DE2441597A1

DE2441597A1 - Oxidation dye-based hair-dyeing compsn - contg 8-aminolilolidines and 9-amino julolidines or salts as developers or coupling components

Info

Publication number: DE2441597A1
Application number: DE2441597A
Authority: DE
Inventors: David Dipl Chem Dr Rose; Erwin Dipl Chem Dr Weinrich
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1974-08-30
Filing date: 1974-08-30
Publication date: 1976-03-11

Abstract

Oxidn. dye-based hair-dyeing compsns. contain 8-aminolilodines and 9-aminojulolidines having general formula (I) (where R1 and R2 are H or 1-C4 alkyl and n is 2 or 3), or their opt, organic salts, as (a) developer components used together with standard coupling components used in oxidn. hair-dyes, or (b) as only dye component, forming brown shades by self-condensation with further >=1 mol. (I) acting as coupler component, under oxidative effect of air or oxidising agents. Used in cosmetic compsns. e.g. creams, emulsions, gels or solns. treated with oxidising agent directly before application to hair. Shades may range from light blond to dark brown and green to violet. Strong, fast shades are obtd. (I) have good solubility in water, resist storage, are non-toxic and do not irritate skin. Good results can be obtd. by oxidative coupling by air-O2.

Description

Haarfärbemi tte 111 Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von 8-Aminolnlolidinen und 9-Aminojulolidinen als Entwicklerkomponente. Haarfarbenemi tte 111 The invention relates to oxidative agents Hair coloring based on 8-aminolnlolidines and 9-aminojulolidines as a developer component.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsearben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubs tanzen werden üblicherweise Stickstoifbasen, wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.The so-called oxidation types play a role in the coloring of hair, that by oxidative coupling of a developer component with a coupler component arise because of their intense colors and very good fastness properties preferred role. Nitrogen bases are usually used as developer subsets, such as p-phenylenediamine derivatives, diaminopyridines, 4-amino-pyrazolone derivatives, heterocyclic ones Hydrazones used. The so-called coupler components are m-phenylene-diamine derivatives, Phenols, naphthols, resorcinol derivatives and pyrazolones called.

Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüberhinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.Good oxidative hair dye components must primarily include the following Meet the prerequisites: You must with the oxidative coupling with the respective Developer or coupler components the desired color nuances in sufficient Develop intensity. They must also have sufficient to very good absorbability on human hair and they are also said to be toxicological and be dermatologically harmless.

Die üblicherweise als Entwicklersubstanzen verwendete Verbindungsklasse der substituierten bzw. unsubstituierten p-Phenylendiamine besitzt den Nachteil, daß sie bei einer Reihe von Personen Sensibilisierungen und in deren Gefolge schwere Allergien hervorruft. Die zur Vermeidung dieser dermatologischen Nachteile in neuerer Zeit vorgeschlagenen Entwicklersubstanzen können in ihren anwendungstechnischen Eigenschaften nicht immer voll befriedigen.Those commonly used as developing agents Compound class the substituted or unsubstituted p-phenylenediamines has the disadvantage that they are sensitized in a number of people and severe in their wake Causes allergies. The more recent to avoid these dermatological disadvantages Time proposed developer substances can be applied in their application Properties are not always fully satisfactory.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.There was therefore a search for useful oxidation hair dyes the task of finding suitable components, the aforementioned requirements meet in an optimal way.

Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an aminoheterocyclischen Basen der allgemeinen Formel in der R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen und n die Zahlen 2 oder 3 bedeuten, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden.It has now been found that hair dyes based on oxidation dyes with a content of aminoheterocyclic bases of the general formula in which R1 and R2 are independently hydrogen or an alkyl radical with 1-4 carbon atoms and n are the numbers 2 or 3, and their inorganic or organic salts as developer substances and coupler substances meet the requirements to a particularly high degree.

