DE248996C

DE248996C -

Info

Publication number: DE248996C
Application number: DENDAT248996D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMTPATENT OFFICE

der Anthrachinonreihe.the anthraquinone series.

Es wurde gefunden, daß man schwefelhaltige Kondensationsprodukte der Anthrachinonreihe erhält, wenn man negativ substituierte Anthrachinonakridone oder Anthrachinonthioxanthone mit Merkaptoverbindungen kondensiert. Es hat sich ferner gezeigt, daß es in den meisten Fällen vorteilhafter ist, anstatt die fertigen Akridone und Thioxanthone zu verwenden, von den entsprechenden, durch Merkaptoreste substituierten Amino- bzw. Merkaptoarylcarbonsäuren auszugehen, und zwar sowohl von solchen, die das Carboxyl im Anthrachinonrest, wie auch von denjenigen, die dasselbe in dem mit der Amino- bzw. Merkaptogruppe verbundenen Arylrest enthalten, und diese Verbindungen durch Ringschluß in die Akridon- oder Thioxanthonderivate überzuführen. Auf diese Weise wird vielfach die Darstellung der gewünschten Verbindungen ganz bedeutend erleichtert oder sogar überhaupt erst ermöglicht. Auch lassen sich dabei unter Umständen mehrere Kondensationen zu einer einzigen Operation vereinigen.It has been found that sulfur-containing condensation products of the anthraquinone series obtained when negatively substituted anthraquinone acridones or anthraquinone thioxanthones condensed with mercapto compounds. It has also been found to be more advantageous in most cases than the finished acridones and thioxanthones to use, from the corresponding ones, through mercaptor residues substituted amino or mercaptoarylcarboxylic acids, both from those that contain the carboxyl in the anthraquinone residue, as well as those that contain the same in the aryl radical connected to the amino or mercapto group, and to convert these compounds into the akridone or thioxanthone derivatives by ring closure. In this way, the representation of the desired connections is in many cases made much easier or even at all only made possible. Under certain circumstances, several condensations can also be allowed unite in a single operation.

Die erhaltenen Produkte sind Küpenfarbstoffe von vorzüglichen Echtheitseigenschaften.The products obtained are vat dyes with excellent fastness properties.

Example 1.

a) 19 Teile i-Anilido^-chloranthrachinon^- carbonsäure, die aus Anilin und 1 · 4-Dichloranthrachinon - 2 - carbonsäure (erhältlich aus ι - Amino - 2 - methyl - 4 - chloranthr achinon) η ach dem Verfahren der französischen Patentschrift 4258/59 gewonnen werden kann, werden mit 600 Teilen Wasser, 6 Teilen Kalihydrat und 6,2 Teilen p-Thiokresol 6 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Man bringt das ausgeschiedene Reaktionsprodukt durch Zugabe von heißem Wasser in Lösung und fällt durch Salzsäure. Die i-Anilido-4-p-tolylthioanthrachinon-2-carbonsäure stellt ein blauviolettes Pulver dar, das sich in Alkalien mit blauer, in Schwefelsäure mit roter Farbe löst.a) 19 parts of i-anilido ^ -chloranthraquinone ^ - carboxylic acid obtained from aniline and 1 · 4-dichloroanthraquinone - 2 - carboxylic acid (obtainable from ι - amino - 2 - methyl - 4 - chloranthr aquinone) η ach the method of French patent 4258/59 can be obtained with 600 parts of water, 6 parts of potassium hydrate and 6.2 parts of p-thiocresol for 6 hours on the reflux condenser cooked. The precipitated reaction product is brought into solution by adding hot water and it is precipitated Hydrochloric acid. The i-anilido-4-p-tolylthioanthraquinone-2-carboxylic acid is a blue-violet powder that dissolves in blue alkalis and red in sulfuric acid.

b) 9,4 Teile der nach a) erhältlichen Säure werden mit 100 Teilen o-Dichlorbenzol und 4,6 Teilen Phosphorpentachlorid 4 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Das in blauvioletten Kristallen ausgeschiedene Akridonderivat wird nach dem Erkalten abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet.b) 9.4 parts of the acid obtainable according to a) are mixed with 100 parts of o-dichlorobenzene and 4.6 parts of phosphorus pentachloride heated on a water bath for 4 hours. The acridone derivative secreted in blue-violet crystals is filtered off with suction after cooling, washed with alcohol and dried.

Der Farbstoff löst sich in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln mit blauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer, rasch nach rotviolett umschlagender Farbe. Mit alkalischer Hydrosulfitlösung liefert er eine violette Küpe, aus der Baumwolle in reinblauen Tönen angefärbt wird.The dye dissolves in high-boiling organic solvents with blue, in concentrated sulfuric acid with a green-blue color that quickly changes to red-violet. With an alkaline hydrosulphite solution, he delivers a purple vat from which cotton is in pure blue tones.

Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn man 4-Chloranthrachinon-2 · i-akridon (Ullmann, Ber. 43, 538) mit p-Thiokresol entweder in alkoholisch-alkalischer Lösung oder in Nitrobenzol unter Zusatz von säurebindenden Mitteln, mit oder ohne Katalysatoren, behandelt oder die 4-Chloranthrachinon-i-anthranilsäure mit p-Thiokresol kondensiert und dann den Akridonringschluß ausführt.The same dye is obtained if 4-chloroanthraquinone-2 · i-acridone (Ullmann, Ber. 43, 538) with p-thiocresol either in an alcoholic-alkaline solution or in Nitrobenzene treated with the addition of acid-binding agents, with or without catalysts or 4-chloroanthraquinone-i-anthranilic acid condensed with p-thiocresol and then carries out the akridon ring closure.

