced will; Nylon 11 is the condensation product of 11-aminoundecanoic acid; Nylon 4 is the condensation product of γ-pyrrolidone; Nylon 6/11 is the copolymer made of nylon 6 and nylon 11; Nylon 6/12 is the copolymer of nylon 6 and nylon 12; Nylon 6 / 6-6 / 6-10 is the terpolymer of nylon 6, nylon 6-6, and nylon 6-10; Nylon 6 / 6-6 / 6-12 is the terpolymer made from nylon 6, Nylon 6-6 and nylon 6-12; Nylon 6 / 6-6 / 6-10 / 6-12 is that Interpolymer of nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, and nylon 6-12; The Terpolymer is made of nylon 6 / 6-9 / 6-12 Nylon 6, nylon 6-9, and nylon 6-12; Nylon 6 / 6-9 / 6-10 / 6-12 is an interpolymer of nylon 6, nylon 6-9, nylon 6-10 and nylon 6-12; Nylon 6/11/12 is a terpolymer nylon 6, nylon 11, and nylon 12; Nylon 6 / 6-6 / 12 is a terpolymer of nylon 6, nylon 6-6, and nylon 12; and the like. The ones chosen for the label Numbers are an abbreviation of the materials used to make the nylons. For example, nylon 6-10 states that the diamine contains six carbon atoms and the dibasic acid contains ten carbon atoms. Nylon 6 indicates that the polymer is made from 6-carbon e-aminocaproic acid or the corresponding Caprolactam is made. Nylon 6 / 6-6 / 12 is a terpolymer made from nylon 6, nylon 6-6, and nylon 12. All of these nylons can be used for the purposes of the invention; and the nylons can either Homopolymers such as copolymers, terpolymers, interpolymers or the like; for the sake of simplicity, all such polymers, apart from the Homopolymers, referred to as interpolymers in the following description.

Die vorstehend beschriebenen Nylons bzw. Polyamide sind dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Struktur haben, bei welcher die Amidgruppen der Polymerkette durch eine Alkylengruppe voneinander getrennt sind,The nylons or polyamides described above are characterized in that they have a structure in which the amide groups of the polymer chain are separated from one another by an alkylene group,

A-obei die Gruppe 3 bis 12 benachbarte Kohlenstoffatome aufweist.A-above group 3 to 12 adjacent carbon atoms having.

Da die für die Zwecke der Erfindung brauchbaren Nylons gut bekannt und unter einer Vielzahl von Handelsmarken verkauft werden, erübrigt sich eine genauere Beschreibung; die Eigenschaften und Verwendungen dieser Nylons sind dem Fachmann geläufig. Bezug genommen sei indes auf die US-PS 19 95 291, 20 12 267, 2130 948, sowie auf das Buch »Polyamide Resins« von Don E. Floyd (Reinhold Publishing Corp. 1966); auf die vorgenannten Druckschriften wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen.As the nylons useful for the purposes of the invention are well known and among a variety of Private label are sold, a more detailed description is not required; the properties and uses these nylons are familiar to those skilled in the art. Reference is made to US-PS 19 95 291, 20 12 267, 2130 948, as well as the book "Polyamide Resins" by Don E. Floyd (Reinhold Publishing Corp. 1966); Reference is hereby made to the aforementioned publications expressly referred to.

Unter der Bezeichnung »Lösungsmittel« ist ein Material zu verstehen, das ein echtes Lösungsmittel ist oder das ein Organosol bilden kann, worunter eine colloidale Suspension der Nylonteilchen zu verstehen ist, die in dem Lösungsmittel gequollen, aber nicht in diesem tatsächlich gelöst sind. Echte Lösungsmittel für die Nylons sind bekannt; Beispiele sind Phenol, m-Kresol, Xylenol und Ameisensäure, in der zum Beispiel Nylon 6-6 bei Raumtemperatur leicht löslich ist. Bei erhöhten Temperaturen sind in gewissem Umfang Nylons in anderen Lösungsmitteln löslich; Beispiele solcher Lösungsmittel sind Alkanole wie Methanol, Äthanol, Propanol und Butanol; Methanol ist am geeignetsten. Einige Copolymere (Interpolymere) verschiedener Nylons weisen verbesserte Löslichkeitseigenschaften auf. Für die Zwecke der Erfindung kommt daher jedes Lösungsmittel bzw. Lösungsmittel in Frage, die das Nylon in Lösung aufnehmen.The term "solvent" means a material that is a true solvent or which can form an organosol, by which is meant a colloidal suspension of the nylon particles which are swollen in the solvent but not actually dissolved in it. Real solvents for the nylons are known; Examples are phenol, m-cresol, xylenol and formic acid, in which to Example nylon 6-6 is readily soluble at room temperature. At elevated temperatures are to some extent Nylons soluble in other solvents; Examples of such solvents are alkanols such as methanol, Ethanol, propanol and butanol; Methanol is the most suitable. Some copolymers (interpolymers) of different Nylons have improved solubility properties. For the purposes of the invention comes therefore every solvent or solvent in question, which absorb the nylon in solution.

