DE2455392C3

DE2455392C3 - 08/05/74 Japan 49-89602 08/09/74 Japan 49-91367 Use of N-phenylsuccinimide derivatives for combating aquatic organisms Ihara Chemical Kogyo K.K, Tokyo

Info

Publication number: DE2455392C3
Application number: DE742455392A
Authority: DE
Inventors: Noriko Fuji Fujishima; Sadayoshi Shimizu Matsui; Hideo Mochizuki; Kogoro Shimizu Mori; Kenichi Yukitake
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1974-07-23
Filing date: 1974-11-22
Publication date: 1979-03-08
Also published as: FR2279332A1; DE2455392A1; NO142496B; IT1030829B; DE2455392B2; NO744232L; NL162685B; GB1462139A; NL7415267A; NL162685C; AU7564974A; NO142496C; FR2279332B1

Description

-CH,-CH,

darstellt, wobei X die angeführte Bedeutung hat und Z ein Halogenatom, eine d-4-Alkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Cyanogruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet, zur Bekämpfung von Schadorganismen, dadurch gekennzeichnet, daß man damit für den Gebrauch in Wasser bestimmte Gegenstände oder Vorrichtungen behandelt.represents, wherein X has the meaning given and Z is a halogen atom, a d-4-alkyl group, a Haloalkyl group, an alkoxy group, a cyano group or a nitro group means for Combating harmful organisms, thereby characterized in that one can use it in water for certain objects or Treated devices.

2. Verwendung von N-Phenylsuccinimid-Derivaten nach Anspruch 1, bei denen zwei Substituenten X Halogenatome sind.2. Use of N-phenylsuccinimide derivatives according to claim 1, in which two substituents X Are halogen atoms.

3. Verwendung von N-Phenylsuccinimid-Derivaten nach Anspruch 2, bei denen zwei Substituenten X Bromatome sind.3. Use of N-phenylsuccinimide derivatives according to claim 2, in which two substituents X Are bromine atoms.

4. Verwendung von N-Phenylsuccinimid-Derivaten nach Anspruch 1, bei denen n = 2 oder 3 ist und mehrere Y Halogeriatome sind.4. Use of N-phenylsuccinimide derivatives according to claim 1, in which n = 2 or 3 and are multiple Y halogeriatoms.

5. Verwendung von N-Phenylsuccinimid-Derivaten nach Anspruch 1 als Wirkstoff in Farben oder harzhaltigen Lösungen.5. Use of N-phenylsuccinimide derivatives according to claim 1 as an active ingredient in paints or resinous solutions.

6. Verwendung von N-Phenylsuccinimid-Derivaten nach Anspruch 1 zur Imprägnierung von Fischernetzen und i'.ur Behandlung von Schiffsboden und Unterwasserkonstruktionen.6. Use of N-phenylsuccinimide derivatives according to claim 1 for the impregnation of Fishing nets and i'.ur treatment of ship bottoms and underwater structures.

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von N-Phenylsuccinimid-Derivaten als Wirkstoffe in Mitteln zur Behandlung von im Wasser befindlichen Gegenständen oder Vorrichtungen zwecks Verhinderung des Ansetzens von im Wasser lebenden Organismen.The invention relates to the use of N-phenylsuccinimide derivatives as active ingredients in agents for the treatment of objects or devices in the water in order to prevent the Attachment of organisms living in the water.

Es ist allgemein bekannt, daß verschiedene Schalcntiere, Muscheln, Krebse, Meerespflanzen, Tang und Meeresalgen wie etwa beispielsweise Rankenfußkrebse bzw. Entenmuscheln, Austern, austernartige Muscheln wie Avicula und Pinctada. Miesmuscheln. Hvdrozoen, Serpulae bzw. Röhrenwürmer, Seemoos und Hydrozoenpolster sowie Gallertmoos, Perltang, od.dgl., Ascidia bzw. Seescheiden, Fusakokemushi (Bugula neritina). Purpurtang, Meersalat und Shiomidoro (Ektocartus indicus sonder) an über längere Zeiträume in Wasser befindlichen Gegenständen und Einrichtungen wie Schiffsboden, Fischernetzen, Wellendynamo-Bojen, Einlaufen und Rohrleitungen für Industriekühlwasser sowie Unterwasserkonstruktionen anhaften und sich aufIt is well known that various shellfish, Clams, crabs, seaweed, seaweed, and seaweed such as barnacles, for example or barnacles, oysters, oyster-like mussels such as avicula and pinctada. Mussels. Hvdrozoen, Serpulae or tube worms, sea moss and hydrozoic cushions as well as gelatinous moss, pearl wrack or the like, ascidia or sea squirts, Fusakokemushi (Bugula neritina). Purple wrack, sea lettuce and shiomidoro (ectocartus indicus sonder) on objects and facilities that have been in water for long periods of time, such as Ship bottoms, fishing nets, wave dynamo buoys, inlets and pipelines for industrial cooling water as well as underwater structures cling to and on

ίο diesen Gegenständen und Einrichtungen vermehren und ausbreiten und an derartigen unter Wasser befindlichen Objekten oft die verschiedenartigsten Hindernisse und Beeinträchtigungen verursachen. Im Fall von Schiffen beispielsweise verursacht das Ansetzen derartiger im Wasser lebender Organismen an den Schiffsboden nicht nur eine Verlangsamung der Fahrgeschwindigkeit und überflüssigen Treibstoffmehrverbraucn, sondern ebenso gravierende wirtschaftliche Verluste wie etwa Service-Ausfallverluste durch notwendige Reinigung der Schiffsboden und die dadurch hervorgerufenen Kosten. In Fällen von Unterwasserkonstruktionen treten mannigfaltige Störungen bei Handhabung und Betrieb auf. Bei Einlaufen für Kühlwasser, das an Kondensoren oder Wärmeaustauscher geleitet wird, nimmt die eingeführte Wassermenge ab, wodurch die Kühlwirksamkeit des Kondensors oder Wärmeaustauschers verringert wird. Daneben wird die Leistung von Kondensoren oder Wärmeaustauschern durch von den Rohrleitungen abgelösteίο these objects and facilities multiply and spread and on such underwater objects often the most diverse Cause obstacles and impairments. In the case of ships, for example, the attachment causes such organisms living in the water to the ship's bottom not only slow down the Driving speed and superfluous additional fuel consumption, but also serious economic ones Losses such as service failure losses due to the need to clean the ship's bottom and the resulting incurred costs. In cases of underwater structures, manifold disturbances occur Handling and operation on. When running in for cooling water at condensers or heat exchangers is passed, the amount of water introduced decreases, thereby reducing the cooling efficiency of the condenser or heat exchanger is reduced. In addition, the performance of condensers or heat exchangers by detached from the pipelines

jo schwimmende Aggregate derartiger Organismen beträchtlich verringert, was ernste wirtschaftliche Schäden verursacht.jo floating aggregates of such organisms considerably diminishes, causing serious economic damage.

Zur Verhinderung derartiger durch Anhaften und Vermehrung der obenerwähnten, in Seen oder im Meer lebenden schädlichen Organismen hervorgerufener Beeinträchtigungen werden nach dem gegenwärtigen Stand der Technik kontaminationsverhindernde Anstriche verwendet, die eine Schwermetallverbindung wie etwa Kupferoxid oder Quecksilberoxid, eine Organozinnverbindung wie etwa Tributylzinnoxid, eine Organochlor- oder Organoschwefelverbindung oder eine Arsenverbindung wie Phenarsazinchlorid enthalten. Ebenso werden bisher auch direkte Zusätze von Chlor oder Formalin zu Kühlwasserinläufen angegeben, um Rohrleitungen von Anhaften und der Ausbreitung im Wasser lebender Organismen freizuhalten. Kontaminationsverhindernde Farben bzw. Anstriche, die Schwermetallverbindungen wie Kupferoxid oder Quecksilberoxid enthalten, weisen jedoch den Nachteil auf, daß sie eine nur geringe Lagerstabilität besitzen, da das in den Farben enthaltene Metalloxid zur Reaktion mit den Lack- bzw. Farbbestandteilen neigt, und sie durch die Einwirkung von Schwefelwasserstoff entfärbt und denaturiert oder desaktiviert werden; Schwefelwasserstoff findet sich in verschmutztem Seewasser in der Nähe von Häfen, wo große Mengen verunreinigter Industrieabwässer aus Fabriken eingelassen werden, zudem wird Schwefelwasserstoff durch Mikroorganismen erzeugt, die in verschmutztem Meerwasser leben.To prevent such by adhering and multiplying the above, in lakes or in the sea living harmful organisms are caused by the present Prior art uses anti-contamination paints that contain a heavy metal compound such as such as copper oxide or mercury oxide, an organotin compound such as tributyltin oxide, an organochlorine or an organosulfur compound or an arsenic compound such as phenarsazine chloride. Likewise, direct additions of chlorine or formalin to cooling water inlets have also been specified to date Keep pipelines free from adherence and spread of aquatic organisms. Contamination Preventing Paints or paints containing heavy metal compounds such as copper oxide or mercury oxide contain, however, have the disadvantage that they have only a low storage stability, since that in the Metal oxide contained in colors tends to react with the lacquer or color components, and they through the Exposure to hydrogen sulfide can be decolorized and denatured or deactivated; Hydrogen sulfide found in polluted seawater near ports, where large amounts of polluted Industrial wastewater from factories is admitted, moreover, hydrogen sulfide is produced by microorganisms that live in polluted sea water.

