DE2453146A1 - Improving light fastness of colour on polypropylene - using known u.v. -absorbing cpds - Google Patents
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Abstract
Description
Mittel zur Lichtechtheitsveresserung gefärbter Polypropylenfasern Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Verbesserung der Lichtechtheit gefärbter basisch inodifizierter Polypropylene, vor allem von daraus hergestellten Faser oder Fasergemischen. Die erfindungsgemässen Mittel enthalten UV-absorbierende Verbindungen.Agent for improving the lightfastness of dyed polypropylene fibers The present invention relates to agents for improving the lightfastness of dyed basic inodified polypropylene, especially of fiber made from it or Fiber blends. The agents according to the invention contain UV-absorbing compounds.
Die Erfindung betrifft weiter ein Verfahren zur Lichtechtheitsverbesserung basisch modifizierter Polypropylene sowie die erfindungsgemässen, hinsichtlich der Lichtechtheit verbesserten Polypropylene selbst.The invention further relates to a method for improving light fastness Basically modified polypropylenes as well as those according to the invention, with regard to the Polypropylenes themselves improved lightfastness.
Es ist bekannt, dass Drucke und Färbungen auf basisch modifizierten Polypropylenfasern (z.B. solchen, die unter der Bezeichnung Meraklon im Handel sind) in einigen Nuancenbereichen eine mässige Lichtechtheit aufweisen.It is known that prints and dyeings are based on modified Polypropylene fibers (e.g. those that are commercially available under the name Meraklon) show moderate lightfastness in some shade areas.
Dieser kritische Nuancenbereich erstreckt sich von blaustichigem Rot über Violett, Blau, Türkis und Grün.This critical range of nuances extends from bluish red about purple, blue, turquoise and green.
Die Erscheinung kann vor allem bei anionischen Farbstoffen der verschiedenen Klassen, z.B. Säurefarbstoffen, substantiven Farbstoffen, Metallkomplex-Farbstoffen, Reaktiv-Farbstoffen, usw. beobachtet werden.The appearance can especially with anionic dyes of the various Classes, e.g. acid dyes, substantive dyes, metal complex dyes, Reactive dyes, etc. can be observed.
Es ist bekannt, dass Polypropylenfasern durch UV-Strahlung im Faseraufbau geschädigt werden. Aus diesem Grund wurden schon UV-Strahlen absorbierende Substanzen der Schmelzmasse vor der Verspinnung zugesetzt. Es konnten jedoch hierdurch keine Verbesserung des oben beschriebenen Problems der schlechten Lichtechtheit erzielt werden.It is known that UV radiation in the fiber structure of polypropylene fibers be harmed. For this reason, substances that absorb UV rays have been used added to the melt before spinning. However, it could not do this Improvement of the problem of poor light fastness described above was achieved will.
In der Literatur (Vibre et Colorie", Jan. 70, Seite 34) werden zur Verbesserung der Lichtechtheiten anionische Tenside empfohlen. Diese anionischen Tenside werden beim Färben von Polypropylenfasern dem Färbebad oder der Druckpaste in Konzentrationen von ca. 2 bis 4 %, bzw. 20 bis 40 g/kg zugesetzt. Beim Ausziehverfahren wird die Behandlung vorzugsweise in einem separaten Bad vor dem Färbeprozess vorgenommen. Im Druck- oder Kontinuefärbeprozess werden die empfohlenen Zusätze der Druckpaste bzw. der Färbeflotte zugesetzt.In the literature (Vibre et Colorie ", Jan. 70, page 34) for Anionic surfactants are recommended to improve the light fastness. These anionic Surfactants are used in the dyeing bath or printing paste when dyeing polypropylene fibers added in concentrations of approx. 2 to 4% or 20 to 40 g / kg. In the exhaust process the treatment is preferably carried out in a separate bath before the dyeing process. In the printing or continuous inking process, the recommended additives are used in the printing paste or added to the dye liquor.