Bei ihrem Einsatz als Entwicklerlromponenten liefern die ertindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten sehr intensiven Farbnuancen, wie sie mit diesen Kupplern und den bisher bekannten Entwicklern nicht erzielbar waren und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüberhinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen 8-Aminolilolidine und 9-Aminojulolidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische, sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.When used as developer components, those according to the invention provide Compounds with the coupler substances generally used for oxidation hair coloring the most varied of very intense color nuances, like them with these couplers and the previously known developers were and are not achievable thus an essential enrichment of the oxidative hair coloring possibilities. In addition The 8-aminolilolidines and 9-aminojulolidines according to the invention are distinguished by very good fastness properties of the dyeings achieved therewith, through good Solubility in water, good storage stability and toxicological, as well as dermatological Harmlessness.

Die erfindungsgernäß als Entwicklerkomponenten zu verwendenden 8 Aminolilolidine und 9-Aminojulolidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B.The 8 aminolilolidines to be used as developer components according to the invention and 9-Aminojulolidine can either as such or in the form of their salts with inorganic or organic acids, e.g.

als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactat, Citrate eingesetzt werden.as chlorides, sulfates, phosphates, acetates, propionates, lactate, citrates can be used.

Die Herstellung der erfindungsgemäß als Entwicklerkomponenten zu verwendenden 8-Aminolilolidine und 9-Aminojulolidine kann gemäß den Angaben der amerikanischen Patentschrift 2 707 681 durch Reduktion von Azoverbindungen der allgemeinen Formel R-N=N-Q, in der R ein aromatisches Radikal und Q den Lilolidin- bzw. Julolidinrest bedeuten, erfolgen.The preparation of the components to be used according to the invention as developer components 8-Aminolilolidine and 9-Aminojulolidine can be used according to the specifications of the American Patent specification 2,707,681 by reducing azo compounds of the general formula R-N = N-Q, in which R is an aromatic radical and Q is the lilolidine or julolidine radical mean to take place.

Als erfindungsgemäß einzusetzende Entwicklerkomponenten sind zum Beispiel 8-Aminolilolidin,-8-Amino-7-methyllilolidin, 8-Amino-7-äthyl-lilolidin, 8-Amino-7-propyllilolidin, 8-Amino-7-butyl-lilolidin, 8-Amino-9-methyllilolidin, 8-Amino-9-äthyl-lilolidin, 8-Amino-9-i-propyllilolidin, 8-Amino-7,9-dimethyl-lilolidin, 8-Amino-7,9-diäthyl-lilolidin, 8-Amino-7, 9-dibutyl-lilolidin, 9-Aminojulolidin, 9-Amino-8-methyl-julolidin, 9-Amino-8-äthyl-julolidin, 9-Amino-8-n-propyl-julolidin, 9-Amino-8-butyl-julolidin, 9-Amino-10-methyl-Julolidin, 9-Amino-l0-äthyl-julolidin, 9-Amino-10-i-propyl-julolidin, 9-Amino-8,10-dimethyl-julolidin, 9-Amino-8,10-diäthyl-Julolidin, 9-Amino-8,10-dibutyl-julolidin zu nennen.Developer components to be used according to the invention are, for example 8-aminolilolidine, -8-amino-7-methyllilolidine, 8-amino-7-ethyl-lilolidine, 8-amino-7-propyllilolidine, 8-amino-7-butyl-lilolidine, 8-amino-9-methyl-lilolidine, 8-amino-9-ethyl-lilolidine, 8-amino-9-i-propyllilolidine, 8-amino-7,9-dimethyl-lilolidine, 8-amino-7,9-diethyl-lilolidine, 8-amino-7, 9-dibutyl-lilolidine, 9-amino-julolidine, 9-amino-8-methyl-julolidine, 9-amino-8-ethyl-julolidine, 9-amino-8-n-propyl-julolidine, 9-amino-8-butyl-julolidine, 9-amino-10-methyl-julolidine, 9-amino-10-ethyl-julolidine, 9-amino-10-i-propyl-julolidine, 9-amino-8,10-dimethyl-julolidine, 9-Amino-8,10-diethyl-julolidine, 9-amino-8,10-dibutyl-julolidine should be mentioned.

Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Kupplerkomponenten sind -Naphthols o-Kresol, m-Kresol, 2,6-Dimethylphenol, 2,5-Dimethylphenol, 3,4-Dimethylphenol, 3,5-Dimethylphenol, Brenzcatechin, Pyrogallol, 1,5- bzw. 1>7-Dihydroxy-naphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Hydrochinon, 2,5-Diamino-anisol, m-Toluylendiamin, 4-Aminophenol, Resorcin/ Resorcinmonomethyläther, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 1-Phenyl-3-aminopyrazolon-5, l-Phenyl-3,5-diketo-pyrazolidin, l-Methyl-7-dimethyl-amino-4-hydroxy-chinolon-2, 1-Amino-3-acetylacetamino-4-nitro-benzol oder l-Amino-)-cyanacetylamino-4-nitro-benzol anzuführen.As examples of those to be used in the hair colorants according to the invention Coupler components are -Naphthols o-cresol, m-cresol, 2,6-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, pyrocatechol, pyrogallol, 1,5- or 1> 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, hydroquinone, 2,5-diamino-anisole, m-toluylenediamine, 4-aminophenol, Resorcinol / resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 1-phenyl-3-aminopyrazolone-5, l-phenyl-3,5-diketo-pyrazolidine, l-methyl-7-dimethyl-amino-4-hydroxy-quinolone-2, 1-Amino-3-acetylacetamino-4-nitro-benzene or l-amino -) - cyanoacetylamino-4-nitro-benzene to cite.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Entwicklerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Kupplersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.The developer components are used in the hair dyes according to the invention generally in approximately molar amounts, based on the coupler substances used, used. If molar use also proves useful, so it is but not disadvantageous if the developer component is in a certain excess or a shortfall is used.

Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden 8-Aminolilolidine und 9-Aminojulolidine als auch die Kupplersubstanz Gemische der vorstehend genannten Kupp lerkomponenten darstellen.It is also not necessary that the developer component and the coupler substance represent uniform products, rather both the Developer component Mixtures of the 8-aminolilolidines to be used according to the invention and 9-Aminojulolidine as well as the coupler substance mixtures of the above Represent coupling components.

Darüberhinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel andere bekannte und übliche Entwicklerkomponenten, sowie auch gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.In addition, the hair colorants according to the invention can be others known and common developer components, as well as possibly Usual substantive dyes contained in the mixture, if this is to achieve certain color nuances is required.

Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, sowie Gemische aus derartigen Wasser stoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.The oxidative coupling, i.e. the development of the color, can in principle as with other oxidation hair dyes, it can also be done by atmospheric oxygen. Appropriately however, chemical oxidizing agents are used. As such come in particular Hydrogen peroxide or its addition products with urea, melamine and sodium borate, and mixtures of such hydrogen peroxide addition compounds with potassium peroxide disulfate into consideration.

Als Entwicklerkol-nponente besitzen dabei die erfindungsgemäßen 8-Aminolilolodine bzw. 9-Aminojulolidine den Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer Kupplang durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbe ergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonstfür die oxidative Kuplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.The 8-aminolilolodines according to the invention are used as developer components or 9-Aminojulolidine have the advantage that they are already through during oxidative coupling Atmospheric oxygen delivers fully satisfactory coloring results and thus hair damage avoided by the oxidizing agent otherwise used for the oxidative coupling can be. However, in addition to coloring, it also has a lightening effect on the hair if desired, the use of oxidizing agents is necessary.