eo Anorganische Verbindungen wie etwa kupfer- oder quecksilberhaltige Verbindungen zeigen gegenüber Meerestieren wie Rankenfußkrebsen bzw. Entenmuscheln, Ascidia bzw. Seescheiden, Coelenteraten sowie Seemoos, Perltang od.dgl. gute Wirksamkeit, wirkeneo inorganic compounds such as compounds containing copper or mercury show opposite Marine animals such as barnacles or barnacles, ascidia or sea squirts, coelenterates as well Sea moss, perltangle or the like. good effectiveness, work

t,-, jedoch wenig oder gar nicht gegen Algen. Ein anderer Nachteil kontaminationsverhütender Farben derartigen Typs liegt darin, daß beim Aufbringen derartiger Anstriche auf Leichtmetallmaterialien, die vorwiegendt, -, but little or no against algae. Another The disadvantage of contamination-preventing paints of this type is that when they are applied Paints on light metal materials that are predominantly

Aluminium oder Magnesium enthalten, Schwermetalle wie Kupfer oder Quecksilber in den Farben auf dem Material niedergeschlagen werden und elektrochemisch beschleunigte Materialkorrosion verursachen.Contain aluminum or magnesium, heavy metals like copper or mercury in the colors on the Material are precipitated and cause electrochemically accelerated material corrosion.

Im Vergleich zu den Schwermetallverbindungen wie Kupfer- oder Quecksilberoxid enthaltenden kontaminationsverhindernden Farben besitzen Anstrichmaterialien, die eine Organozinnverbindung wie etwa Tributylzinnoxid enthalten, eine nur geringe Wirksamkeit und sind teuer. Darüber hinaus besitzen Organozinnverbindungen enthaltende Farben den weiteren Nachteil, daß ihre Filmeigenschaften bei Verwendung in großen Mengen verschlechtert werden und bei der Handhabung unangenehme Geruchsentwicklung auftritt.Compared to the heavy metal compounds such as copper or mercury oxide containing contamination prevention Paints have paint materials that contain an organotin compound such as tributyltin oxide contain little potency and are expensive. They also have organotin compounds containing paints have the further disadvantage that their film properties when used in large Quantities are worsened and an unpleasant odor develops during handling.

Kontaminationsverhindernde Farben, die Organochlor- oder Organoschwefelverbindungen enthalten, weisen geringere Wirksamkeit gegenüber verschiedenen Arten in Wasser lebender Organismen auf, beispielsweise gegenüber Rankenfußkrebsen bzw. Entenmuscheln, und sind hinsichtlich ihrer Wirksamkeit beiden zuvor genannten Arten von Farben weit unterlegen. Farben dieses Typs sind entsprechend für eine praktische Anwendung kaum geeignet.Contamination-preventing paints containing organochlorine or containing organosulfur compounds are less effective than various Species of aquatic organisms, for example against barnacles or barnacles, and are far from both of the aforementioned types of paints in terms of their effectiveness inferior. Accordingly, colors of this type are hardly suitable for practical use.

Gegenwärtig werden kontaminationsverhindernde Farben bzw. Anstriche verwendet, die Phenarsazinchlorid (Adamsit) enthalten; diese Produkte zeigen jedoch beim Menschen eine starke schleimhautreizende Wirkung. Die Herstellung und Anwendung derartiger Farben ist entsprechend aufwendig und gefährlich.Contamination-preventing paints are currently used, the phenarsazine chloride (Adamsite) contain; however, these products have a strong irritative effect on the mucous membranes in humans. The production and use of such colors is correspondingly complex and dangerous.

Der Zusatz von Chlor oder Formalin zu Kühlwassereinläufen verursacht andererseits Korrosion der Kühleinrichtungen. Darüber hinaus weisen diese Substanzen selbst keine besondere Verhütungswirkung gegenüber in Wasser lebenden Organismen auf.The addition of chlorine or formalin to cooling water inlets, on the other hand, causes corrosion of the cooling equipment. In addition, these substances themselves do not have any particular contraceptive effect in aquatic organisms.

Alle zuvor erwähnten Elemente und Verbindungen sind für Menschen und Fische höchst toxisch, so daß der Verwendung dieser Elemente und Verbindungen beträchtliche Grenzen gesetzt sind.All of the aforementioned elements and compounds are highly toxic to humans and fish, so that the There are considerable limits to the use of these elements and compounds.

Aus der DE-OS 20 36 880 sind Nitrophenylkohlensäureester zur Bekämpfung von im Wasser lebenden Organismen und aus der US-PS 30 98 002 N-Phenylitaconimide zur Bekämpfung von Pilzen und Algen bekannt; diese bekannten Verbindungen haben jedoch das Bedürfnis nach Wirkstoffen mit verbesserter Wirkung und Beständigkeit noch nicht befriedigen können.DE-OS 20 36 880 discloses nitrophenyl carbonic acid esters for combating aquatic life Organisms and from US-PS 30 98 002 N-phenylitaconimide for combating fungi and algae known; however, these known compounds have a need for active ingredients with improved Effect and durability are not yet able to satisfy.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, hochwirksame Mittel zur Verhinderung des Ansetzens von im Wasser lebenden Organismen an im Wasser befindlichen Gegenständen oder Einrichtungen anzugeben; die verwendeten Mittel sollen dabei schwermetallfrei und für Menschen, Vieh und Fische unschädlich sein, gegenüber den damit behandelten Materialien weniger korrosiv sein und eine lang anhaltende Wirkung aufweisen.The invention is based on the object of providing highly effective means of preventing the build-up of im Indicate aquatic organisms on objects or facilities in the water; the The means used should be free of heavy metals and harmless to people, livestock and fish, be less corrosive to the materials treated with it and have a long-lasting effect exhibit.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man N-Phenylsuccinimid-Derivate der FormelAccording to the invention, this object is achieved by using N-phenylsuccinimide derivatives of the formula

Wasserstoffatom ist, η eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist und Y ein Halogenatom, eine Ci-4-AJkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Cyanogruppe, ein Nitrogruppe oder eine Gruppe der FormelIs hydrogen atom, η is an integer from 0 to 5 and Y is a halogen atom, a Ci-4-alkyl group, a haloalkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group or a group of the formula

-CH,-CH,

darstellt, wobei X die angeführte Bedeutung hat und Z ein Halogenatom, eine Ci _₄-AlkyIgruppe, eine HaIogenaikylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Cyanogruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet, wobei die Verwendung dadurch gekennzeichnet ist, daß man damit für den Gebrauch in Wasser bestimmte Gegenstände oder Vorrichtungen behandelt.represents, where X has the meaning given and Z is a halogen atom, a Ci _ ₄ -AlkyIgruppe, a Halogenaikylgruppe, an alkoxy group, a cyano group or a nitro group, the use being characterized in that it is intended for use in water objects or devices treated.

Die obigen Wirkstoffe werden dabei in MittelnThe above active ingredients are thereby used in means

eingesetzt, die mindestens ein N-Phenylsuccinimid-Derivat der allgemeinen Formel (I) als Wirkstoff enthalten.used, the at least one N-phenylsuccinimide derivative of the general formula (I) as an active ingredient.

