DE2436652C2

DE2436652C2 - In der Masse gefärbtes Polyestermaterial

Info

Publication number: DE2436652C2
Application number: DE2436652A
Authority: DE
Inventors: Max Oberwil Jost; Arnold Dr. Therwil Wick
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-08-02
Filing date: 1974-07-30
Publication date: 1982-07-22
Also published as: NL7409401A; CH575444A5; AR212856A1; ES428842A1; JPS5741506B2; AU7186974A; US3939113A; JPS5049360A; CA1045272A; DE2436652A1; CS199564B2; FR2245811A1; GB1457933A; FR2245811B1; BE818377A

Description

O NH-

R'"

-NH

sind, worin R'" Wasserstoff oder den Phenylrest bedeutet und R die im Ansprach 1 angegebene Bedeutung hat und vorzugsweise jeweils in paraStellung zur Iminogruppe steht

6. Polyestermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Anilinoanthrachinonfarbstoffe Stoffgemische sind, öie durch Monobromierung eines Diphenylätherderivates t jr Formel

worin R, R' und R" die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, und anschließende Kondensation mit einem Monoaminoanthrachinon, vorzugsweise mit l-Amino-4-hydroxy-anthrachinon, nach einem Eintopfverfahren hergestellt worden sind.
7. Polyestermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Anilinoanthrachinonfarbstoffe Anthrachinonderivate der Formel

R'

	O I!	NH
I	M f^Csi
V	C	Y
	O	OH

sind, worin einer der Reste R, R' und R" einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und die übrigen der Reste R, R' und R" Wasserstoffatome sind oder, wenn R und R' Wasserstoffatome sind, R" den Phenylrest bedeutet.

Die vorliegende Erfindung betrifft mit Aryloxyanilino- oder Arylcarbonylanilinoanthrachinonen in der Masse gefärbtes Polyestermaterial.

Das l,4-Di(4'-phenoxyanilino)-anthrachinon und ein Verfahlen zu seiner Herstellung aus 1,4-Dihalogenanthrachinon und Aminodiphenyläther ist bereits aus der deutschen Patentschrift 7 06 608 bekannt. Es dient nach der Sulfonierung zur Färbung von Wolle.

In der deutschen Patentschrift 11 28 066 sind über eine Aminogruppe an Anthrachinonderivate gebundene Diarylketone beschrieben. Sie werden dort für die Spinnfärbung von Celluloseacetat, Viskose, Polyacrylnitril, Polystyrol und Polyamid vorgeschlagen.

l-(2'-Benzoylanilino)- und l,5-Bis-(2'-benzoylaniiino)-anthrachinon wurden von F. Mayer und W. Freund in Ber. 55 (1922) S. 2055 beschrieben.

Die GB-PS 13 04 871 und die DE-AS 16 69 450 beschreiben Verfahren zum Färben von Polyestern mit polycyclischen Farbstoffverbindungen, die mit Anilinogruppen substituierte Anthrachinonderivate sein können. Die Aminoanthrachinone der GB-PS 13 04 871 müssen am Anilinrest zwingend mit einer — CH >— B-Gruppe (B = Amid- oder lmidderivat) substituiert sein und sind daher mit den erfindungsgemäß verwendeten Anthrachinonen nicht direkt vergleichbar. Dem Anmeldungsgegenstand näher kommt das in der DE-AS 16 69 450 beschriebene Verfahren, bei dem Anthrachinone verwendet werden können, die gegebenenfalls eine Hydroxyalkoxyanilino-Teilstruktur aufweisen. Das nach diesem Verfahren gefärbte Material vermag aber den Viskositätsanforderungen nicht befriedigend zu genügen.