Bevorzugte Lösungsmittel sind, wie gefunden wurde, Mischungen eines Alkanols wie Methanol oder Äthanol mit einem chlorierten Kohlenwasserstoff, zum Beispiel Methylenchlorid oder Trichlorethylen. Ein besonders bevorzugtes Lösungsmittel ist eine Mischung aus Methanol und Methylenchlorid in gleichen Gewichtsmengen. Für die Zwecke der Erfindung wird als Lösungsmittel für das Nylon ein solches angesehen, in welchem mindestens 0,5 Gew.-% Nylon gelöst bzw. dispergiert werden, und zwar in einem Temperaturbereich von Raumtemperatur bis etwa 204⁰C, und vorzugsweise in einem Bereich von Raumtemperatur bis etwa 100°C.Preferred solvents are, as has been found, mixtures of an alkanol such as methanol or ethanol with a chlorinated hydrocarbon, for example methylene chloride or trichlorethylene. A particularly preferred solvent is a mixture of methanol and methylene chloride in equal amounts by weight. For the purposes of the invention, a solvent for the nylon is considered to be one in which at least 0.5% by weight of nylon is dissolved or dispersed, specifically in a temperature range from room temperature to about 204 ^° C., and preferably in a range from room temperature to about 100 ° C.

Verschiedene Nylons wurden auf ihre Löslichkeit hin geprüft, und zwar Nylon-6/6-6/12-Terpolymer, Nylon-6/ 11-Copolymer und plastifiziertes 6/6-6/12-Terpolymer. Nylon-6/6-6/12-Terpolymer wurde solvatisiert bis etwa 20 g bei Raumtemperatur oder höher in einer Lösung von 50 g Methanol und 50 g Methylenchlorid. Die Lösung geliert bei Raumtemperatur in einem oder zwei Tagen. Wenn indes die Lösung auf etwa 55° C erhitzt wird, wird der Eintritt der Gelierung beachtlich hinausgezögert. Bei 54,5° C können 40 g Nylon-b/6-6/ 12-Terpolymer in 100 g Methanol solvatisiert werden. Bei Raumtemperatur können 5 g dieses Terpolymers in einer Mischung aus 70 g Methanol und 30 g Trichloräthylcn solvatisiert werden. Wie bei dem Methanol-Methylenchlorid-Lösungsmittel geliert die Lösung dieses Terpolymers in Methanol und Trichlorethylen in einem oder /wei Tagen bei Raumtemperatur. Wenn indes die t>o 1 .ösung auf etwa 55⁰C erhitzt wird, wird der Eintritt der deliming hinausgezögert. Nylon-6/11-Copolymer löst sich leicht in einer 50 :50-Gew.-%-Lösung von Methanol und Mcthylcnchlorid bei etwa 55°C. Dieses Nylon kann in einer so hohen Konzentration wie 20 bs Gew.-Tcilc je 100 Gew.-Teile der Lösungsmittel vorliegen. Es kann eine Lösung von 70 : 30 Cew.