Überraschenderweise eignen sich die erfindungsgemäß einzusetzenden 8-Aminolilolidine und 9-Aminojulolidine als alleinige Farbstoffkomponente in Oxidationshaarfarben ohne spezielle Kuppierkomponenten zu benötigen.Surprisingly, those to be used according to the invention are suitable 8-aminolilolidine and 9-aminojulolidine as the sole dye component in oxidation hair colors without the need for special coupling components.

Hierbei ergeben sie unter Selbstkondensation mit mindestens einem weiteren Mol 8-Aminolilolidin beziehungsweise 9-AminoJulolidin das in diesem Fall als Kupplerkomponente wirkt, unter der oxidativen Einwirkung von Luft oder Oxidationsmitteln Haarfarben mit interessanten Braunnuancen.They result in self-condensation with at least one another mole of 8-aminolilolidine or 9-aminojulolidine in this case acts as a coupler component under the oxidative action of air or oxidizing agents Hair colors with interesting shades of brown.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ, wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel> wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.The hair dyes according to the invention are suitable for use in cosmetic preparations such as creams, emulsions, gels or simple solutions incorporated and immediately before application on the hair with one of the mentioned Oxidizing agents added. The concentration of such dyeing preparations of the coupler-developer combination is 0.2 to 5 percent by weight, preferably 1 to 5 percent by weight. Used in the production of creams, emulsions or gels the dye components with the other ingredients customary for such preparations mixed. Such additional components are e.g. wetting agents or emulsifying agents of the anionic or nonionic type, such as alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, Alkyl sulfonates, fatty acid alkanolamides, addition products of ethylene oxide with fatty alcohols, Thickeners such as methyl cellulose, starch, higher fatty alcohols, paraffin oil, Fatty acids, also perfume oils and hair care products> such as pantothenic acid and cholesterol to call. The additives mentioned are used in those customary for this purpose Amounts used, such as wetting and emulsifying agents in concentrations of 0.5 up to 30 percent by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25 percent by weight, each based on the entire preparation.

Die Anwendung-der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Crerne¼der ein Gel handelt, im schwach sauren, neutra.=len oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem r;-Wert von 8 bis 10 erfolgen die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 400 C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.The hair colorants according to the invention can be used independently whether it is a solution, an emulsion, a cream or a gel, in a weakly acidic, neutral or especially alkaline medium with an r; value from 8 to 10 the application temperatures are in the range of 15 to 400 C. After an exposure time of approx. 30 minutes removes the hair dye from the hair to be colored by rinsing. After that it will Washed hair with a mild shampoo and dried.

Die mit den erfindungsgemägen Haarfärbemitteln erzielbaren Farbtöne zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler-und Kupplerkomponenten eine außerordentliche Variationsmöglichkeit, die von hellblond bis dunkelbraun und grün bis violett reicht und zu besonders intensiven Farbtönen führt. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Was ch - und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduktionsmitteln wieder abziehen.The color shades that can be achieved with the hair colorants according to the invention show an extraordinary result when using different developer and coupler components Variation options that range from light blonde to dark brown and green to purple and leads to particularly intense color tones. The colorations obtained are good Light, wash and rub fastness properties and can be easily treated with reducing agents pull it off again.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in greater detail explain without, however, restricting it to this.