Solche Mittel sind an sich bereits bekannt, doch wurden sie bisher nur zur Bekämpfung anderer Schadorganismen verwendet und nicht gegen im Wasser lebende Organismen eingesetzt, gegen die normalerweise übliche Schädlingsbekämpfungsmittel nicht geeignet sind.Such means are already known per se, but so far they have only been used to combat others Harmful organisms used and not used against aquatic organisms, against the Normally common pesticides are not suitable.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel (I) können beispielsweise durch Umsetzung eines substituierten Succinanhydrids der allgemeinen FormelThe compounds of the formula (I) used according to the invention can, for example, by reaction a substituted succinic anhydride of the general formula

in der X dieselbe Bedeutung wie oben besitzt, mit einem kernsubstituierten Anilin der allgemeinen Formelin which X has the same meaning as above, with a ring-substituted aniline of the general formula

H₂N-H ₂ N-

(Y)_n (Y) _n

(III)(III)

in der Y und η dieselbe Bedeutung wie oben besitzen, zu einem Succinimid-Derivat der allgemeinen Formelin which Y and η have the same meaning as above, to a succinimide derivative of the general formula

C-OHC-OH

C —C -

IIII

(IV)(IV)

verwendet, in der zumindest einer der beiden Substituenten X ein Halogenatom und der verbleibende ein in der X, Y und η dieselbe Bedeutung wie oben besitzen, erhalten werden, das anschließend der Dehydrozyklisicrung unterworfen wird, wodurch die entsprechende Verbindung der Formel (I) erhältlich ist.used, in which at least one of the two substituents X is a halogen atom and the remaining one in which X, Y and η have the same meaning as above, are obtained, which is then subjected to dehydrocyclization, whereby the corresponding compound of the formula (I) is obtainable .

Die Umsetzung zwischen dem substituierten Bernsteinsäureanhydrid der allgemeinen formel (II) und demThe reaction between the substituted succinic anhydride of the general formula (II) and the

kernsubstituierten Anilin der allgemeinen Formel (!1I) wird bei einer Temperatur zwischen 0 und 50° C in einem organischen Lösungsmittel unter Rühren durchgeführt. Beispiele für derart verwendbare organische Lösungsmittel sind etwa Benzol, Toluol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Ligroin, Isopropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran und Dimethylformamid.Nuclear-substituted aniline of the general formula (! 1I) is at a temperature between 0 and 50 ° C in carried out in an organic solvent with stirring. Examples of such usable organic Solvents include benzene, toluene, chloroform, carbon tetrachloride, ligroin, isopropyl ether, dioxane, Tetrahydrofuran and dimethylformamide.

Die Dehydrozyklisierungsreaktion des Succinimid-Derivats der allgemeinen Formel (I V) wird durch Zusatz eines dehydratisierenden Agens wie Phosphorpentoxid oder Thionylchlorid zum Succinimid-Derivat und Erwärmen des Gemischs auf 20 - 50⁰C durchgeführt.The dehydrocyclization reaction of the succinimide derivative of the general formula (IV) is the mixture at 20 by addition of a dehydrating agent such as phosphorus pentoxide or thionyl chloride to form the succinimide derivative and heating - carried out 50 ⁰ C.

Nach Vervollständigung der Reaktion wird das Lösungsmittel durch Destillation aus dem Reaktionsgemisch entfernt, das Gemisch gewaschen und nötigenfalls getrocknet, wodurch das Endprodukt in Form farbloser oder leicht gelblicher bis gelber Kristalle erhalten wird.After the completion of the reaction, the solvent is removed from the reaction mixture by distillation removed, the mixture washed and, if necessary, dried, leaving the end product in the form of colorless or slightly yellowish to yellow crystals is obtained.

Die erfindungsgemäße Verwendung der N-Phenylcuccinimid-Derivate kann in Form von Anstrichfarben bzw. Lacken, Lösungen oder Emulsionen (.,-folgen.The use according to the invention of the N-phenylcuccinimide derivatives can follow in the form of paints or varnishes, solutions or emulsions (., -.

Zur Herstellung einer kontaminationsverhindernden Farbe, die zur Verhinderung des Ansetzens sowie der Ausbreitung und Vermehiting im Wasser lebender Organismen auf Schiffsboden, Unterwasserkonstruktionen oder an Wandungen von Einlauföffnungen und Kühlwasserleitungen verwendbar ist, werden beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in ein filmbildendes Mittel eingebracht. Beispiele für in diesem Fall verwendbare filmbildende Mittel sind etwa öllacke bzw. -Anstrichstoffe, syntheti- jn sehe Harze und künstliche Gummi. Die kontaminationsverhindernde Farbe kann, falls gewünscht, zusammen mit herkömmlichen Additiven wie Pigmenten oder Extenderpigmenten eingebracht werden. In diesem Fall wird die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer r, Menge von 5 — 80%, vorzugsweise 10 — 50%, bezogen auf das Gewicht des filmbildenden Agens, in die Farbe eingebracht.To produce a contamination-preventing Color used to prevent the build-up, spread and vermehiting of aquatic life Organisms on the ship's bottom, underwater structures or on the walls of inlet openings and Cooling water pipes can be used, for example, one or more connections of the general Formula (I) incorporated into a film-forming agent. Examples of film-forming agents usable in this case Means are for example oil varnishes or paints, synthetic see resins and artificial rubbers. The contamination-preventing Color can, if desired, together with conventional additives such as pigments or Extender pigments are introduced. In this case, the compound of the general formula (I) is in a r, Amount of 5-80%, preferably 10-50%, based on the weight of the film-forming agent, in the paint brought in.

Zur Verhinderung des Ansetzens und der Vermehrung im Wasser lebender Organismen auf Kühlwassereinlaufen können eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch als solche oder in Form einer Lösung oder einer Emulsion in den Einlauf eingebracht werden. Zur Erzielung einer langdauernden Wirkung ist es allerdings wünschenswert, die Verbindüngen in Form einer Farbe aufzubringen.To prevent the build-up and reproduction of aquatic organisms on the cooling water running in one or more compounds of the general formula (I) can also be used as such or in the form a solution or an emulsion can be introduced into the enema. To achieve a long-lasting Effect, however, it is desirable to apply the compounds in the form of a color.

Zur erfindungsgemäßen Anwendung der gegen im Wasser lebende Organismen wirkenden Mittel auf Fischernetzen wird die Verbindung der allgemeinen Formel (I) zusammen mit einem Harz in einem organischen Lösungsmittel zu einer harzigen Lösung gelöst und das Fischernetz mit der Lösung imprägniert und getrocknet.For the use according to the invention of the agents acting against organisms living in water Fishing nets is the compound of general formula (I) together with a resin in one organic solvent dissolved to a resinous solution and the fishing net impregnated with the solution and dried.

Die harzartige Lösung wird durch Aufiösen einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer Konzentration von 1 — 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 —6 Gew.-%, sowie eines Harzes in einer Konzentration von 5 — 15 Gew.-%, vorzugsweise 7 — 12 Gew.-%, in einem organischen Lösungsmittel hergestellt. Solange die obigen Mengenverhältnisse beibehalten werden, ändert sich die Wirkung bei Veränderung der Konzentration der Verbindung der allgemeinen Formel (I) kaum.The resinous solution is made by dissolving a compound of the general formula (I) in a Concentration of 1-10% by weight, preferably 1-6% by weight, and of a resin in a concentration of 5-15% by weight, preferably 7-12% by weight, prepared in an organic solvent. As long as the the above proportions are maintained, the effect changes when the concentration is changed of the compound of the general formula (I) hardly.

Zu den zur Herstellung der harzartigen Lösung verwendbaren Harzen gehören beispielsweise Vinylchloridharze, Phenolharze, Alkydharze und chlorierte Gummi. Zu den Beispielen für das organische Lösungsmittel gehören Benzol, Toluol, Xylol und Chloroform. Wenn das Harz im Lösungsmittel nur wenig loslich ist, können Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder Dimethylsulfoxid in einer Menge von 5—15 Vol.-% mit dem Lösungsmittel gemischt werden.The resins that can be used to prepare the resinous solution include, for example, vinyl chloride resins, Phenolic resins, alkyd resins and chlorinated rubbers. Among the examples of the organic Solvents include benzene, toluene, xylene, and chloroform. If the resin is in the solvent only Is poorly soluble, can dimethylformamide, dimethylacetamide or dimethyl sulfoxide in an amount of 5-15% by volume can be mixed with the solvent.

Für die erfindungsgemäß gegen im Wasser lebende Organismen zu behandelnden Fischernetze besteht hinsichtlich des Materials keine Beschränkung. Das Mittel kann so auf Fischernetze aufgebracht werden, die beispielsweise aus natürlichen Fasern wie Baumwolle, Leinen, Seide oder Wolle sowie a-js synthetischen Fasern wie Polyvinylchlorid, Polyvinylalkohol, Polyvinylidenchlorid, Polyäthylenfluorid, Polyamid, Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, oder Polyacrylnitril hergestellt sind.For the fishing nets to be treated according to the invention against organisms living in the water no restriction on the material. The agent can be applied to fishing nets that for example made of natural fibers such as cotton, linen, silk or wool as well as a-js synthetic Fibers such as polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyethylene fluoride, polyamide, polyethylene, Polypropylene, polystyrene, or polyacrylonitrile are made.