-Teilen Methanol-Trichloräthylen verwendet werden. Lösungen dieses Nylons gelieren schnell nach Erreichen der Raumtemperatur, im allgemeinen innerhalb einer halben Stunde. Wenn sie in einem erhitzten Zustand gehalten werden, tritt eine Gelierung nicht ein. Nach dem Gelieren kann das Material auf eine Temperatur von etwa 55°C wieder erhitzt werden, um es wieder in Lösung zu bringen. Das plastifizierte 6/6-6/12-Terpolymer löst sich in 100 g 50 :50-Methanol-Methylenchlorid bis zu einer Konzentration von etwa 25 g Nylon bei Raumtemperatur. Die Lösung bleibt während eines beachtlichen Zeitraums stabil. 10 g dieses Terpolymers können in einer 70 :30-Mischung von Methanol-Trichloräthylen bei Raumtemperatur gelöst werden. Das Nylonterpolymer 6/6-6/6-10 kann in einer Lösung von 70 g Methanol und 30 g Trichloräthylen gelöst werden; die erhaltene Lösung ist ungewöhnlich stabil und geliert nicht, selbst wenn man sie 24 Stunden auf Gefriertemperaturen hält.Various nylons were tested for solubility, namely nylon 6 / 6-6 / 12 terpolymer, nylon 6/11 copolymer, and plasticized 6 / 6-6 / 12 terpolymer. Nylon 6 / 6-6 / 12 terpolymer was solvated to about 20 g at room temperature or higher in a solution of 50 g of methanol and 50 g of methylene chloride. The solution gels in a day or two at room temperature. However, if the solution is heated to about 55 ° C, the onset of gelation is considerably delayed. At 54.5 ° C, 40 g of nylon-b / 6-6 / 12 terpolymer can be solvated in 100 g of methanol. At room temperature, 5 g of this terpolymer can be solvated in a mixture of 70 g of methanol and 30 g of trichlorethylene. As with the methanol-methylene chloride solvent, the solution of this terpolymer in methanol and trichlorethylene gels in one or two days at room temperature. If, however, the t> o 1 .ösung is heated to about 55 ⁰ C, the inlet is the deliming delayed. Nylon 6/11 copolymer dissolves easily in a 50:50 wt% solution of methanol and methyl chloride at about 55 ° C. This nylon can be present in a concentration as high as 20 parts by weight per 100 parts by weight of the solvents. A solution of 70:30 parts by weight of methanol-trichlorethylene can be used. Solutions of this nylon gel quickly after reaching room temperature, generally within half an hour. If they are kept in a heated state, gelation does not occur. After gelling, the material can be reheated to a temperature of about 55 ° C to bring it back into solution. The plasticized 6/6/6/12 terpolymer dissolves in 100 grams of 50:50 methanol-methylene chloride to a concentration of about 25 grams of nylon at room temperature. The solution remains stable for a considerable period of time. 10 g of this terpolymer can be dissolved in a 70:30 mixture of methanol-trichlorethylene at room temperature. The nylon terpolymer 6 / 6-6 / 6-10 can be dissolved in a solution of 70 g of methanol and 30 g of trichlorethylene; the resulting solution is unusually stable and does not gel even if it is kept at freezing temperatures for 24 hours.