Die Erfindung betrifft somit in der Masse gefärbtes Polyestermaterial aus linearen Polyestern, welche als Farbstoffe Aminoanthrachinone enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aminoanthrachinonfarbstoffe Anthrachinonderivate der allgemeinen Formel

-NH-QAr

enthalten, worin Q eines der Brückenglieder — O — oder —CO—, R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ar einen Arylrest, η eine Zahl von 1 bis 4, X, Y und Z eine Amino-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylmercapto-, Arylmercapto-, Arylamino-, Aroylarninogruppe oder Halogen und a, b und c jeweils Null oder eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten, wobei die Summe von η + a+b + c eine Zahl von 1 bis 6 ist.

vorzugsweise Derivate der Formel

NH

R'

R"

(3)

worin X, Y und Z Wasserstoff, eine Hydroxyl-, Benzoylamino-. Phenylamino- oder Phenylmercaptogruppe bedeuten und einer der Reste X, Y und Z auch
R

-NH

R'

sein kann und R' bzw. R" Wassersloffatome odfir Alkylreste enthaltend 1 bis 4 KohlenstofTatome und R" auch den Phenylrest bedeuten, wenn R und R' Wasserstoffatome sind, und insbesondere solche der Formel

worin Zi eine Benzoylamino-, Phenylmercapto- oc'er 4-Phenoxyanilinogruppe ist.

(D

Ar ist vorzugsweise ein Phenyl-, Naphthyl- oder Diphenylrest, die Zahl der Kohlenstoffatome in der Alkoxy- und Alkylmercaptogruppe vorzugsweise 1 bis 6, Aryl in der Aryloxy-, Arylmercapto-, Arylamino- und Aroylaminogruppe vorzugsweise Phenyl und Halogen vorzugsweise Chlor oder Brom.

2(i Von besonderem Interesse sind die Aryioxyanilinoapthrachinonderivate der Formel

QAr

(2)

Die erfindungsgemäß verwendeten Anthrachinonderivate können dadurch hergestellt werden, daß man ein Anthrachinonderivat, welches neben den Substituenten X, Y und Z mindestens ein bewegliches Halogen, vorzugsweise in <x-Pomion, enthält, mit 4-Aminophenylaryläthern oder -ketonen in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Alkalicarbonat oder -acetat, und eines Kupferkatalysators in einem höher redenden Lösungsmittel kondensiert.

Als halogenierte Anthrachinonderivate, die sich für Jie Kondensation eignen, seien beispielsweise genannt:

1 -Chloranthrachinon

1,4-, 1,5-oder l.e-Dichloranthrachinon 1 ^,e-Tetrachloranthrachinon

1 -Chlor-4; 5- oder 8-benzoyIaminoanthrachinon l-Brom-4-benzoylaminoanthrachinon l,5-Dibrom-4,8-dibenzoylaminoanthrachinon 1-Chlor-4 oder 5-hydroxyanthrachinon M-Dichlor-S.S-dihydroxyanihrachinon 1,5- Dichlor-4,8-dihydroxyanthrachinon

Vorzugsweise erhält man die erfindungsgemäß verwendeten Anthrachinonderivate jedoch durch Kondensation von Chlor- oder Bromphenylaryläthern oder -ketonen mit einem Aminoanthrachinonderivat, <velches mindes»ens eine Aminogruppe, vorzugsweise in «-Stellung, neben den Substituenten X, Y und Z enthält, indem man dit beiden Reaktionspartner in einem höher siedenden Verdünnungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und eines Kupferkatalysators bei einer Temperatur zwischen j40 und 220⁰C, vorzugsweise zwischen 160 und 200° C, reagieren läßt.

Als besonders günstige Variante der zweiten HerstellungsweiSi besteht die Möglichkeit im Falle der Umsetzung mit Monobromdiphenylätherderivaten, diese vorgängig der Kondensation im gleichen Medium

durch Monobromieiung der entsprechenden Diphenylätherderivate bei Temperaturen im Bereich von - 10 bis 60⁰C, vorzugsweise 0 bis 30⁰C, gegebenenfalls in Gegenwart eines Halogenierungskatalysators, herzustellen und anschließend nach Zugabe des säurebindenden Mittels, des Aminoanthrachinons, insbesondere eines Monoaminoanthrachinons, und des Kupferkatalysators die Kondensation zum Phenoxyanilinoanthrachinon durchzuführen, womit die Herstellung im Eintopfve/fahren erfolgt.