Zur erfindungsgemäßen Verwendung eignen sich beispielsweise folgende N-Phenyisuccinimid-Derivate:For example, the following N-phenyisuccinimide derivatives are suitable for use according to the invention:

(1) N-p.S-DibromphenylJ-a-chlorsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp. 150-154⁰C),(1) Np.S-DibromphenylJ-a-chlorosuccinimide (slightly yellow needle-shaped crystals, mp 150-154 ⁰ C.),

(2) N-^-ChlorphenylJ-aA'-dibromsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristaüe; Smp. 164-166° C),(2) N - ^ - ChlorophenylJ-aA'-dibromosuccinimide (light yellow needle-shaped crystals; m.p. 164-166 ° C),

(3) N-p-ChlorphenylJ-a.a'-dibromsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp.l48-151°C),(3) N-p-Chlorophenyl I-a.a'-dibromosuccinimide (pale yellow needle-shaped crystals; m.p. 148-151 ° C),

(4) N-(2-Chlorphenyl)-(x,ix'-dibromsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp. 118-12rC),(4) N- (2-chlorophenyl) - (x, ix'-dibromosuccinimide (pale yellow needle-shaped crystals; m.p. 118-12rC),

(5) N-p.S-DichlorphenyO-a.a'-dibromsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp. 178-179°C),(5) N-p.S-dichlorophenyO-a.a'-dibromosuccinimide (pale yellow needle-shaped crystals; m.p. 178-179 ° C),

(6) N-p^-DichlorphenylJ-itA'-dibromsuccinimid (gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp. 132-134° C),(6) N-p ^ -DichlorophenylJ-itA'-dibromosuccinimide (yellow needle-shaped crystals; m.p. 132-134 ° C),

(7) N-(2,6-Dichlorphenyl)-*,<x'-dibromsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp. 192-194° C),(7) N- (2,6-dichlorophenyl) - *, <x'-dibromosuccinimide (pale yellow needle-shaped crystals; m.p. 192-194 ° C),

(8) N-(3,5-Dichlorphenyl)-a,<x'-dichlorsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp. 187-189° C),(8) N- (3,5-dichlorophenyl) -a, <x'-dichlorosuccinimide (pale yellow needle-shaped crystals; m.p. 187-189 ° C),

(9) N -^^,e-TrichlorphenylJ-a.a'-dibromsuccinimid (farblose nadeiförmige Kristalle; Smp. 142-144° C),(9) N - ^^, e-TrichlorophenylJ-a.a'-dibromosuccinimide (colorless needle-shaped crystals; m.p. 142-144 ° C),

(10) N-(2,4,6-Tribromphenyl)-«A'-dibromsuccinimid (leicht gelbe tafelförmige Kristalle; Smp. 100-101⁰C),(10) N- (2,4,6-tribromophenyl) - «A'-dibromsuccinimid (slightly yellow tabular crystals, mp 100-101 ⁰ C.),

(11) N-(2,4,6-Trichlorphenyl)-«,«'-dichlorsuccinimid (11) N- (2,4,6-trichlorophenyl) - «,« '- dichlorosuccinimide

(farblose nadeiförmige Kristalle; Smp. 170-174° C),(colorless needle-shaped crystals; m.p. 170-174 ° C),

(12) N-^Ae-Tribromphenyrj-fltA'-dichlorsuccinimid (leicht gelbe tafelförmige Kristalle, Smp. 110-112°C),(12) N- ^ Ae-tribromophenyrj-fltA'-dichlorosuccinimide (pale yellow tabular crystals, m.p. 110-112 ° C),

(13) N-p-Fluorphenyl-ix^x'-dibromsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp.202-207°C),(13) N-p-fluorophenyl-ix ^ x'-dibromosuccinimide (pale yellow needle-shaped crystals; m.p. 202-207 ° C),

(14) N-(4-JodphenyI)-ÄA'-dibromsuccinimid (farblose pulverförmige Kristalle; Smp. 154-156° C),(14) N- (4-JodphenyI) -ÄA'-dibromosuccinimide (colorless powdery crystals; M.p. 154-156 ° C),

(15) N-(3-MethyIphenyl)-«A'-dibromsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp. 166-169° C),(15) N- (3-MethyIphenyl) - «A'-dibromosuccinimide (pale yellow needle-shaped crystals; M.p. 166-169 ° C),

(16) N-^-MethylphenylJ-ÄA'-dibromsuccinimid (leicht gelbe pulverförmige Kristalle; Smp. 98-102° C),(16) N - ^ - methylphenylJ-ÄA'-dibromosuccinimide (light yellow powdery crystals; m.p. 98-102 ° C),

(17) N-(4-n-Butylphenyl)-<xA'-dibromsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp. 94-96° C),(17) N- (4-n-Butylphenyl) - <xA'-dibromosuccinimide (light yellow needle-shaped crystals; m.p. 94-96 ° C),

('8) N (2-Mctho\yphenyl)-«,(\'-dibromsuccinimid (leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Sm p. 148-155° C),('8) N (2-methylphenyl) - «, (\' - dibromosuccinimide (pale yellow needle-shaped crystals; m.p. 148-155 ° C),

(19) N-^-TrifluormethylphenylJ-ftA'-dibromsuccinimid "> (leicht r?!bp n?delförmige Kristalle:(19) N - ^ - trifluoromethylphenylJ-ftA'-dibromosuccinimide "> (slightly r?! bp needle-shaped crystals:

S~ p. i29-132^rC),S ~ p. i29-132 ^r C),

(20) N-(4-Cyanophenyl)-«,«'-dibromsuccinimid (leicht gelbe tafelförmige Kristalle;(20) N- (4-cyanophenyl) - «,« '- dibromosuccinimide (pale yellow tabular crystals;

Snip. Smp. 215-2Ib⁰C). mSnip. M.p. 215-2Ib ⁰ C). m

(21) N-(4-Nitrophenyl)-aA'-dibromsuccinimid (gt ibe tafelförmige Kristalle;
Smp. 161-164³C),(21) N- (4-nitrophenyl) -aA'-dibromosuccinimide (gt ibe tabular crystals;
M.p. 161-164 ³ C),

(22) N-p-NitrophenylJ-iVA'-dibromsuccinimid (farblose pulverförmige Kristalle; i~> Smp. 157-160° C),(22) N- p -nitrophenylJ-iVA'-dibromosuccinimide (colorless powdery crystals; i ~> m.p. 157-160 ° C),

(23) N-(3.5-Dimethylphenyl)--vA-dibiOtii.succinimid (farblose pulverförmige Kristalle; Smp. 157-160° C),(23) N- (3.5-dimethylphenyl) - vA-dibiOtii.succinimid (colorless powdery crystals; m.p. 157-160 ° C),

(24) N-P-ChloM-methylphenyiJ-aA'-dibromsuccin- jo imid(24) N-P-ChloM-methylphenyiJ-aA'-dibromosuccin-jo imid

(leicht gelbe nadeiförmige Kristalle; Smp. 193-195°C).(pale yellow needle-shaped crystals; m.p. 193-195 ° C).

(25) N-(2-Nitro-4-methylphenyl)-(x,ix'-dibromsuccinimid 2i (leicht gelbe tafelförmige Kristalle; Smp. 116-119°C),(25) N- (2-nitro-4-methylphenyl) - (x, ix'-dibromosuccinimide 2i (pale yellow tabular crystals; m.p. 116-119 ° C),

(26) N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-a,a'-dibromsuccinimid (leicht gelbe tafelförmige Kristalle:(26) N- (2-chloro-4-nitrophenyl) -a, a'-dibromosuccinimide (light yellow tabular crystals:

Smp. 125-129⁰C). JnMp. 125-129 ⁰ C). Jn

(27) Methylen-bis-[N-(2-chlorphenyl)-a,a'-dibromsuccinimid] (27) methylene-bis- [N- (2-chlorophenyl) -a, a'-dibromosuccinimide]

(gelbe Kristalle; Smp. 53 - 56°C).(yellow crystals; m.p. 53-56 ° C).