Es wurde nun gefunden, dass man überraschenderweise die Lichtechtheit von Färbungen auf Polypropylen- oder basisch modifizierten Polypropylenfasern verbessern kann, indem man auf diese vor, während oder nach dem Färben eine Ultraviolett-Strahlen absorbierende Substanz aufbringt und fixiert.It has now been found that, surprisingly, the lightfastness is achieved of dyeing on polypropylene or basic modified polypropylene fibers can be done by applying ultraviolet rays to this before, during or after dyeing absorbing substance applies and fixed.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Mittel zum Verbessern der Lichtechtheit von Färbungen auf Polypropylen- oder basisch modifizierten Polypropylenfasern, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie Ultraviolett-Strahlen absorbierende Substanzen enthalten.The present invention thus provides means for improvement the lightfastness of dyeings on polypropylene or basic modified polypropylene fibers, which are characterized by having ultraviolet ray absorbing substances contain.
Weiter ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung das mit den oben genannten Mitteln behandelte Textilmaterial.The present invention also relates to the above mentioned agents treated textile material.
Als UV-absorbierende Verbindungen für die erfindungsgemässen Mittel eignen sich vor allem die aus der französischen Patentschrift Nr. 1.195.307 sowie aus den deutschen Offenlegungsschriften Nos. 2.142.353 und 2.335.441 bekannten Verbindungen. Ebenfalls geeignet sind UV-absorbierende Substanzen wie sie in der Schweizer Patentanmeldung o. 9249/73 beschrieben sind. Als besonders geeignet haben stich die nachfolgenden Verbindungen aus der Reihe der Benzophenone, Pyrazole und Benzotriazine erwiesen: x = C(CH3)3 TINUVIN 327 X = C(CH3)3 Die W-Strahlen absorbierenden Substanzen werden auf die handelsüblichen bekannten basisch modifizierten Polypropylenfasern, oder auf Flächengebilde, welche diese Fasern oder Anteile dieser Fasern enthalten, mechanisch aufgebracht und durch thermische Behandlung fixiert. Es ist möglich, diese Behandlung sowohl vor, während sowie auch nach einem Färbe- bzw. Druckprozesses durchzuführen, jedoch wird vorzugsweise die Behandlung während des Färbe-bzw. Druckprozesses -durchgeführt. Die in der Faser fixierten anionischen Farbstoffe werden so vor den schädigenden Auswirkungen von W-Strahlen geschützt und es wird somit eine bessere Lichtechtheit erreicht.Particularly suitable UV-absorbing compounds for the agents according to the invention are those from French patent specification No. 1,195,307 and from German laid-open specification Nos. 2,142,353 and 2,335,441 known compounds. UV-absorbing substances as described in Swiss patent application No. 9249/73 are also suitable. The following compounds from the series of benzophenones, pyrazoles and benzotriazines have proven to be particularly suitable: x = C (CH3) 3 TINUVIN 327 X = C (CH3) 3 The UV-absorbing substances are applied mechanically to the commercially available, known, base-modified polypropylene fibers or to flat structures which contain these fibers or parts of these fibers and are fixed by thermal treatment. It is possible to carry out this treatment both before, during and after a dyeing or printing process, but the treatment is preferably carried out during the dyeing or printing process. Printing process. The anionic dyes fixed in the fiber are protected from the damaging effects of UV rays and thus better lightfastness is achieved.
Die bisher bekannten Mittel zum Schutze von Polypropylenfasern gegen Uv-Strahlen auf Basis bestimmter anionischer Tenside haben den Nachteil einer starken Schaumbildung bei mechanischen Behandlungsprozessen sowie retardierenden Einflüssen auf die Fixierung der Farbstoffe. Die starke Schaumbildung verhindert insbesondere beim Druckprozess einen ungestörten Produktionsablauf. Die erfindungsgemäss verwendeten Substanzen neigen hingegen, bedingt durch ihre Wasserunlöslichkeit, nicht zum Schäumen und beeinflussen auch den Fixierprozess der Farbstoffe nicht negativ.The previously known means for protecting polypropylene fibers against UV rays based on certain anionic surfactants have the disadvantage of being strong Foam formation during mechanical treatment processes as well as retarding influences on the fixation of the dyes. The strong foaming prevents in particular an undisturbed production process during the printing process. The used according to the invention Substances, on the other hand, do not tend to foam due to their insolubility in water and also do not negatively affect the fixing process of the dyes.