Zur Lösung der der vorliegenden Erfindung zugrunde liegenden Aufgabe ist die Reihenfolge des Zusetzens der verschiedenen Bestandteile nicht entscheidend, d. h. des zu überziehenden Pulvers, des Lösungsmittels und des Nylons. Der Einfachheit halber wird, wenn nichts anderes angegeben, in den folgenden Beispielen das Lösungsmittel in einen Waring-Mischer gegeben und das Pulver zugesetzt. Der Mischer wurde dann angestellt, um die Teilchen in dem Lösungsmittel zu dispergieren und sie völlig zu benetzen. Das Nylon wurde dann zugegeben und gründlich gemischt. Das Gemisch wurde erforderlichenfalls erhitzt; ein Teil der Wärme wurde schon durch das schnelle Mischen gebildet. Das Mischen kann bei einer Temperatur von etwa 2O⁰C bis etwa 204⁰C, vorzugsweise von etwa Raumtemperatur bis etwa 100⁰C erfolgen. Wenn die Mischung erhitzt wird, wird sie vorzugsweise vor der Fällung gekühlt. Nach dem vorzugsweise auf etwa Raumtemperatur erfolgenden Abkühlen — höhere Temperaturen sind indes auch geeignet, zum Beispiel bis zu 54,4°C und höher — wird unter weiterem Rühren eine ausreichende Menge Wasser zum Fällen des Nylons zugesetzt; die erforderliche Menge läßt sich leicht ermitteln; das Zusetzen erfolgt, bis in der Lösung keine Trübe mehr erscheint, das heißt, wenn alles Nylon gefällt worden ist. Die überzogenen Teilchen werden dann in bekannter Weise, zum Beispiel durch eine Filtration, gegebenenfalls unter Vakuum, oder Zentrifugieren oder dergleichen, abgetrennt. Die überzogenen Teilchen werden dann unter Bildung eines trockenen fließbaren Pulvers getrocknet. Bei einer mikroskopischen Prüfung ergibt sich, daß die Teilchen praktisch gleichförmig durch das Nylon überzogen bzw. von diesem eingehüllt sind. Es sei darauf hingewiesen, daß aber auch Fälle auftreten können, bei welchen ein Teilchen nicht gleichförmig überzogen ist, oder daß aul dem Teilchen eine Stelle vorliegt, die ohne einer verhältnismäßig gleichförmigen Überzug ist; aber irr allgemeinen können solche Teilchen als praktisch gleichförmig gemäß dem Überzug der Teilchen gemäl vorliegender Erfindung angesehen werden.In order to achieve the object on which the present invention is based, the order in which the various constituents are added is not critical, ie the powder to be coated, the solvent and the nylon. For the sake of simplicity, in the following examples, unless otherwise specified, the solvent is placed in a Waring mixer and the powder is added. The mixer was then turned on to disperse the particles in the solvent and fully wet them. The nylon was then added and mixed thoroughly. The mixture was heated if necessary; some of the heat was generated by the rapid mixing. The mixing can be carried out preferably from about room temperature to about 100 ⁰ C at a temperature of about 2O ⁰ C to about 204 ⁰ C. If the mixture is heated, it is preferably cooled prior to precipitation. After cooling, preferably to about room temperature - higher temperatures are also suitable, for example up to 54.4 ° C. and higher - a sufficient amount of water is added with continued stirring to precipitate the nylon; the required amount can easily be determined; the addition is carried out until no more turbidity appears in the solution, that is, when all the nylon has been precipitated. The coated particles are then separated off in a known manner, for example by filtration, optionally under vacuum, or centrifugation or the like. The coated particles are then dried to form a dry flowable powder. Microscopic examination reveals that the particles are essentially uniformly coated or enveloped by the nylon. It should be pointed out, however, that there may also be cases in which a particle is not uniformly coated, or that there is a point on the particle which is without a relatively uniform coating; but in general such particles can be considered to be substantially uniform according to the coating of the particles according to the present invention.

In den folgenden Beispielen ist die Erfindung nähe erläutert.The invention is explained in more detail in the following examples.

Example I.

Es wurden wie oben angegeben 300 g Bariumferri mit einer Teilchengröße von 1,7 Mikron mit 200 Methanol, 200 g Methylenchlorid und 15 g Nylon-6/11 Copolymerisat bei etwa 55°C gemischt. Die Mischun wurde auf Raumtemperatur gekühlt und 300 g WasscThere were 300 g of barium ferrite with a particle size of 1.7 microns with 200 as indicated above Methanol, 200 g methylene chloride and 15 g nylon 6/11 Copolymer mixed at about 55 ° C. The mixture was cooled to room temperature and 300 g of water

709 549/3709 549/3

zur Fällung des Nylons zugegeben. Die Fällung sank auf den Boden des Gefäßes; die Flüssigkeit wurde abgegossen; das erhaltene Pulver wurde in einem Ofen bei 65,5 bis 76,5° C getrocknet.added to the precipitation of the nylon. The precipitate sank to the bottom of the vessel; the liquid became poured off; the powder obtained was dried in an oven at 65.5 to 76.5 ° C.

Das Pulver wurde in eine Metallform gegeben und kalt bei 7030 kg/cm² verpreßt. Das erhaltene ungebrannte Stück wurde magnetisiert und festgestellt, daß es eine magnetische Stärke(Br) von 1560 hatte.The powder was placed in a metal mold and pressed ^{cold at 7030 kg / cm 2.} The obtained green piece was magnetized and found to have a magnetic strength (Br) of 1,560.