(28) N-Phenyl-« A'-dibromsuccinimid,(28) N-phenyl- «A'-dibromosuccinimide,

(farblose nadeiförmige Kristalle; π(colorless needle-shaped crystals; π

Smp. 175-177° C),M.p. 175-177 ° C),

(29) il-(2-Nitrophenyl)-a,«'-dibromsuccinimid (gelbe pulverförmige Kristalle;(29) il- (2-nitrophenyl) -a, «'- dibromosuccinimide (yellow powdery crystals;

Smp. 142-155° C),M.p. 142-155 ° C),

(30) N-(4-Methylphenyl)-*,a'-dibromsuccinimid 40 (farblose nadeiförmige Kristalle:(30) N- (4-methylphenyl) - *, a'-dibromosuccinimide 40 (colorless needle-shaped crystals:

Smp. 159-162⁰C),Mp. 159-162 ⁰ C),

(31) N-p.S-DichlorphenylJ-a-bromsuccinimid (leicht gelbe Kristalle;(31) N-p.S-dichlorophenyl I-α-bromosuccinimide (light yellow crystals;

Smp. 130-133⁰C). 4 5Mp. 130-133 ⁰ C). 4 5

(32) N-(2.5-Dichlorphenyi)-«,a'-dibromsuccinimid (leicht gelbliche Kristalle;(32) N- (2.5-dichlorophenyi) - «, a'-dibromosuccinimide (slightly yellowish crystals;

Smp. 162-!64⁰C).Mp. 162-! 64 ⁰ C).

5050

example 1

Herstellung einer Farbe für UnterwasseranstricheManufacture of a paint for underwater painting

55 Gewichtsteile N-p.S-DibromphenylJ-a-chlorsuccinimid, 12 Gew.-Teile Aluminiumpulver, 13 Gew.-Teile (rotes) Eisenoxid und 65 Gew.-Teile Vinylchloridharz wurden zusammengegeben und die Mischung mit Hilfe einer Kastenmühle (pocket mill) zur Herstellung einer t,o kontaminationsverhindernden Farbe fein gepulvert und gemischt 55 parts by weight of Np.S-dibromophenylJ-a-chlorosuccinimide, 12 parts by weight of aluminum powder, 13 parts by weight of (red) iron oxide and 65 parts by weight of vinyl chloride resin were combined and the mixture was prepared using a pocket mill a t, o contamination-preventing paint finely powdered and mixed

Ähnliche kontaminationsverhindernde Farben wurden durch Verwendung der gleichen Menge N-(2,4,6-TrichiorphenylJ-aA'-dibromsuccinimid, N-(3-Fluorphe- ti nylJ-ÄA'-dibromsuccinimid oder N-(3,5-Dimethylphenyl)-«A'-dibromsuccinimid anstelle des obenerwähnten N-p.S-DibromphenylJ-a-chlorsuccinimids erhalten.Similar kontaminationsverhindernde colors were determined by using the same amount of N- (2,4,6-TrichiorphenylJ-AA'-dibromsuccinimid, N- (3-Fluorphe- ti nylJ-ÄA'-dibromsuccinimid or N- (3,5-dimethylphenyl) - «A'-dibromosuccinimide was obtained in place of the above-mentioned Np.S-dibromophenylJ-a -chlorosuccinimide.

Beispiel 2
Herstellung einer Farbe für Uniei wasseranstreheExample 2
Production of a paint for Uniei water stain

15 Gew.-Teile N-(4-Chlorphenyl) «,«'dibromsuccinimid. i3 Gew.- TcIe Aluminiumpulver. 13 Gew.Teile Bleichromr.t und 59 Gew.-Teile eines Phenolharzlackes wurden zus:'iri;ncngegebpn und nie Mischung mit Hilfe einer Kastenmühle zur Herstellung einer kontaminaüoiisverliiiidernden Farbe fein gepulvert und gemischt.15 parts by weight of N- (4-chlorophenyl) «,« dibromosuccinimide. i3 part by weight of aluminum powder. 13 parts by weight Lead chromium and 59 parts by weight of a phenolic resin varnish were added together and never mixed with the aid a box mill for the production of a contaminaüoiisverliiiidernden Finely powdered and mixed color.

Ähnliche kontaminationsverhindernde Farben wurden durch Verwendung der gleichen Menge N-(2,4,6-Tribroniphenyl)-(XA'-dibromsuccinimid, N-(4-]odphcnyl)-<xA'-dibromsuccinimid oder N-(3-Chlor-4-methylphenyD-iXA'-dibromsuccinimid anstelle des obenerwähnten N-yt-ChiorphenylJ-AA'-dibromsuceinimids erhalten. Similar anti-contamination paints were obtained by using the same amount of N- (2,4,6-tribroniphenyl) - (XA'-dibromosuccinimide, N- (4-] odophynyl) - <xA'-dibromosuccinimide or N- (3-chloro-4-methylphenyD-iXA'-dibromosuccinimide instead of the above-mentioned N-yt-chlorophenylJ-AA'-dibromosuceinimide.

Beispiel 3
Herstellung einer Farbe für UnterwasseranslricheExample 3
Manufacture of a paint for underwater paintings

15 Gew.-Teile N-(2-Chlorphenyl)-«A'-dibromsuccinimid, 18 Gew.-Teile (rotes) Eisenoxid, 10 Gew.-Teile Kalk, 0,5 Gew.-Teile Aluminiumstearat, 0,5 Gew.-Teile Graphit, 26 Gew.-Teile Harz, 12 Gew.-Teile Öl- bzw. Leinölfirnis und 18 Gew.-Teile Solventnaphtha wurden zusammengegeben und die Mischung zur Herstellung einer kontaminationsverhindernden Farbe fein gepulvert und gemischt.15 parts by weight of N- (2-chlorophenyl) - «A'-dibromosuccinimide, 18 parts by weight of (red) iron oxide, 10 parts by weight of lime, 0.5 part by weight of aluminum stearate, 0.5 part by weight Graphite, 26 parts by weight of resin, 12 parts by weight of oil or linseed oil varnish and 18 parts by weight of solvent naphtha were combined and the mixture finely powdered to produce a contamination-preventing paint and mixed.

Ähnliche kontaminationsverhindernde Farben wurden durch Verwendung von N-(2,4,6-Triclilotphenyl)- «A'-dibromsuccinimid. N-(2-Nitro-4-methyiphenyl)-ΛΑ'-dibromsuccinimid oder N-(4-n-butylphenyl)-«A'-dibromsuccinimid anstelle des obenerwähnten N-(2-Chlorphenyty-aA'-dibromsuccinimids erhalten.Similar contamination-preventing paints were made using N- (2,4,6-triclilotphenyl) - "A'-dibromosuccinimide. N- (2-nitro-4-methyiphenyl) -ΛΑ'-dibromosuccinimide or N- (4-n-butylphenyl) - «A'-dibromosuccinimide in place of the above-mentioned N- (2-chlorophenyty-aA'-dibromosuccinimide obtain.

B e i s ρ i e 1 4
Herstellung einer Farbe für UnterwasseranstricheB is ρ ie 1 4
Manufacture of a paint for underwater painting

15 Gew.-Teile N-(2,6-Dichlorphenyl)-«A'-dibromsuccinimid, 10 Gew.-Teile Titanweiß, 7 Gew.-Teile Chromgelb, 3 Gew.-Teile Cyaningrün. 9,5 Gew.-Teile Vinylchloridharz, 10 Teile Harz, 25,2 Teile Methylisobutylketon, 20 Teile Xylol und 0,3 Teile Trikresylphosphat wurden zusammengegeben und die Mischung mit Hilfe einer Kastenmühle zur Herstellung einer kontaminationsverhindernden Farbe fein gepulvert und geknetet.15 parts by weight of N- (2,6-dichlorophenyl) - «A'-dibromosuccinimide, 10 parts by weight of titanium white, 7 parts by weight of chrome yellow, 3 parts by weight of cyanine green. 9.5 parts by weight vinyl chloride resin, 10 parts of resin, 25.2 parts of methyl isobutyl ketone, 20 parts of xylene and 0.3 part of tricresyl phosphate were combined and the mixture using a box mill to produce a contamination preventive Finely powdered and kneaded color.

Ähnliche Kontaminationsverhindernde Farben wurden durch Verwendung der gleichen Menge N-(4-Nitrophenyl)-ix,ix'-dibromsuccinimid oder Methylen-bis-[N-(3-chlorphenyl)-ctA'-dibrornsuccinirnid] anstelle des obenerwähnten N-(2,6- DichlorphenyI)-aA'-dibromsuccinimids erhalten.Similar contamination preventive paints were made by using the same amount of N- (4-nitrophenyl) -ix, ix'-dibromosuccinimide or methylene-bis- [N- (3-chlorophenyl) -ctA'-dibrornosuccinimide] instead of the above-mentioned N- (2,6-dichlorophenyI) -aA'-dibromosuccinimide obtain.