Berechnet auf das zu behandelnde Material werden zwischen 0,1 bis 6 Gewichtsprozent der UV-Strahlen absorbierenden Substanz verwendet, vorzugsweise sind 0,5 bis 2 Gewichtsprozent geeignet.Calculated on the material to be treated, between 0.1 and 6% by weight of the UV rays absorbing substance is used, preferably 0.5 to 2 percent by weight are suitable.
Die erfindungsgemäss verwendeten UV-Strahlen absorbierenden Substanzen weren je nach dem gewünschten Anwendungsverfahren in geeignete zu verarbeitende Präparationen übergeführt. Hierunter sind ZU verstehen: wässrige Suspensionen, Lösungen in organischen tösungsmitteln, wie z.B.The UV-absorbing substances used according to the invention depending on the desired application method, they are processed into suitable ones Preparations transferred. This means: aqueous suspensions, solutions in organic solvents, e.g.
Aethern, Estern, Ketonen usw., oder auch Suspensionen in organischen Lösungsmitteln, die eine Carrierwirkung für den Fixierprozess der W-Strahlen absorbierenden Substanzen und/oder der verwendeten Farbstoffe ausüben.Ethers, esters, ketones etc., or suspensions in organic ones Solvents that have a carrier effect for the process of fixing UV absorbing rays Exercise substances and / or the dyes used.
Dispergatoren, Emulgatoren usw., wie sie im Handel zu finden sind, können hierbei im gegebenen Fall zugesetzt werden. Bevorzugt werden Präparationen verwendet, in denen bei Druckpasten bis zu 50 % des W-absorbierenden Mittels enthalten sein können, bei Flotten ist der Gehalt zweckmässig etwas geringer und liegt üblicherweise zwischen 15 und 30 %.Dispersants, emulsifiers, etc., as they can be found in stores, can be added if necessary. Preparations are preferred used, in which printing pastes contain up to 50% of the UV-absorbing agent can be, in the case of liquors, the content is appropriately somewhat lower and is usually between 15 and 30%.
Der thermische Fixierprozess wird vorzugsweise durch Dämpfen ohne Druck bei 1000C oder gegebenenfalls Ueberdruck bis ca. 2 atü bzw. bis zum Toleranzpunkt der behandelten Faser, bzw. durch Behandlung im wässrigen Medium bei 100°C durchgeführt. Bei kurzer oder längerer Behandlung mit Heissluft oder einem Heissluft-Dampf-Gemisch bis 1300C (z.B. zwischen 3 und 60 Minuten) ist die Fixierung der W-Strahlen absorbierenden Substanz im allgemeinen nicht ausreichend. Der Fixierprozess findet in neutralem bis stark saurem Medium, vorzugsweise in stark saurem Medium bis ca. pH 3 statt.The thermal fixing process is preferably done by steaming without Pressure at 1000C or possibly overpressure up to approx. 2 atmospheres or up to the tolerance point the treated fiber, or carried out by treatment in an aqueous medium at 100 ° C. For short or long periods of treatment with hot air or a mixture of hot air and steam up to 1300C (e.g. between 3 and 60 minutes) is the fixation of the UV-absorbing rays Substance generally insufficient. The fixing process takes place in neutral to strongly acidic medium, preferably in a strongly acidic medium up to approx. pH 3.
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, parts mean parts by weight and percentages Weight percent. The temperatures are given in degrees Celsius.