Beispiel IlExample Il

Entsprechend dem Beispiel I wurden 300 g Bariumferrit mit einer Teilchengröße von annähernd 1,7 Mikron mit 400g Methanol und 15g Nylon-6/6-6/12-Terpolymer bei Raumtemperatur gemischt. Nach dem Fällen des Nylons wurde das Pulver von der Flüssigkeit abgetrennt, getrocknet und verpreßt. Das ungebrannte Stück wurde magnetisiert; es hatte ein Br von 1560.According to Example I, 300 g of barium ferrite with a particle size of approximately 1.7 were obtained Micron with 400g methanol and 15g nylon 6 / 6-6 / 12 terpolymer mixed at room temperature. After the nylon was felled, the powder came off the liquid separated, dried and pressed. The unfired piece was magnetized; it had a Br of 1560.

Beispiel IIIExample III

Es wurden in der gleichen Weise 95 g Bariumferrit mit einer Teilchengröße von etwa 0,5 bis 1 Mikron mit 5 g Ny!on-6/6-6/12-Terpolymer in 100 g Methanol überzogen. Nach der Fällung wurde das Pulver abgetrennt und getrocknet. Das getrocknete Pulver wurde kalt bei etwa 1410 kg/cm² verpreßt. Das ungebrannte Stück konnte stark beaufschlagt werden, ohne daß ein Bruch auftrat, und es konnte mit einem Rasiermesser geschnitten werden und war stark genug, um mit einer Drehbank oder einem Bohrer oder dergleichen bearbeitet zu werden.In the same manner, 95 grams of barium ferrite having a particle size of about 0.5 to 1 micron was coated with 5 grams of Nyon 6 / 6-6 / 12 terpolymer in 100 grams of methanol. After the precipitation, the powder was separated off and dried. The dried powder was pressed cold at about 1410 kg / cm ^2. The unfired piece could be subjected to a strong load without breaking and it could be cut with a razor and strong enough to be machined with a lathe or drill or the like.

Das ungebrannte Stück wurde in einen Trockenluftofen gegeben, etwa 15 Minuten auf 1?6,7°C erhitzt und aus dem Ofen genommen. Die Festigkeit war im Vergleich zu der des ungebrannten Stücks etwas besser. Es wurden verschiedene ungebrannte Stücke mit einem Durchmesser von 25,4 mm und einer Länge von 9,5 bis 1,27 mm hergestellt. Nach dem Sintern ergab sich eine Änderung der Dimension von etwa 1 mil hinsichtlich des Durchmessers. Es wurde festgestellt, daß das ungebrannte Stück eine Festigkeit und andere physikalische Eigenschaften besaß, die denen der überaus brüchigen gesinterten keramischen Materialien überlegen waren. Es wurde ferner festgestellt, daß durch Sintern das Stück in keiner Weise deformiert wurde. Die Formkörper bzw. Gebilde erfordern kein Sintern; wenn indes ein Sintern gewünscht ist, hat dies keine nachteilige Auswirkung auf die Eigenschaften.The unfired piece was placed in a dry air oven, heated to 1-6.7 ° C for about 15 minutes, and taken out of the oven. The strength was slightly better compared to that of the unfired piece. Various unfired pieces with a diameter of 25.4 mm and a length of 9.5 to 1.27 mm made. After sintering, there was a change in dimension of about 1 mil with respect to the Diameter. The green piece was found to have strength and other physical properties Possessed properties superior to those of the extremely brittle sintered ceramic materials. It was also found that the piece was not deformed in any way by sintering. The moldings or structures do not require sintering; however, if sintering is desired, there is no disadvantage Effect on the properties.

Wenn Nylon 6/11 verwendet wurde, wiesen die erhaltenen Stücke die gleichen guten physikalischen Eigenschaften wie bei der Verwendung von Nylon-6/6-6/12-Terpolymer auf. Stücke, die aus 95 Gew.-°/o Bariumfcrrit und diesem Terpolymer wie Nylon 6/11 hergestellt worden waren, wurden sechs Stunden in Wasser gekocht. Es ergab sich keine Verschiedenheit hinsichtlich der Festigkeitseigenschaften und keine Änderungen der Dimensionen.When nylon 6/11 was used, the obtained pieces had the same good physical properties Properties as when using nylon 6 / 6-6 / 12 terpolymer on. Pieces made from 95% w / w barium ferrite and this terpolymer such as nylon 6/11 were boiled in water for six hours. There was no difference in terms of strength properties and no changes in dimensions.