Die hierbei gebildeten Gemische, welche im wesentlichen aus den entsprechenden 4-Phenoxyanilinoanthrachinonderivnten bzw. Isomeren bestehen und daneben geringe Mengen von Dikondcnsationsprodukten enthalten können, welche sich von Dibromierungsprodukten des eingesetzten Diphenylätherderivats ableiten, sind infolge ihrer höheren Löslichkeit und geringeren Kristallisationstendenz als Farbkörper für die Polyestertnassenfärbung ganz besonders geeignet und zeichnen sich gegenüber den reinen Dikondensationsprodukten durch verbesserte Echtheitseigenschaften aus.

Als Diphenyläthcrderivate. welche nach der obigen Eintopfvariante zur Kondensation mit Aminoanthrachinonen verwendet werden können, seien beispielsweise erwiilint:
Diphenylether

2-, 3- oder4 Methyldiphenyläther
2.3-, 2,4-, 2.5·. 2.6-, 3.4- oder
3.5- Dimethy ld iphen\ lather
2.2'-. 2.3'-, 3.3'- oder 3.4'-Dimethyldiphenyläther
2- oder 4- Äthyldiphenyläther bzw. Isomerengemische.
wie sie bei der Äthylierung von Diphenylether erhalten werden.

2- oder 4-tert.-Butyldiphenyläther bzw. isomerengemische

wie sie bei der tert.-Butylierung von Diphenylether erhalten werden, sowie
2-, 3- odeM-Phenyldiphenyläther.

Zur Kondensation mit Monobromdiphenylätherderivaten geeignete Aminoanthrachinone sind beispielsweise die folgenden:

l-Ainino-anthrachinon. 1.4-, 1.5-. 1.6-, 1,7- oder 1,8-Diamino-anthrachinon. 1,4,5.8-Tetraamino-anthrachinon, 4-, 5- oder 8-Amino-l-anilinoanthrachinon, 4-, 5- oder 8-Amino-l-(4'-chloranilino)-anthrachinon. 4-, 5- oder 8-Amino-l-(2'.4'-dichloranilino)-anthrachinon, 4-, 5- oder 8-Amino-1 (4'-methoxy- oder methylanilino)-anthrachinon. 6- und T-Chlor-l-amino-anthrachinon, öJ-Dichlor-l-amino-anthrachinon. 2-Chlor-l,5-diamino-anthrachinon. 4-, 5- oder 8-Amino-l-benzoylaminoanthrachinon, 5-Ainino-1 .4-dibenzoylamino-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-l-(2'- oder 3'-Chlorbenzoylamino)-anthrachinon, 4- oder 5-Amino-l-hydroxy-anthrachinon, 4,8-Diamino-l-hydroxy-anthrachinon. 4,5$- Triamino-1 -hydroxy-anthrachinon, 5-Amino-1,4-dihydroxy-anthrachinon, 5,8-Diamino-1,4-dihydroxy-anthrachinon, 4.8-Diamino-13-dihydroxy-anthrachinon.

4^-Diamino-13-dihydroxy-anthrachinon, 8-Amino-1,4^-trihydroxy-anthrachinon, 4-Amino-1 -methoxy-anthrachinon, 1 -Amino^-hydroxy^-phenoxy-anthrachinon, 4-Amino-1-hydroxy- oder -methoxy-anthrachinon, l-Amino-4-, 5-, 6- oder 8-phenyl-mercapto-anthrachinon.

Bei der Kondensation eines Diaminoanthrachinons verwendet man dabei vorzugsweise die reinen Monobromdiphenyl- bzw. Monobromalkyldiphenylätherderivate wie beispielsweise den 4-BromdiphenyIäther oder den 4-Brom-4'-methyldίphenylätheΓ.