B e i s p i e l 1 In einem Laborfärbebecher behandelt man Flocke aus basisch modifizierten Polypropylenfasern (Meraklon) in wässrigem Medium unter folgenden Bedingungen mit: 3 % Ameisensäure 87 % 9 % einer Suspension aus: 20 Teilen Tinuvin 327 5 Teilen Lyocol 0 und 75 Teilen Wasser.EXAMPLE 1 Flake is treated in a laboratory staining beaker Basically modified polypropylene fibers (Meraklon) in an aqueous medium under the following Conditions with: 3% formic acid 87% 9% of a suspension of: 20 parts of Tinuvin 327 5 parts Lyocol 0 and 75 parts water.
Das Flottenverhältnis beträgt 1:40. Die Temperatur beträgt 2Qo.Während 15 Minuten, wird bis 980 aufgeheizt und 45 Minuten lang bei 98" gehalten. Anschliessend wird kalt gespült. (Die Prozentangaben sind auf das Materialgewicht bezogen).The liquor ratio is 1:40. The temperature is 2Qo. During 15 minutes, it is heated up to 980 and held at 98 "for 45 minutes. Then is rinsed cold. (The percentages are based on the weight of the material).
Anschliessend wird auf übliche Weise gefärbt, indem man das zu färbende Material mit 1 %, berechnet auf das Materialgewicht, des Farbstoffes Nylosanblau F-L und 4 % Ameisensäure, 87 % versetzt und während 40 Minuten von 200 auf 980 aufgeheizt und darauf 60 Minuten lang bei dieser Temperatur weiterbehandelt. Man erhält ein blaugefärbtes Fasermaterial, das gegenüber einem solchen, was nicht vorbehandelt wurde, eine um 1 1/2 Noten bessere Lichtechtheit aufweist (Messung nach DIEN) Beispiel 2 Man stellt Druckpasten nach folgenden Rezepturen her: D r u c k p a s t e a): 2 Teile Nylosanblau C-L 338 Teile heisses Wasser 600 Teile veräthertes Johannisbrotkernmehl 3 %-ig 30 Teile Ameisensäure 87 % 30 Teile einer Suspension, bestehend aus: 150 Teilen Tinuvin 327 50 Teilen Sandopan DTC 800 « Teilen Monophenylglykoläther 1000 Teile D r u c k p a s t e b): 2 Teile Nylosangrün CP-GL 338 Teile heisses Wasser 600 Teile veräthertes Johannisbrotkernmehl 3 %-ig 30 Teile Ameisensäure 87 % 30 Teile einer Suspension, bestehend aus: 150 Teilen Tinuvin 327 50 Teilen Sandopan DTC 800 Teilen Monophenylglykoläther 1000 Teile D r u c k p a s t e c): 2 Teile Drimalanorange F-GL 338 Teile heisses Wasser 600 Teile veräthertes Johannisbrotkernmehl 3 tig 30 Teile Ameisensäure 87 % 30 Teile einer Suspension, bestehend aus: 150 Teilen Tinuvin 327 50 Teilen Sandopan DTC 800 Teilen Monophenylglykoläther 1000 Teile D r u c k p a s t e d): 0,5 Teile Drimarenschwarz Z-BL 309,5 Teile heisses Wasser 600 Teile veräthertes Johannisbrotkernmehl 3 Zig 30 Teile Ameisensäure 87 % 60 Teile einer Suspension, bestehend aus: 150 Teilen Tinuvin 327 50 Teilen Sandopan DTC 800 Teilen Monophenylglykoläther 1000 Teile Im kontinuierlichen Arbeitsgang wird ein Nadelvliesbodenbelag aus basisch modifizierten Polypropylenfasern mit der Färbef lotte d getränkt, zwischen Gummiwalzen auf ca. 100 % Flottenaufnahme abgequetscht und idrekt anschliessend nach dem bekannten Rotationsfilmdruckverfahren