Beispiel IVExample IV

Als Vergleich wurden 95 Gew.-% Bariumferrit und 5 Gew.-"/) Nylon-6/6-6/12-Terpolymcr mit einer Teilchengröße bis zu 80 Mikron physikalisch in dem trockenen Zustand bei Raumtemperatur in einem Waring-Mischer gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 1410 kg/cm' verformt. Das erhaltene Stück wies überhaupt keine Festigkeit auf und zerkrümelte, wenn es aus der Form genommen wurde.As a comparison, 95% by weight of barium ferrite and 5% by weight of nylon 6 / 6-6 / 12 terpolymer having a particle size were used up to 80 microns physically in the dry state at room temperature all in one Waring mixer mixed. The resulting mixture was deformed at 1410 kg / cm '. The piece received had no strength at all and crumbled when taken out of the mold.

Example V

Es wurden gemäß Beispiel I in einem Waring-Mischer 285 g Bariumferrit mit einer Teilchengröße von 0,5 bis 1According to Example I, 285 g of barium ferrite with a particle size of 0.5 to 1 were used in a Waring mixer

Mikron mit 150 g Methanol und 150 g Methylenchlorid versetzt. Nach einem zur Benetzung der Teilchen ausreichenden Rühren wurden 15 g Nylon-6/6-6/12-Terpolymer bei Raumtemperatur der Lösung zugegeben und das Mischen bis zum Lösen und völligen150 g of methanol and 150 g of methylene chloride were added to micron. After one to wet the particles with sufficient agitation, 15 grams of nylon 6 / 6-6 / 12 terpolymer was added added to the solution at room temperature and mixing until dissolved and complete

ίο Mischen des Nylons fortgesetzt. Es wurden zur Fällung des Nylons 300 g Wasser zugegeben. Die überschüssige Flüssigkeit wurde abgezogen und der Niederschlag getrocknet. Das trockene Pulver wurde in einer Form kalt zwischen 352 und 1410 kg/cm² verpreßt und ein festes Stück gebildet.ίο continued mixing the nylon. 300 g of water were added to precipitate the nylon. The excess liquid was drawn off and the precipitate was dried. The dry powder was cold-pressed in a mold between 352 and 1410 kg / cm ² and a solid piece was formed.

Beispiel VIExample VI

In einen Waring-Mischer wurden 100 g Methanol und 100 g Methylenchlorid mit 50 g eines Cadmium-Orange-Rot-Pigments vermischt, bis die Teilchen benetzt waren. Dann wurden 50 g Nylon-6/11 -Copolymer zugesetzt und das Rühren bei einer Temperatur von etwa 42,3⁰C fortgeführt, bis das Nylon gelöst war. Im Mischer selbst lag die Temperatur im allgemeinen etwas überIn a Waring mixer, 100 g of methanol and 100 g of methylene chloride were mixed with 50 g of a cadmium orange red pigment until the particles were wetted. Then, 50 g of nylon 6/11 copolymer was added and stirring continued at a temperature of about 42.3 ⁰ C, was dissolved to the nylon. In the mixer itself, the temperature was generally somewhat higher

Raumtemperatur; der Anstieg der Temperatur über die Raumtemperatur hing von solchen Faktoren wie der Geschwindigkeit des Mischers und der verwendeten Materialien ab. Zur Fällung des Nylons wurde Wasser zugegeben und das gefällte Pulver zur Verwendung als ein Farbkonzentrat getrocknet.Room temperature; the rise in temperature above room temperature depended on such factors as that Speed of the mixer and the materials used. Water was used to precipitate the nylon added and the precipitated powder dried for use as a color concentrate.

Beispiel VlIExample VI

In einem Waring-Mischer wurden 20 g Ruß mit einer Teilchengröße von 15 Millimikron mit 150 g Methanol benetzt, worauf 10 g Nylon-6/6-6/12-Terpolymer zugegeben und gelöst wurden. Nach einem weiteren Mischen, wobei die Temperatur etwas über Raumtemperatur stieg, wurde das Nylon durch zugesetztes Wasser gefällt. Das Pulver wurde aufgenommen undIn a Waring mixer, 20 grams of carbon black having a particle size of 15 millimicrons was mixed with 150 grams of methanol wetted, whereupon 10 g of nylon 6 / 6-6 / 12 terpolymer were added and dissolved. After another Mixing, the temperature rising slightly above room temperature, the nylon was added by Water pleases. The powder was picked up and

-to getrocknet. Jedes der Rußteilchen war praktisch gleichförmig mit Nylon überzogen.-to dried. Each of the soot particles were practical uniformly coated with nylon.