Zur Kondensation mit 2- oder 3-Chlorbenzophenon ist vor allem das 1,5-Diaminoanthrachinon geeignet.

Als zu färbende Polyester seien insbesondere solche erwähnt, die durch Polykondensation von Terephthalsäure oder deren Estern mit Glycolen der Formel HO-(CH>)„-OH, worin η die Zahl 2-10 bedeutet, oder mit l,4-Di(hydroxymethyl)-cyclohexan oder durch Polykondensation von Glycoläthern von Hydroxybenzoesäuren, beispielsweise p-(/?-Hydroxyäthoxy)-benzoesäure erhalten werden. Der Begriff lineare Polyester umfaßt auch Copolyester, die durch teilwciscn Trsat/ der Terephthalsäure durch eine andere Dicarbonsäure oder eine Hydroxycarbonsäure und/oder durch teilweise η Ersatz des Glycols durch ein anderes Diol erhalten werden.

Von besonderem Interesse sind jedoch die Polyätln lenterephthalate.

Die zu färbenden Polyester werden zweckmäßig in l-orm von t'uivcr. Schnitzeln oder Granulaten mit dem Farbstoff innig vermischt. Dies kann beispielsweise durch Panieren der Polyesterteilchen mit dem fein verteilten trockenen Farbstoffpulver oder durch Behandeln der Polyesterteilchen mit einer Lösung bzw. Dispersion des Farbstoffes in einem organischen Lösungsmittel und nachheriger Entfernung des Lösungsmittels geschehen.

Schließlich kann der Farbstoff auch direkt dem geschmolzenen Polyester oder auch vor oder während der Polykondensation des Polyäthylenterephthalates zugegeben werden.

Das Verhältnis von Farbstoff zu Polyester kann, je nach der gewünschten Farbstärke, innerhalb weiter Grenzen schwanken. Im allgemeinen empfiehlt sich die Verwendung von 0.01 —2 Teilen Farbstoff auf 100 Teile Polyester.

Die so behandelten Polyesterteilchen werden nach bekannten Verfahren im Extruder geschmolzen und zu Gegenständen, insbesondere Folien oder Fasen-,, ausgepreßt oder zu Platten gegossen.

Man erhält gleichmäßig und intensiv gefärbte Gegenstände von hoher Lichtechtheit. Die verfahrensgemäß erhältlichen gefärbten Fasern zeichnen sich außerdem durch hervorragende Naß- und Trockenreinigungsechtheiten aus.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe besteht darin, daß sie sich in der Polyesterschmelze lösen und überraschenderweise hohe Temperaturen bis 300'C aushalten, ohne sich zu zersetzen, so daß bedeutend klarere Färbungen erhalten werden als bei Verwendung unlöslicher Pigmente.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die T eile Gewichtsteile.

Beispiel 1

a) Ein Gemisch von 25 Teilen 4-Brom-diphenyläther. 113 Teilen Ip-Diaminoanthrachinon, 7p Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat, 04 Teilen Kupferpulver und 0,5 Teilen Kupfer-1-chlorid in 150 Teilen Nitrobenzol wird während 4 Stunden bei Siedetemperatur unter Abdestillation des bei der Reaktion sich bildenden Wassers gerührt.

Nach dem Abkühlen wird das kristalline Reaktionsprodukt abgetrennt und mit wenig Nitrobenzol, dann mit Alkohol und schließlich mit heißem Wasser gewaschen. Das feuchte Produkt wird zur Entfernung des Kupfers in 5%iger Salzsäure bei 60° C nachbehandelt, erneut filtriert, mit heißem Wasser gründlich gewaschen und im Vakuum bei 90°C getrocknet. Man

erhält 20 Teile dunkclviolclles I.5-Bis (4'-phenoxyanilino)-anthrachinon.