Beispiele In den nachfolgend aufgeführten Beispielen gelangten folgende als Entwicklerkomponente in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln zu verwendenden 8-Aminolilolidine bzw. 9-AminoJulolidine zum Einsatz: Substanz A) 9-Aminojulolidin B) 9-Amino-8-methyljulolidin tt C) 9-Amino-8,10-dimethyljulolidin " D) 8-Aminolilolidin Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-Cl8 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-Cl8 75 Gew.-Teilen Wasser jeweils O,O1 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgerührten 9-Aminojulolidine bzw. 8-Aminolilolidine und Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbe creme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90 ß ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen. T a b e l l e 1 Bei- a) Entwickler b) Kuppler Erhaltener Farbton spiel bei Luft- mit 1 %iger oxidation H2O2-Lösung 1) 9-Aminojulolidin 9-Aminojulolidin Braun Oliv 2) " α-Naphthol Blaugrau Dunkelblau 3) " 2:4-Diaminoanisol Dunkelblau Dunkelblau 4) " m-Aminophenol Braungrau Blaugrau 5) " m-Toluyldiamin Braun Dunkeltürkis 6) " Resorcin-monomethyläther Braun Grautürkis 7) " m-Phenylenediamin Dunkelblau Dunkelblau 8) " Resorcin Olivgrün Violett 9) " 3:4-Dimethylphenol Hellbraun Gelb 10) " m-Dimethylaminophenol Grün Dunkelgrün 11) " 3-Acetylamino-1- Hellbraun Gelb amino-4-nitrobenzol 12) " 5-Amino-2-methylphenol Grautürkis Dunkelblau 13) " 1-Phenyl-3,5-diketo- Braun Gelb pyrazolidin 14) " 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5 Tiefrot Rot T a b e l l e 1 Bei- a) Entwickler b) Kuppler Erhaltener Farbton spiel bei Luft- mit 1 %iger oxidation H2O2-Lösung 15) 9-Aminojulolidin o-Kressol Braun Hellgrün 16) " m-Kresol Braun Gelbgrün 17) 9-Amino-8-methyl- 9-Amino-8-methyljullolidin Goldbraun Hellbraun julolidin 18) " α-Naphthol Türkis Dunkelblau 19) " 2:4-Diamino-anisol Grautürkis Grautürkis 20) " m-Aminophenol Grüngelb Grüngelb 21) " m-Toluylendiamin Dunkeltürkis Dunkeltürkis 22) " 1-Phenyl-3-amino-pyrazolon-5 Rot Schwachbraun 23) " Resorcin-monomethyläther Goldbraun Grünbrau 24) " 1:5-Dihydroxynaphtalin Türkis Dunkleblau 25) 9-Amino-8,10-di- 9-Amino-8,10-dimethyl- Braun Graugelb methyl-julolidin julolidin 26) " α-Naphthol Braungrau Dunkelgrün 27) " 2:4-Diaminoanisol Oliv Braungrau T a b e l l e 1 Bei- a) Entwickler b) Kuppler Erhaltener Farbton spiel bei Luft- mit 1 %iger oxydation H2O2-Lösung 28) 9-Amino-8,10-dimethyl- m-Toluylendiamin Braungrau Graubrun julolidin 29) 8-Aminolilolidin 8-Aminolilolidin Braun Hellbraun 30) " m-Aminophenol Dunkelbraun Graubrun 31) " m-Toluylendiamin Purpurgrau Purpurgrau 32) " 2:4-Diaminanisol Dunkeltürkis Blaugrau 33) " Resorcin-monomethyläther Braungrau Fahl 34) " α-Naphthol Mattgrün Grüngrau Examples In the examples listed below, the following were made to be used as a developer component in the hair dyes according to the invention 8-Aminolilolidine or 9-AminoJulolidine for use: Substance A) 9-Aminojulolidine B) 9-Amino-8-methyljulolidine tt C) 9-Amino-8,10-dimethyljulolidine "D) 8-aminolilolidine The hair colorants according to the invention were used in the form of a cream emulsion. This was done in an emulsion of 10 parts by weight of fatty alcohols of chain length C12-Cl8 10 parts by weight of fatty alcohol sulfate (sodium salt) chain length C12-Cl8 75 parts by weight Water in each case 0. O1 mol of the 9-aminojulolidines listed in the table below or 8-aminolilolidines and coupler substances incorporated. After that, the pH was the emulsion adjusted to 9.5 with ammonia and the emulsion with water 100 parts by weight made up. The oxidative coupling was carried out with either atmospheric oxygen or carried