Example 5

Herstellung einer Farbe und Test
ihrer kontaminationsverhindernden WirkungMaking a color and test
their contamination-preventing effect

Zu 15 Gew.-Teilen von jedem der N-Phenylsuccinimid-Derivate wurden 13 Gew.-Teile Chromgelb, 3 Gew.-Teile Cyaningrün, 0,5 Gew.-Teile Berlinerblau (Eisenblau), 6 Gew.-Teile Talk, 1 Gew.-Teil Aluminium-To 15 parts by weight of each of the N-phenylsuccinimide derivatives 13 parts by weight of chrome yellow, 3 parts by weight of cyanine green, 0.5 part by weight of Prussian blue (Iron blue), 6 parts by weight of talc, 1 part by weight of aluminum

stearat, 27 Gew.-Teüc Hai/., 12 Gev .-Teile Ölfirnis und 22,5 Gew.-Teile Solventnaphtha zugegeben. Die Mischung wurde mit Hilfe einer Kastenmiihle zur Herstellung verschiedener Arien Konlaminationsverhiiiuernder Farben fein gepulvert und geknetet.stearate, 27 parts by weight of Hai /., 12 parts by weight of oil varnish and 22.5 parts by weight of solvent naphtha were added. The mixture With the help of a box mill for the production of various arias it was used to prevent contamination Colors finely powdered and kneaded.

Eine Stahlplatte (300 χ 100 χ 1 mm), die zuvor einmal mit Waschprimor und darauf zweimal mit einer Schiffsbodenfarbe grundiert bzw. beschichtet worden war, wurde mit jeder kontaminationsverhindernden Farbe zweimal gestrichen. Jede der so behandelten Stahlplatten wurde auf einen Holzrahmen montiert, von einem Floß aus in Meerwasser eingetaucht und auf einer Tiefe von 1,5 m gehalten.A steel plate (300 100 χ 1 mm) that was previously used once with a wash primor and then twice with a Ship floor paint had been primed or coated with each contamination prevention Paint painted twice. Each of the steel plates thus treated was mounted on a wooden frame, from a raft submerged in sea water and held at a depth of 1.5 m.

Die so in Seewasser eingebrachten StahlplattenThe steel plates brought into seawater in this way

1010

wurden zu gegebenen Zeiten herausgezogen und das Anwachsen der daran haftenden Menge an im Wasser lebenden Organismen auf der Stahlplatte als Prozentsatz der belegten Fläche bezogen auf die Gesamtfläche ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I dargestellt; unter den Kontrollversuchen sind Ergebnisse angeführt, die mit einer Stahlplatte erhalten wurden, die lediglich mit Waschprimer und Schiffsbodenfarbe behandelt worden war.were pulled out at given times and the increase in the amount of adhered to them in the water living organisms on the steel plate as a percentage of the occupied area based on the total area determined. The results obtained are shown in Table I; below the control experiments are results listed, which were obtained with a steel plate that was only treated with washing primer and ship floor paint had been treated.

Wie aus der Tabelle hervorgeht, können die erfindungsgemäß verwendeten Mittel das Ansetzen von im Wasser lebenden Organismen sogar nach einer sehr langen Eintauchzeit von 12 Monaten verhindern und zeigen insbesondere ausgezeichnete Wirkung bei Algen.As can be seen from the table, the agents used according to the invention can be used to prepare and prevent organisms living in water even after a very long immersion period of 12 months particularly show excellent effects on algae.

Tabel

WirkstoffActive ingredient EintauchzeitImmersion time AlgenSeaweed gesamteentire 4 Monate4 months AlgenSeaweed gesamteentire 6 Monate6 months AlgenSeaweed gesamteentire 2 Monate2 months Belag-Topping Belag-Topping Belag-Topping BelagertBesieged HacheHache SchalenPeel flächearea SchalenPeel fia'chefia'che SchalenPeel 3535 5555 tiereanimals 4040 7070 tiereanimals 6060 100100 tier;animal; 00 00 00 00 00 0,50.5 00 00 3030th 00 00 4040 00 00 KontrollversucheControl attempts 2020th 00 00 00 00 00 0,50.5 00 00 Verbindung (31)Connection (31) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (32)Connection (32) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (1)Connection (1) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (2)Connection (2) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (3)Connection (3) ΌΌ 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (4)Connection (4) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (5)Connection (5) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (6)Connection (6) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (7)Connection (7) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (8)Connection (8) 00 00 00 00 33 88th 00 55 1515th Verbindung (9)Connection (9) 00 00 00 00 11 44th 00 55 1212th Verbindung (10)Connection (10) 00 00 00 55 00 00 1010 00 00 Verbindung (13)Connection (13) 00 00 00 33 00 00 77th 00 00 Verbindung (14)Connection (14) 00 00 00 00 00 00 00 00 11 Verbindung (15)Connection (15) 00 00 00 00 00 00 00 00 22 Verbindung (16)Connection (16) 00 00 00 00 11 22 11 22 77th Verbindung (17)Connection (17) 00 ΰΰ 00 00 00 00 22 00 33 Verbindung (18)Connection (18) 00 00 00 11 00 00 55 11 33 Verbindung (19)Connection (19) 00 00 00 00 00 00 33 00 00 Verbindung (20)Connection (20) 00 00 00 00 00 00 22 00 11 Verbindung (21)Connection (21) 00 00 00 00 00 00 00 00 11 Verbindung (22)Connection (22) 00 00 00 00 00 00 11 00 11 Verbindung (23)Connection (23) 00 00 00 00 00 00 11 00 00 Verbindung (24)Connection (24) 00 00 00 00 00 00 11 00 11 Verbindung (25)Connection (25) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (26)Connection (26) 00 00 00 00 00 00 11 00 22 Verbindung (27)Connection (27) 00 00 00 00 00 00 00 00 00 Verbindung (28)Connection (28) 00 00 22 Verbindung (29)Connection (29) 00 00 00 Verbindung (30)Connection (30) 00

!■! ■ 1111th Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued) liiniüuch/L'liiniüuch / L ' ilil AlgenSeaweed gesamteentire 24 55 39224 55 392 AlgenSeaweed gesamteentire 1212th AlgenSeaweed gesamte 9entire 9 WirkstoirPottery 8 Monate8 months Belag-Topping Bclag-Bclag- Belag- 9Topping 9 BelagenToppings fliichcfliichc fliichefleeting Hache 9Hache 9 Schalcn-Jarring 6060 100100 6060 100100 12 Monate12 months 6060 100 1100 1 ticreticre 00 22 10 Monate10 months 0,50.5 7,57.5 11 1111th 00 11 00 44th Schalen-Peel- 11 1111th !.! 4040 00 22 Sehalen-Sehalen 00 66th licrolicro 22 1010 KontrollversucheControl attempts 22 00 22 lierclierc 11 1010 22 1515th Verbindung (31)Connection (31) 11 00 11 00 11 4040 00 33 Verbindung (32)Connection (32) 22 00 11 4040 00 33 1010 11 66th [[ Verbindung (1)Connection (1) 22 00 00 77th 00 22 1010 0,50.5 5,55.5 Verbindung (2)Connection (2) 11 00 00 44th 00 22 88th 0,50.5 5,55.5 Verbindung (3)Connection (3) II. 00 11 66th 11 55 1313th 22 ,0 I, 0 I. Verbindung (4)Connection (4) 00 00 11 99 11 33 33 33 99 ii Verbindung (5)Connection (5) 00 00 11 11 00 22 55 11 OO Verbindung (6)Connection (6) 11 00 11 33 00 33 55 11 77th Verbindung (7)Connection (7) 11 1010 2525th 22 1515th 3535 55 2020th 4545 Verbindung (8)Connection (8) 11 88th 1818th 22 1010 3030th 88th 1515th 4040 Verbindung (9)Connection (9) 11 00 11 44th 11 44th 66th 55 1313th Verbindung (10)Connection (10) 1515th 00 22 22 11 77th 55 55 1515th Verbindung 13)Connection 13) IOIO 00 33 22 44th 1212th 66th 88th ²⁵ 9
32 I ²⁵ 9
32 I. Verbindung (14)Connection (14) 11 11 66th 33 66th 1616 2525th 1010 2525th Verbindung (15)Connection (15) 22 55 1313th 2020th 1010 2525th 2525th 1212th 2828 Verbindung (16)Connection (16) 33 11 66th 2020th 66th 1515th 88th 99 1818th Verbindung (17)Connection (17) 55 33 99 33 88th 1818th 1010 1010 2525th ί .ί. Verbindung (18)Connection (18) 88th 11 22 66th 33 88th 1515th 88th 2020th Verbindung (19)Connection (19) 55 00 55 88th 33 1313th 1515th 1010 2020th Verbindung (20)Connection (20) 66th 00 55 1010 22 1010 2020th 55 1010 Verbindung (21)Connection (21) 11 00 55 1515th 22 1010 1616 55 \
25 \
25th i .i. Verbindung (22)Connection (22) 55 00 11 99 00 33 1818th 00 1111th Verbindung (23)Connection (23) 55 00 33 1010 00 55 1010 33 Verbindung (24)Connection (24) 55 00 11 55 00 11 1515th 00 Verbindung (25)Connection (25) 11 11 66th 1010 66th 1616 1515th 1010 Verbindung (26)Connection (26) 33 00 11 88th 00 44th 1515th 11 '<■''<■' Verbindung (27)Connection (27) 11 88th 1010 Verbindung (28)Connection (28) 55 Beispiel 6Example 6 33 1515th Verbindung (29)Connection (29) 11 55 33 ν.ν. Verbindung (30)Connection (30) 11 1515th 1010 1010 44th II.
-5-5 Beispiel 7Example 7 :?
'{' :?
'{'