In nahezu quantitativer Ausbeute wird das Produkt gewonnen, wenn anstelle der Filtration das Lösungsmittel mit Wasseraampf entfernt wird.

b) Ein zur Faserhersieliung geeignetes unmatiiertes Polyäthylenterephthalat-Granuiat wird in einem verschließbaren Gefäß zusammen mit 1 Gew.-% 1.5-BLs-(4' phenoxy-anilino)-anthrachinon auf einer .Schüttelmaschine 15 Minuten geschüttelt. Die gleichmäßig gefärbten Granulatkörner werden auf einer Schmelzspinnanlagc (285°C + 3°C Vcrweil?.eit ■ Tt der Spinnma schme ca. 5 Minuten) zu Fäden versponnen, die auf einer Streek/wirnanlage verstreckt und aufgespult werden Man erhalt infolge der Löslichkeit des Farbstoffs in Polyethylenterephthalat eine lebhafte farbstarke violette Färbung, die sich durch hervorragende I.ichtechtheil. vorzügliche Wasch-, Trockenreinigungs-. Überfärbe· um ' Sublimatinnsechtheit sowie hohe Chloritbleichebe-

Beispiele 2 bis 5

Kondensiert man anstelle von 1,5-Diaminoanthrachinon nach dem Verfahren von Beispiel I äquivalente Mengen der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten D'aminoanthrachinone mit 4-Bromdiphenyläther, so erhält man die entsprechenden Bis-(4'-phenoxyanilino)-anthrachinone, welche Polyesterfasern nach dem in Beispiel I beschriebenen Schmelzspinnvcrfahren in den angegebenen Farbtönen färben:

I .ιιΙΛκιρ.

\ti.MU

in ΙΊ s

" 1(4 -Phenoxy anilint" i-5-beii/oy I- houlcaiix

aiuinoanllirachinoii

in I-(4 -i'licnox\aiiiimoi-4-Mcilio\\ - vioicll

aiilhraclimon

11 I-(4-l'ln'iiox\aiiilinol-4-|ilicii\l- MoIcII
inercapioanihrnchiMoM

12 I -(4 -Pheno\yanilmoi-5-phen\l- rot
iiieicaploaiilliiacliinon

I > I I I -Phi/no* vanilinol-aiithra- N'vdoanx

clllllOM

Beispiel 14

Analog den Angaben von Beispiel 6 werden 12 Teile l-Amino-4-hydroxyanthrachinon mit IJ.8 Teilen 4-Brom-4'-methyldiphenyläther kondensiert und aufgearbei'et. Man erhält dabei l-(4'-p-Toluyloxyanilino)-4-

MJTUI UAJT iltlllH rtCMIIHJH, WCILMCS I IMJCSlVI liat.ll VICIII

Schmel/.spinnverfahren in echten blauen Tönen färbt.
Beispiele 15 bis 22

Kondensiert man den 4-Brom-4'-methyl-diphenyläther mit den in der nachstehend angeführten Tabelle erwähnten Mono- bzw. Diaminoanthrachinonen nach den Angaben des Beispiels 6 bzw. 1, so erhält man Farbstoffe, welche Polyesterfasern nach dem Schmelzspinnverfahren in den angegebenen Tönen färbt.

I )l.MIlII'.MIltlir.lihiniT	I "MlMl	j >
! .-!-Di.mimoainhr.icliinon	iMiin
I >- Diaiiiinoaiitlirachinon	\lolctt	Γ. Id
1.5 I >ianiino-4.S-dihsdrox\ -	blau
.intlir.icliinnn		Γ
1.5-1 )iamiiio-4-hydroxy-	blau	is
anthraclimon
		u, I i)
Beispiele 6 bis 13		:ι

Ein Gemisch von 12 Teilen l-Amino-4-hydroxyanthrachinon. 13 Teilen 4-Bromdiphenyläther. 5 Teilen wasserfreiem Natriumacetat 0,2 Teilen Kupferpulver und 0.2 Teilen Kupfer- 1-chlorid werden in 100 Teilen Nitrobenzol während 26 Stunden gemäß Beispiel I kondensiert.