Beispiel VIII
Ein Waring-Mischer wurde bei Raumtemperatur mil 100 g Methanol, 100 g Methylenchlorid, 80 g Bariumferrit, 10 g Graphit und 10 g Nylon-6/11-Copolymei beschickt. Das Rühren wurde auch nach dem Lösen dei Nylons fortgesetzt. Dann wurden zur Fällung de; Nylons 400 g Wasser zugegeben, das gefällte PulveiExample VIII
A Waring blender was charged with 100 grams of methanol, 100 grams of methylene chloride, 80 grams of barium ferrite, 10 grams of graphite, and 10 grams of nylon 6/11 copolymer at room temperature. Stirring was continued even after the nylons had been loosened. Then de; Nylons 400 g of water added, the precipitated powder

getrocknet und dann in einem Metallgesenk zur Bildung eines festen Stückes bei 1760 kg/cm² verpreßt. Diese; Verfahren ist zur Herstellung von sclbstschmierender Lagern geeignet.dried and then pressed in a metal die to form a solid piece at 1760 kg / cm ^2. These; Process is suitable for the production of self-lubricating bearings.

Entsprechend den vorstehenden Beispielen winderAccording to the previous examples winder

Nylonüberzüge auf Pulver von Eisen, Stahl, Strontium ferrit, Molybdändisulfid, Graphit, Aluminium Aluminiumoxid, Kupfer, Bronze, Messing und Mischun gen aus Pigmenten hergestellt und aus den überzogener Materialien durch Formen Gegenstände hergestellt.Nylon coatings on powder of iron, steel, strontium ferrite, molybdenum disulfide, graphite, aluminum, aluminum oxide, copper, bronze, brass and mixed genes made from pigments and objects made from the coated materials by molding.

bO Beispiel IX bO Example IX

Gemäß Beispiel I wurden 300 g Strontiumferrit mi einer Teilchengröße von 1 Mikron mit 200 g Methanol 200 g Methylenchlorid und 15 g Nylon-6/11-Copolymei bei etwa 54,4"C gemischt. Das Gemisch wurde au Raumtemperatur abgekühlt und 300 g Wasser ztii Fällung des Nylons zugegeben. Der Niederschlag setzt« sich auf dem Boden des Gefäßes ab. worauf di<According to Example I, 300 grams of 1 micron particle size strontium ferrite was mixed with 200 grams of methanol 200 g of methylene chloride and 15 g of nylon-6/11 copolymer were mixed at about 54.4 ° C. The mixture was au Cooled room temperature and ztii 300 g of water Precipitation of the nylon added. The precipitate settles on the bottom of the vessel. whereupon di <

Example X

ίοίο

Gemäß dem Beispiel 1 wurden 300 g Eisencarbonyl mit einer Teilchengröße von etwa 1 bis 1,5 Mikron mit 200 g Methanol, 200 g Methylenchlorid und 15 g Nylon-6/11 -Copolymer bei etwa 54,4°C gemischt. Die is Mischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und 300 g Wasser zur Fällung des Nylons zugegeben. Der Niederschlag setzte sich auf dem Boden des Gefäßes ab, worauf die Flüssigkeit abgegossen wurde. Das erhaltene Pulver wurde in einem Ofen bei etwa 65,6 bis 76,7°C getrocknet und in einer Form bei einem Druck vonAccording to Example 1, 300 g of iron carbonyl with a particle size of about 1 to 1.5 microns were used 200 g of methanol, 200 g of methylene chloride and 15 g of nylon 6/11 copolymer mixed at about 54.4 ° C. The is The mixture was cooled to room temperature and 300 g of water were added to precipitate the nylon. Of the Precipitate settled on the bottom of the jar and the liquid was poured off. The received Powder was dried in an oven at about 65.6-76.7 ° C and in a mold at a pressure of

Flüssigkeit abgegossen wurde. Das erhaltene Pulver wurde in einem Ofen bei einer Temperatur von etwa 65,6° bis 76,7°C getrocknet.Liquid has been poured off. The powder obtained was in an oven at a temperature of about 65.6 ° to 76.7 ° C dried.