mit den Druckpasten a) bis c) bedruckt. An den Druckprozess schliesst sich direkt, ohne Trocknung, die Fixierung der Druckpasten bzw. der Färbeflotte an. Sie erfolgt in einem üblichen Hängeschleifen- oder Horizontaldämpfer während 8 bis 10 Minuten unter Sattdampfbedingungen bei 100 bis 1020.It is then dyed in the usual way by adding what is to be dyed Material with 1%, calculated on the weight of the material, of the dye Nylosan blue F-L and 4% formic acid, 87% added and heated from 200 to 980 over 40 minutes and then treated further for 60 minutes at this temperature. One receives a blue-colored fiber material that is not pretreated compared to such a thing has a 1 1/2 grades better lightfastness (measurement according to DIEN) example 2 Printing pastes are produced according to the following recipes: P r u c k p a s t e a): 2 parts Nylosan blue C-L 338 parts hot water 600 parts etherified locust bean gum 3% 30 parts formic acid 87% 30 parts of a suspension, consisting of: 150 Parts Tinuvin 327 50 parts Sandopan DTC 800 «parts monophenyl glycol ether 1000 Parts of pressure p a s t b): 2 parts of Nylosan Green CP-GL 338 parts of hot water 600 parts etherified locust bean gum 3% 30 parts formic acid 87% 30 Parts of a suspension consisting of: 150 parts of Tinuvin 327 50 parts of Sandopan DTC 800 parts Monophenyl glycol ether 1000 parts P r u c k p a s t e c): 2 parts Drimalanorange F-GL 338 parts hot water 600 parts etherified Locust bean gum 3 days 30 parts formic acid 87% 30 parts of a suspension, Consists of: 150 parts Tinuvin 327 50 parts Sandopan DTC 800 parts monophenyl glycol ether 1000 parts pressure p a s t e): 0.5 parts Drimarenschwarz Z-BL 309.5 parts hot Water 600 parts of etherified locust bean gum 3 Zig 30 parts of formic acid 87 % 60 parts of a suspension consisting of: 150 parts of Tinuvin 327 50 parts of Sandopan DTC 800 parts Monophenyl glycol ether 1000 parts In a continuous process is a needle felt floor covering made of basic modified polypropylene fibers with the Dye lotte soaked, squeezed between rubber rollers to about 100% liquor pick-up and then directly using the known rotary film printing process with the Printing pastes a) to c) printed. Closes to the printing process themselves directly, without drying, the fixation of the printing pastes or the dye liquor. she takes place in a normal hanging loop or horizontal damper for 8 to 10 Minutes under saturated steam conditions at 100 to 1020.
Anschliessend wird das Nadelvlies gewaschen und getrocknet.The needle felt is then washed and dried.
Man erhält ein blau-, grün-oranges Druckmotiv auf grauem Grund, das eine 1 bis 1 1/2 Noten höhere Lichtechtheit aufweist als ein gleichartiger Druck ohne den lichtechtheitsverbessernden Zusatz mit Tinuvin 327.A blue, green-orange print motif on a gray background is obtained a 1 to 1 1/2 notes higher lightfastness than a similar print without the lightfastness-improving additive with Tinuvin 327.