Behandlung eines FischernetzesTreatment of a fishing net

Es wurde eine harzartige Lösung durch Zugabe von 5 Gew.-Teilen N-ß.S-DichlorphenylJ-a.a'-dibromsuccinimid und 10 Gew.-Teilen chloriertem Gummi zu 85 Gew.-Teilen Xylol hergestellt; das Gemisch wurde zur Auflösung des Wirkstoffs und des Gummis in Xylol gut gerührtA resinous solution was obtained by adding 5 parts by weight of N-ß.S-dichlorophenylJ-a.a'-dibromosuccinimide and 10 parts by weight of chlorinated rubber to 85 parts by weight of xylene; the mixture became Dissolve the active ingredient and the gum in xylene, stir well

Ein Fischernetz von 11 Knoten (Maschenweite: 3,03 cm) aus Polyamidfasern (Handelsname: Amylan; Toyo Rayon KK) wurde mit der harzigen Lösung völlig getränkt und anschließend 12 h zur Vervollständigung der kontaminationsverhindernden Bearbeitung an der Luft getrocknetA fishing net of 11 knots (mesh size: 3.03 cm) made of polyamide fibers (trade name: Amylan; Toyo Rayon KK) was completely soaked in the resinous solution and then 12 hours to complete the contamination-preventing processing in the air dried

Behandlung eines Fischernetzes und Test
der kontaminationsverhindernden WirkungTreatment of a fishing net and test
the contamination-preventing effect

Eine harzartige Lösung zur Behandlung von Fischernetzen wurde durch Auflösen von jeweils 5 Gew.-Teilen der N-Phenylsuccinimid-Derivate und 10 Gew.-Teilen Vinylchloridharz in 85 Gew.-Teilen Toluol hergestellt.A resinous solution for treating fishing nets was made by dissolving each 5 parts by weight of the N-phenylsuccinimide derivatives and 10 parts by weight of vinyl chloride resin in 85 parts by weight of toluene.

Unter Verwendung der so erhaltenen harzigen Lösungen wurde ein mit dem in Beispiel 6 verwendeten Fischernetz identisches Netz einer kontaminationsverhindernden Behandlung unterzogen. Das so behandelte Fischernetz wurde in Teststücke von 50 χ 50 cm Größe zerschnitten, die in eiserne Rahmen (Größe: 60 χ 60 cm) montiert, in der Sagami Bay in MeerwasserUsing the resinous solutions thus obtained, one similar to that used in Example 6 was made Fishnet identical net subjected to a contamination-preventing treatment. Treated like that Fishing net was cut into test pieces 50 χ 50 cm in size, which were placed in iron frames (size: 60 χ 60 cm) mounted in Sagami Bay in sea water

1313th

getaucht und zur Durchführung des Tests der kontaminationsverhindernden Wirkung bei einer Tiefe von etwa 1,5 m gehalten wurden. Tabelle 2 zeigt die Bedingung für das Ansetzen von »sicke«, Purpurtang, Bugula neritina Hydrozoen, Ascidia od. dgl. sowie die Rate der Gewichtszunahme der Teststückc des behandelten Fischernetzes. In der Tabelle haben die verwendeten Auswertesymbole folgende Bedeutung:submerged and for performing the anti-contamination test at a depth of about 1.5 m. Table 2 shows the conditions for applying »sicke«, purple wrack, Bugula neritina Hydrozoen, Ascidia od. The like. As well as the rate of weight gain of the teststückc des treated fishing net. In the table, the The evaluation symbols used have the following meaning:

- Kein. Bciag ± rieckenweiser Belag r leichter Belag über das ganze Netz
+ + schwerer Belag über das ganze Netz
+ + + fast wasserundurchlässig durch- No. Bciag ± corner covering r light covering over the whole network
+ + heavy covering all over the net
+ + + almost impermeable to water

schweren Belag über das ganze Netzheavy covering over the whole network

Die Rate der Gewichtszunahme de? Fischernetzes ist als Prozentsatz der Gewichtszunahme des Netzes, bezogen auf das ursprüngliche Netzgewicht, nach einer gegebenen Zeit angegeben. Das Gewicht der Testnetze wurde nach dem Herausziehen der Netze aus dem Meer und t instündigem Trocknen gemessen.The rate of weight gain de? Fishing net is expressed as a percentage of the net weight gain, based on the original net weight, given after a given time. The weight of the test nets was measured after the nets had been pulled out of the sea and dried for hours.

Table 2

WirkstoffActive ingredient

Resultatresult

Bedingungen für den Ansatz von MeeresalgenConditions for the growth of marine algae

1 Monal 2 Monate 3 Monate1 month 2 months 3 months

4 Monaic4 Monaic

Verbindung (31) Verbindung (I) Verbindung (3) Verbindung (4) Verbindung (5) Verbindung (10) Verbindung (15) Verbindung (18) Verbindung (24) Verbindung (28) Verbindung (2¹)) Verbindung (30) Unbehandelt (Kontrolle)Connection (31) Connection (I) Connection (3) Connection (4) Connection (5) Connection (10) Connection (15) Connection (18) Connection (24) Connection (28) Connection (2 ¹ )) Connection (30) Untreated (control)

5 Monate5 months

b Monate b months

Tabelle 2 (Fortsetzung)Table 2 (continued)

WirkstofTActive ingredient ResultateResults Gewichtszunahme desWeight gain of the Fischnetzes (%)Fishnet (%) 4 Monate4 months 5 Monate5 months 6 Monate6 months Rate derRate of 2 Monate2 months 3 Monate3 months 55 1212th 1717th 1 Monat1 month 44th 44th 1313th 1717th 2424 Verbindung (31)Connection (31) 22 55 55 55 1010 1313th Verbindung (1)Connection (1) 33 33 33 44th 88th 1111th Verbindung (3)Connection (3) 33 33 44th 44th 55 77th Verbindung (4)Connection (4) 33 33 44th 2929 4646 7676 Verbindung (5)Connection (5) 33 1313th 1818th 1212th 2727 5151 Verbindung (10)Connection (10) 44th 33 99 2626th 3434 6363 Verbindung (15)Connection (15) 22 77th 1111th 1515th 2626th 54'54 ' Verbindung (18)Connection (18) 33 99 1515th 66th 1515th 7575 Verbindung (24)Connection (24) 33 33 44th 1818th 3131 6262 Verbindung (28)Connection (28) 33 44th 99 88th 1919th 4343 Verbindung (29)Connection (29) 22 33 88th 318318 853853 15241524 Verbindung (30)Connection (30) 33 5454 9595 UnbehandeltUntreated 3131 ("Kontrolle)("Control)

Wie aus der Tabelle hervorgeht, zeigen die erfindungsgemäß gegen im Meer lebende Organismen behandelten Fischernetze ausgezeichnete kontaminationsverhindernde Wirkung im Vergleich zu unbehandelten Kontrollversuchen.As can be seen from the table, show the invention against organisms living in the sea treated fishing nets have an excellent anti-contamination effect compared to untreated Control attempts.