Example 2.

a) 21 Teile i-ß-Naphtalido-4-chloranthrachinon-2-carbonsäure, 6,2 Teile p-Thiokresol, 6 Teile Kalihydrat und 900 Teile Wasser wer-a) 21 parts of i-ß-naphthalido-4-chloroanthraquinone-2-carboxylic acid, 6.2 parts of p-thiocresol, 6 parts of potassium hydrate and 900 parts of water are

den etwa 6 Stunden unter Rückfluß gekocht.. Das ausgeschiedene Reaktiönsprodukt wird abgesaugt und durch Kochen mit überschüssiger, verdünnter Salzsäure in die freie Säure übergeführt. the boiled under reflux for about 6 hours .. The precipitated Reaktiönsprodukt is suctioned off and converted into the free acid by boiling with excess, dilute hydrochloric acid.

Diei-ß-Naphtalido^-p-tolylthioanthrachinon-2-carbonsäure bildet ein grünes Pulver, das sich in Alkalien schwer mit grünblauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter,Diei-ß-Naphthalido ^ -p-tolylthioanthraquinone-2-carboxylic acid forms a green powder, which in alkalies differs with green-blue, in concentrated sulfuric acid with blue-red,

ίο rasch nach blau umschlagender Farbe löst.ίο quickly dissolves after the color changes to blue.

b) 5,2 Teile des nach a) erhältlichen Kondensationsprodukts werden mit 2,3 Teilen Phosphorpentachlorid und 50 Teilen o-Dichlorbenzol 2 bis 3 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Aufarbeitung erfolgt nach der im Beispiel 1, b) angegebenen Weise.b) 5.2 parts of the condensation product obtainable according to a) are mixed with 2.3 parts Phosphorus pentachloride and 50 parts of o-dichlorobenzene on a water bath for 2 to 3 hours warmed up. Working up is carried out in the manner indicated in Example 1, b).

Der Farbstoff stellt ein graublaues Pulver dar, das sich in hochsiedenden Lösungsmitteln mit blauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit flaschengrüner Farbe löst. Aus seiner violetten Hydrosulfitküpe wird Baumwolle in grünlichblauen Tönen angefärbt.The dye is a gray-blue powder that dissolves in high-boiling solvents with blue, in concentrated sulfuric acid with bottle green color. From his violet hydrosulfite vat, cotton is dyed in greenish-blue tones.

Example 3.

a) 27 Teile 1 · 4-Dichloranthrachinon-2-carbonsäure, 27 Teile p-Thiokresol, 14 Teile Kalihydrat und 500 Teile Wasser werden so lange unter Rückfluß gekocht, bis das ausgeschiedene Reaktionsprodukt eine reinrote Farbe angenommen hat. Alsdann wird mit so viel heißem Wasser verdünnt, bis Lösung eintritt, und aus der filtrierten Lösung die 1 · 4-Di-ptolyldithioanthrachinon-2-carbonsäure durch Säure gefällt.a) 27 parts of 1 · 4-dichloroanthraquinone-2-carboxylic acid, 27 parts of p-thiocresol, 14 parts of potassium hydrate and 500 parts of water are so long boiled under reflux until the precipitated reaction product is a pure red color has accepted. Then it is diluted with enough hot water until solution occurs, and from the filtered solution the 1x4-di-ptolyldithioanthraquinone-2-carboxylic acid precipitated by acid.

Die Säure bildet ein rotes Pulver; sie löst sich in Schwefelsäure mit schmutzig grüner, in Alkalien mit braunroter Farbe.The acid forms a red powder; it dissolves in sulfuric acid with dirty green, in alkalis with a brownish red color.

b) 10 Teile der nach a) dargestellten Säure werden in 100 Teilen Essigsäureanhydrid heiß gelöst. Nach Zugabe von 0,2 Teilen konzentrierter Schwefelsäure wird so lange gekocht, bis die zunächst aufgetretene Grünfärbung nach Rotbraun umgeschlagen ist, wobei sich das Thioxanthonderivat in violetten Nadeln ausscheidet. b) 10 parts of the acid shown in a) are hot in 100 parts of acetic anhydride solved. After adding 0.2 parts of concentrated sulfuric acid, the mixture is boiled until until the green color that initially appeared has turned reddish brown, whereby the Thioxanthone derivative excretes in purple needles.

Der Farbstoff löst sich in organischen Lösungsmitteln mit rotvioletter, in konzentrierter» Schwefelsäure mit smaragdgrüner Farbe auf. Aus seiner alkalischen Hydrosulfitküpe wird Baumwolle in rötlichvioletten Tönen angefärbt. The dye dissolves in organic solvents with red-violet, in concentrated » Sulfuric acid with an emerald green color. Its alkaline hydrosulphite vat becomes Cotton dyed in reddish purple tones.

In obigen Beispielen lassen sich auch andere negativ substituierte Anthrachinonderivate sowie andere Merkaptoverbindungen, auch solche der Anthrachinonreihe benutzen.Other negatively substituted anthraquinone derivatives can also be used in the above examples as well as other mercapto compounds, including those of the anthraquinone series.

Claims

Patent Claims:

1. Process for the preparation of sulfur-containing condensation products of Anthraquinone series, characterized in that negatively substituted anthraquinone acridones or anthraquinone thioxanthones condensed with mercapto compounds.

2. Modification of the method according to claim 1, consisting in that one Ainino- or mercaptoarylanthraquinone carboxylic acids substituted by mercapto radicals condensed to the akridone or thioxanthone derivatives.