out with 1% hydrogen peroxide solution as the oxidizing agent, wherein 10 parts by weight of hydrogen peroxide solution were added to 100 parts by weight of the emulsion became. The respective coloring cream with or without an additional oxidizing agent was used applied to 90 ß gray, not specially treated human hair and leave there for 30 minutes. After the dyeing process was finished the Hair washed out with a standard shampoo and then dried. The colorations obtained are shown in Table 1 below. T a b e l l e 1 Example a) Developer b) Coupler Obtained hue play with air 1% oxidation H2O2 solution 1) 9-aminojulolidine 9-aminojulolidine brown olive 2) "α-Naphthol blue gray dark blue 3)" 2: 4-Diaminoanisole dark blue dark blue 4) "m-aminophenol brown-gray blue-gray 5)" m-toluyldiamine brown dark turquoise 6) "Resorcinol monomethyl ether brown gray turquoise 7)" m-phenylenediamine dark blue dark blue 8) "Resorcinol Olive Green Violet 9)" 3: 4-Dimethylphenol Light Brown Yellow 10) "m-Dimethylaminophenol Green dark green 11) "3-acetylamino-1- light brown yellow amino-4-nitrobenzene 12)" 5-Amino-2-methylphenol gray turquoise dark blue 13) "1-phenyl-3,5-diketo brown yellow pyrazolidine 14) "1-phenyl-3-methylpyrazolone-5 deep red red T a b e l l e 1 Example a) Developer b) Coupler Color shade obtained plays with air 1% oxidation H2O2 solution 15) 9-Aminojulolidine o-Kressol brown light green 16) "m-cresol brown yellow green 17) 9-amino-8-methyl-9-amino-8-methyljullolidine golden brown Light brown julolidine 18) "α-naphthol turquoise dark blue 19)" 2: 4-diamino-anisole Gray turquoise gray turquoise 20) "m-aminophenol green yellow green yellow 21)" m-toluylenediamine Dark turquoise dark turquoise 22) "1-phenyl-3-amino-pyrazolone-5 red light brown 23) "Resorcinol monomethyl ether golden brown green brown 24)" 1: 5-dihydroxynaphthalene turquoise Dark blue 25) 9-amino-8,10-di- 9-amino-8,10-dimethyl-brown gray-yellow methyl-julolidine julolidin 26) "α-naphthol brown-gray dark green 27)" 2: 4-diaminoanisole olive Brownish gray T a b e l l e 1 Example a) Developer b) Coupler Obtained Color play in air with 1% oxidation H2O2 solution 28) 9-Amino-8,10-dimethyl- m-Toluylenediamine brown gray gray brown julolidine 29) 8-aminolilolidine 8-aminolilolidine Brown light brown 30) "m-aminophenol dark brown gray brown 31)" m-toluylenediamine Purple gray Purple gray 32) "2: 4-Diaminanisole dark turquoise blue gray 33)" Resorcinol monomethyl ether Brown-gray pale 34) "α-naphthol matt green green-gray

Claims

Patent claims 1) Hair colorants based on oxidation dyes, characterized by a content of amino-heterocyclic bases of the general formula in which R1 and R2, independently of one another, denote hydrogen or an alkyl radical having 1-4 carbon atoms and n denotes the numbers 2 or 5, as well as their inorganic or organic salts as developer substances and coupler substances.

2) hair dye according to claim 1, characterized in that as Coupler substances which are used in oxidation hair dyes.

3) hair colorants according to claim 1, characterized in that as Coupler substances amino-heterocyclic bases of the structure mentioned in claim 1 to serve.

4) Hair dye according to claim 1 - 3, characterized by a Content of a mixture of amino-heterocyclic bases as developer substances.

5) Hair dye according to claim 1 - 4, characterized by a Content of other customary developer substances, as well as customary substantive substances, if applicable Dyes.

6) Hair dye according to claim 1 - - # 5, characterized by a Content of developer-coupler combinations from 0.2 to 5 percent by weight, preferably 1 to 3 percent by weight, based on the total hair dye.