Vergleichsbeispiel
Die erfindungsgemäße VerbindungComparative example
The compound of the invention

O
Br CO
Br C

ClCl

Cl- — O — C — QH₅ Cl- - O - C - QH ₅

NC)₁ NC) ₁

tert.bunltert.bunl

--O— NO, --O— NO,

BrBr

C OC. O

ClCl

wurde mit folgenden Verbindungen A, B und E der DT-OS 20 36 880quantitativ verglichen:was compared quantitatively with the following compounds A, B and E of DT-OS 20 36 880:

lert.bunllert.bunl

Die Versuchsbedingungen waren folgende:The test conditions were as follows:

Testgegenstand:Test item:

Kontaminationsverhütende Wirkung,
Testzeit:Contamination-preventing effect,
Test time:

11. Mai - 5. Juli 1976.
Testgebiet:May 11 - July 5, 1976.
Test area:

Meer. Sumga-Bucht/Japan.
Angewandtes Testver'shren:Sea. Sumga Bay / Japan.
Applied test method:

Die Herstellung einer Anstrichfarbe und die entsprechenden Tests zur kontaminationsver-The production of a paint and the corresponding tests to prevent contamination

O;N—<O; N- < —o—c—o—(—O — c — o— ( Testergebnisse:Test results: EintauchzeitImmersion time AlgenSeaweed gesamteentire (Al(Al i»i » wie inas in Beispie!Example! 5 beschrieben.5 described. ebenfallsLikewise gesamteentire 55 Tage55 days AlgenSeaweed in der inin the in AnhaftenderMore clingy 15 Tage15 days Belag-Topping Die Testergebnisse wurdenThe test results were Beispiel 5 beschriebenen Weise ermitteltExample 5 determined manner described Bclag-Bclag- SchalenPeel NO₂ NO ₂ WjsserorgunismubWjsserorgunismub SchalenPeel flächcflat flächearea tiereanimals tiereanimals OO OO 28 Tage28 days 00 00 Schalen-Peel- 00 OO OO <1<1 tierctierc AlgenSeaweed 4242 3030th gesamleall ErfindungsgemäßeAccording to the invention 6060 Belag-Topping Verbindunglink <1<1 OO <1<1 OO 2020th 1010 flächcflat VergleichsComparison 00 9090 00 verbindung (A)connection (A) <1<1 OO <1<1 1212th 2525th 2020th VergleichsComparison 3030th 7070 9090 verbindung (B)connection (B) <1<1 11 33 1010 3535 1010 VergleichsComparison 1010 9090 100100 verbindung (E)connection (E) 22 2020th Kontrollecontrol 55 9090 3030th 55 100100

Aus den in der Tabelle aufgeführten Ergebnisse geht in eindeutiger Weise hervor, daß die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen aufgrund der auch nach 55 Tagen belagfreien Testobjekte gegenüber der Verwendung der Vergleichsverbindungen der entgegengehaltenen DT-OS 20 36 880 einen bedeutenden technischen Fortschritt bewirken, da die Vergleichsverbindungen eine signifikant schlechtere Schutzwirkung auf die Substrats aufweisen.From the results listed in the table it is clear that the invention used compounds due to the test objects free of deposits even after 55 days compared to the use the comparison compounds of the cited DT-OS 20 36 880 a significant technical Cause progress, since the comparison compounds have a significantly poorer protective effect on the Have substrate.

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

In diesem Vergleichsbeispiel wurden erfindungsgemäße Verbindungen mit dem aus der US-PS 30 98 002 bekannten N-{3-Chlorphenyl)-itaconimid verglichen. Die Versuchsbedingungen waren folgende:In this comparative example, compounds according to the invention were compared with that from US Pat. No. 3,098,002 known N- {3-chlorophenyl) -itaconimide compared. The test conditions were as follows:

Testzeit:Test time:

ll.Mai 1976bis ll.Mai 1977,left May 1976 to left May 1977,

Testgebiet:Test area:

Meer, Suruga-Bucht/Japan,
Angewandtes Testverfahren:
Gemäß Beispiel 5,Sea, Suruga Bay / Japan,
Applied test procedure:
According to example 5,

bo Testergebnisse:bo test results:

Die Wirkung des bekannten N-(3-Chlorphenyl)-itaconamids gegenüber Schalentieren ist etwas besser als die der verglichenen erfindungsgemäßen Verbindungen, sie ist jedoch gegenüber Algen unterle-The effect of the well-known N- (3-chlorophenyl) -itaconamide against shellfish is slightly better than that of the compared compounds according to the invention, however, it is inferior to algae

_b5 gen. Die Wirkung des durch Isomerisation erhaltenen N-(3-ChIoipheny!)-2-methylmaleinsäureimids ist schlechter als die des N-(3-Chlorphenyl)-itaconimids _b 5 gen. The effect of the N- (3-ChIoipheny!) -2-methylmaleimide obtained by isomerization is worse than that of the N- (3-chlorophenyl) itaconimide

909 610/230909 610/230

Br O OCH,Br O OCH,

Eintauchzeit /|Immersion time / |

2 Monate 4 Monate 6 Monate 8 Monate 10 Monate 12 Monate2 months 4 months 6 months 8 months 10 months 12 months

Anhaftender Wasserorganismus ., Adhering aquatic organism ., SATSATSATSATSATSATSATSATSATSATSATSAT

Nichtsnothing

20 35 55 30 45 75 40 55 95 40 60 100 40 60 100 40 60 100 if20 35 55 30 45 75 40 55 95 40 60 100 40 60 100 40 60 100 if

\O> Er- 0000004 1 5 7 3 10 16 5 21 20 10 fin-\ O> Er- 0000004 1 5 7 3 10 16 5 21 20 10 fin-

Ö ^dunsÖ ^dun s

Br O CFj ,Br O CFj,

\ H ι i\ H ι i

Er- 0 0 0 3 2 5 7 3 10 10 5 15 18 10 28 25 10 fin-Q dungEr- 0 0 0 3 2 5 7 3 10 10 5 15 18 10 28 25 10 fin-Q manure

NA ,-.N / A ,-.

N-< O >—CN 0 0 0 0 0 0 5 0 5 7 3 10 15 5 20 19 11 ¹Y ^-^ Erdung Br O NO₂ N- <O> - CN 0 0 0 0 0 0 5 0 5 7 3 10 15 5 20 19 11 ¹ Y ^ - ^ grounding Br O NO ₂

N—( O / Er- 0 0 0 0 0 0 2 0 2 4 1 5 7 3 10 14 8 ^y findung N— (O / Invention- 0 0 0 0 0 0 2 0 2 4 1 5 7 3 10 14 8 ^y invention

Br O ClBr O Cl

N --< O > Er- 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 2 2 0 2 5 0N - <O> Er- 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 2 2 0 2 5 0

b/ o ^dung b / o ^dung

H,C O ClH, C O Cl

N—< O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 () 8 8 0 30 30 5 35N— <O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 () 8 8 0 30 30 5 35

U S- PS O 30 98U S-PS O 30 98

H₁C O ClH ₁ CO Cl

(^ O > Iso- 0 0 0 0 0 0 0 5 5 5 10 15 5 30 35 20 40 ■/ —' meres(^ O> Iso- 0 0 0 0 0 0 0 5 5 5 10 15 5 30 35 20 40 ■ / - ' meres

o ^dcr o ^dcr

vorste henden Verbin dungabove connection

Anmerkungen: S = Schalentiere, A = Al|>en, T = gesamte Belagfläche (%).Notes: S = shellfish, A = Al |> en, T = total surface area (%).

13 2013 20

Die Herstellung von N-(3-Chlorphenyl)-itacoinimid ist der Herstellung von Farbe entwickelte Wärme isomeri-The production of N- (3-chlorophenyl) -itacoinimide is the production of color developed heat isomeri-

zudem schwierig, wobei Nebenprodukte in großer siertalso difficult, with by-products in large sated

Menge gebildet werden, so daß die Ausbeute niedrig ist N-(3-Ch!orphenyl)-itaconimid wird zum entsprechen-Amount are formed, so that the yield is low N- (3-chlorophenyl) -itaconimide is the corresponding-

(vgl. Zeile 24 in Spalte 2 bis Zeile 57 in Spalte 3 der den N-PhenyI-2-methylmaleinsäurei.-nid durch Licht(cf. line 24 in column 2 to line 57 in column 3 of the N-PhenyI-2-methylmaleic acid i.-nid by light

US-PS 30 98 002). 5 selbst nach der Herstellung von Faröen isomerisiert (dieU.S. Patent 3,098,002). 5 isomerized even after the production of Faroe Islands (the

N-(3-Chlorphenyl)-itaconimid wird zum entsprechen- Lagerbeständigkeit ist nicht gut),
den N-PhenyI-2-methylmaIeinsäureimid durch die beiN- (3-chlorophenyl) -itaconimide is used for the corresponding- storage stability is not good),
the N-phenyI-2-methylmaIeimid by the

Claims

Patent claims:

1. Use of N-phenylsuccinimide derivatives of the formula

in which at least one of the two substituents X is a halogen atom and the remaining one is a hydrogen atom, n is an integer from 0 to 5 and Y is a halogen atom, a Ci-4-alkyl group, a haloalkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group or a group of the formula