B e i s p i e 1 3 Man stellt Druckpasten nach folgenden Rezepturen her: D r u c k P a s t e a): 3 Teile Lanasynrot 2 GL 20 Teile Thiodiglykol 387 Teile heisses Wasser 500 Teile veräthertes Johannisbrotkernmehl 9 %ig 60 Teile Ammonsulfat fest 30 Teile einer Suspension, bestehend aus: 150 Teilen Tinuvin 327 50 Teilen Sandopan DTC 800 Teilen Monophenylglykoläther 1000 Teile DLucka st e b): 2 Teile Lanasynbraun 2 GL 20 Teile Thiodiglykol 388 Teile heisses Wasser 500 Teile veräthertes Johannisbrotkernmehl 9 ig 60 Teile Ammonsulfat fest 30 Teile einer Suspension, bestehend aus: 150 Teilen Tinuvin 327 50 Teilen Sandopan DTC 800 Teilen Monophenylglykoläther 1000 Teile Man bedruckt mit den Pasten a) und b) nach den angegebenen Rezepturen mittels Filmdruckschablonen ein Nadelvlies, das aus basisch modifizierten Polypropylenfasern (Meraklon) besteht. Im Anschluss hieran wird bei ca. 1000 getrocknet und während 15 Minuten mit Dampf von ca. 1270 und einem Druck von 1,5 atü in einem üblichen Sterndämpfer gedämpft. Nach dem Waschen bei 600 mit einem handelsüblichen Waschmittel erhält man ein bedrucktes Flächengebilde mit roten und braunen Motiven, das eine um ca. 2 Noten bessere Lichtechtheit aufweist als ein solches, das mit Druckpasten ohne die W-Strahlen absorbierende Substanz Tinuvin 327 bedruckt wurde.EXAMPLE 1 3 Printing pastes are made according to the following recipes her: P a s t e a): 3 parts Lanasyn red 2 GL 20 parts thiodiglycol 387 parts hot water 500 parts of etherified carob gum 9% 60 parts of ammonium sulfate solid 30 parts of a suspension consisting of: 150 parts Tinuvin 327 50 parts Sandopan DTC 800 parts Monophenyl glycol ether 1000 parts DLucka st e b): 2 parts lanasyn brown 2 GL 20 parts thiodiglycol 388 parts hot water 500 parts of etherified locust bean gum 9 ig 60 parts solid ammonium sulfate 30 parts a suspension consisting of: 150 parts Tinuvin 327 50 parts Sandopan DTC 800 Parts of monophenyl glycol ether 1000 parts are printed with the pastes a) and b) according to the specified recipes using film printing stencils a needle felt made of basic modified polypropylene fibers (Meraklon). This is followed by approx. 1000 dried and for 15 minutes with steam of approx. 1270 and a pressure of 1.5 atm in a standard star damper. After washing at 600 with a commercially available detergent gives a printed sheet with red and brown motifs, which is about 2 grades better in lightfastness than one that is made with printing pastes without the UV-absorbing substance Tinuvin 327 was printed.
B e i s p i e 1 4 Man färbt oder bedruckt ein Teppichbodenmaterial aus basisch modifizierten Polypropylenfasern (Meraklon) mit den Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 3, jedoch ohne UV-absorbierende Substanzen. Die Lichtechtheit dieser Färbung wird nachträglich um 1 bis 2 Noten verbessert, indem man den gefarbten Teppichboden durch Eintauchen in eine Klotzflotte folgender Zusammensetzung tränkt: 60 Teile einer Präparation, bestehend aus: 150 Teilen Tinuvin 327 50 Teilen Sandopan DTC 800 Teilen Monophenylglykoläther 400 Teile veräthertes Johannisbrotkernmehl 4 %ig 30 Teile Ameisensäure 87 % 510 Teile Wasser 1000 Teile Der Ueberschuss dieser Flotte wird zwischen Gummiwalzen abgequetscht und das zu behandelnde Material direkt anschliessend während 10 Minuten bei 100° mit gesättigtem Wasserdampf behandelt. Danach wäscht man kalt und trocknet.EXAMPLE 1 4 A carpet material is dyed or printed of base modified polypropylene fibers (Meraklon) with the compositions of Examples 1 to 3, but without UV-absorbing substances. The lightfastness this coloring is subsequently improved by 1 to 2 notes by adding the colored Soak carpets by immersing them in a padding liquor of the following composition: 60 parts of a preparation consisting of: 150 parts Tinuvin 327 50 parts Sandopan DTC 800 parts monophenyl glycol ether 400 parts etherified locust bean gum 4% 30 parts formic acid 87% 510 parts water 1000 parts The excess of this The liquor is squeezed between rubber rollers and the material to be treated directly then treated with saturated steam for 10 minutes at 100 °. Then wash cold and dry.
Claims (4)
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