Das Pulver wurde in einer Metallform bei einem Druck von 703 kg/cm² kaltverpreßt. Das so erhaltene ungebrannte Stück wurde magnetisiert und festgestellt, daß es ein Br von etwa 1200 hatte.The powder was cold-pressed in a metal mold at a pressure of 703 kg / cm ^2. The green piece thus obtained was magnetized and found to have a Br of about 1200.

2110 kg/cm² kaltverpreßt. Das erhaltene Stück hatte eine gute Grünfestigkeit.Cold pressed 2110 kg / cm ^2. The piece obtained had good green strength.

Example Xl

In einer mit rotierenden Schlägern versehenen Schale wurde bei Raumtemperatur ein Pulver gemischt, das bestand aus 600 g Eisenpulver mit einer Teilchengröße bis 175 Mikron, 150 g fein zerkleinertem Kupfer mit einer Teilchengröße bis etwa 74 Mikron, 25 g Molybdändisulfid, 38 g Nylon-6/11-Copolymer; gleichzeitig wurden 100 g Methanol und 100 g Methylenchlorid als Lösungsmittel gemischt. Während des Mischens verdampften die Lösungsmittel und Nylon setzte sich als Überzug auf das dispergierte Pulver ab, wobei die Mischung eine dicke Konsistenz annahm. Nach völliger Entfernung der Lösungsmittel wurde ein überzogenes Pulver, im wesentlichen in der Form von überzogenen Agglomeraten erhalten.In a bowl with rotating clubs a powder consisting of 600 g of iron powder with one particle size was mixed at room temperature up to 175 microns, 150 g finely ground copper with a particle size up to about 74 microns, 25 g molybdenum disulfide, 38 grams of nylon 6/11 copolymer; at the same time, 100 g of methanol and 100 g of methylene chloride were used as Mixed solvents. During the mixing, the solvents evaporated and nylon settled as Coating on the dispersed powder, the mixture assumed a thick consistency. After utter Removal of the solvents left a coated powder, essentially in the form of coated Obtain agglomerates.

Den vorstehenden Beispielen entsprechende Ergebnisse wurden mit Nylon 6/6-6/6-10 und Nylon 6/11/Ii als Überzugsmaterial erhalten.Results similar to the previous examples were obtained with nylon 6 / 6-6 / 6-10 and nylon 6/11 / Ii obtained as a coating material.

Claims

Patent claims:

1. Powder consisting of individual particles up to 500 microns in size or agglomerates individual particles up to 5000 microns in size or a mixture of individual particles and Agglomerates, characterized that the particles of the powder are coated practically uniformly with a nylon which can be pulled out into threads or fibers.

2. Powder according to claim 1, characterized in that the ratio of the coating to the Particles of the powder are in the range of about 2:98 to 80:20 percent by weight and the coating is a '5 Has polyamide, the repeating amide groups of which by 3 to 12 contiguous Alkylene groups having carbon atoms are separated from one another.

3. Powder according to claim 2, characterized in that it consists of practically individual particles with ranging in size from 1 millimicron to 150 microns, preferably from about 1 to about 50 Micron or composed of agglomerates of particles and agglomerates that are up to a size Have 1000 microns.

4. Powder according to claim 2, characterized in that the particles consist of a pigment or a Are made of metal or are magnetic.

5. Shaped structure, characterized in that it consists of a coated powder of claim 4 consists.

6. Shaped structure according to claim 5, characterized in that the structure has the shape of a Warehouse has.

7. A method for producing a coated powder according to claims 1 to 5, characterized through the following process steps:

(a) The powder to be coated is coated with a nylon that turns into threads or fibers can be drawn out, and mixed with a solvent for the nylon, the ratio of the Powder to nylon ranges from about 98: 2 to about 20:80 weight percent;

(b) the nylon is precipitated to form a coating of nylon on the powder;

(c) the coated powder is separated from the solvent

(d) and the coated pulveir is picked up.

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