Nach dem Abkühlen auf 70" wird das Reaktionsgemisch mit 200 Teilen Alkohol versetzt und ganz erkalten gelassen. Hierauf wird das kristallin abgeschiedene Reaktionsprodukt abgetrennt, mit Alkohol gewaschen und gemäß Beispiel 1 weiterbehandelt.

Man erhält 15 Teile l-(4'-Phenoxyani!ino)-4-hydroxyanthrachinon, welches Polyester nach dem Schmelzspinnverfahren in echten blauen Tönen färbt.

Folgende Farbkörper erhält man in analoger Weise, wenn man die entsprechenden Aminoanthrachinonderivate mit 4-Bromdiphenyläther bis zur Beendigung der Reaktion kondensiert:

Kirbl.örper

Nujncc
in PES

1 -(4 -Phenoxyanilinol-4-anilino-

an! brach inon

I-(4 -Phenoxyanilino 1-4-benzoy 1-

aminoanthrachinon

60

65

blau

l-.\iiiiiio-4-bcn/o\laniinoanllira- hhiu
cliinoii

I -Amino-5-ben/o> 'aniiiioanllira- bordeaux chinon

I- \mino-4-aniliiio.inthrachinon uriin
I -Ainino-^-plicnvlniercaplo- rot

anthrachmoii

1.4- DianiinoaiitliracliiiUMi tiriin

I .^-Diair.inoanthrachinon mo I cll

1.5-Dianiino-4-h\ilroxyanthia- hlau

cliinon

22 1.5-1)1.11111110-4.S-dilndmxy- hlau

anlhrachmon

Beispiele 23 bis 33

Zu einer Lösung von 18,7 Teilen Diphenyläther in 150 Teilen Nitrobenzol wird nach Zusatz von 0,01 Teilen Jod innerhalb einer Stunde unter Rühren eine Lösung von 16 Teilen Brom in 50 Teilen Nitrobenzol zufließen gelassen. Das Reaktionsgemisch wird noch eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Hernach werden 20 Teile wasserfreies Natriumacetat 233 Teile 1-Amino-4-hydroxyanthrachinon, 0,5 Teile Kupfer-1-chlorid und 0,5 Teile Kupferpulver zugesetzt und das Gemisch unter Destillation der gebildeten Essigsäure während 24 Stunden bei 200—210" verrührt Nach dem Abkühlen auf 70° v/erden 1000 Teile Alkohol zugesetzt und gemäß Beispie! 6 weiter aufgearbeitet.

Man erhält ein blaues Farbkörpergemisch, das im wesentlichen aus l-(4'-Phenoxyanilino)-4-hydroxyanthrachinon besteht und etwas 4,4'-Di-(4"-hydroxy-l"-anthrachinonylamino)-diphenyläther enthält Polyesterfasern werden damit nach dem Schmelzspinnverfahren in echten blauen Tönen gefärbt Die Färbungen zeichnen sich insbesondere durch eine eute Reibecht-

Il

heit nach der Thermofixierung des gefärbten Materials aus.

Ähnliche Farbkörper bzw. Farbkörpergemische erhält man, wenn man anstelle von Diphenyläthcr äquivalente Mengen eines in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Diphenylätherderivatcs zur Bromicrung und anschließender Kondensation mit l-Amino-4-hydroxyanthrachinon einsetzt.

I! ei s ρ ι c ic .Vl bis 40

Hi'i \ iTWiMidiiim der 11. ι c h s t c 11 lv ! i-iu.ihnli-ii \i'ihiiidiiiiüi-ti /Mti I .irhcn m>ii Ι'οΚι-Μι-ιΊ.ι^ιτη ιτΐι.ιΐι in.im die in ιIli I.iK'IIl- .iiiUL'UL'bi'iiLMi I .iihU'iie:

!k-1-.pii·	I Hipl	> «_· 11 > L1111 ο ι · IL-11 \. 11L-	\n.,mc (L-- "
			K omU'ii^.i I u Ί1-
			p.n.luLK III
_M	1-M	i-llnMiplii'iul.itliiT	hl.in
	- \l	L'llu lilιpliLiiNI.iiIrt	hl,in
:f<	2.4-	I )iniL'llul(lipliLⁱiu l.illn-i	hi.hi
2		I )ιηΐι·ιΙι\ΙιΙιρΙΐι·ιι\ ΙϋιΙκι	hl.in
2S	Vl-	I )ιηκ·ιΙι\ΙιΙιρΙκ·;ι\ΙΓιΐΙκΊ	hl.in
2¹'	2.4 ■	.1 !,,,,,lh« l.i,,,],.·,,ν I .lli, ι	hl .u
"<ll	4-A₁	L-111 \ U11 ρ 11L- η \ 1. 11 h L-1	hl.in
<l	4-k-	n -Huts Miphciu liil'liii	hl,in
	2-IMiL¹IU liliphi-iu l.ilhi-r	hl,11,
r»	4-I'Ik'iu Miplii'in Ι.ιιΙκί	hl.in

I.5-His-|2 -p-pliL-ti\Ibcn ό\!- horde.iu\ nnlino l-,inlhr;u hin.ill

1 . ~- - I -S1 -- - < ^ -Ιχ-Μ/ι". I,IMlIlIlK |ΐκΙιΙι·.ΙΙΙ\

.ι η! Ιίι. ιL h 111« >ιι

I .^-Mi- ι ^; -p-plu-iu Ihi'ii /< -\ I- ΚιΐιΙι·,ι,ι\

iiiihiiK ι-,ιιιιΐιΐ',Il liinmi

I.-"--H^-I 2 -p nicllu Ihcn/K\ i- hi'iili-.inv

.1 Il I lllli > l-.l Il 1 Il I.IL Il Uli 'Il

Ι.^ς-Ι!ι^-Ι ' -hi-n/i'\ Ι,ιηιΙιηκ ι h ι μ ι L'. ι' ι \

I.^ς - U; ·. -1 4 -nii-llu I-^; -hcii/i>\ I .lllllllll'l .Illllll'ilL'llMlOll

I -ι 2 -ρ-ΙΊ'ι ¹Iu ΙΙνη/ιΛ l.milinn ,Hilln ,κ hill· n

He is pic I 41:

de¹ (irL'n/viskiisit.'ii [
IcIl- Kirbstolle

O NH

K-. O

I irhkörpcr R_;

lerkunil

— NU orfinduriLiMicmiil.i

-CH, dl· OH H

— NII —<■ DEi-AS id 6^l) 450 Beispiel 5

OH

:rfindurm->üemüß

CH,CH,OH OH

DE-AS 16 69 450 Beispiel 11

Testverfahren

Polyäthylenterephthalat-GranulatTerlenka glänzend einer Schmelzspinnanlage (285⁼C±3⁼C, Verweilzeit in

der Firma ENKA NL wird in einem verschließbaren os der Spinnmaschine ca. 5 Minuten) zu einem Garn

Gefäß zusammen mit 1 Gew.-% eines Farbstoffs A—D -irsponnen. Von diesem Fasermaterial bestimmt man

auf einer Schüttelmaschine 15 Minuten geschüttelt Die die Grenzviskosität nach H. Ludewig (Polyesterfasern.

gleichmäßig verteilten Granulatkörner werden auf S. 176—180, Akademie Verlag, Berlin DDR, 1975V

!111JJi-I.Il blt'lll

M.'ik-n.il

nlllK·	Π.Mv
Λ	ιι.ν"'ι
H	ι ».454
(	(1.54"
I)	1>.45ίι

Die mit den crfindungsgcniäßen I arhstoffen Λ und C gefärbten Fasern weisen gegenüber ilen ungefärbten lasern geringere (jren/viskosiiälsunterschiede auf al¹·

Ιοί l^l».4"„

in" I¹). H",,

die mit H oder D gefärbten Fin kleinerer Grenzviskosi lätsunterschu-d bedeutet eine geringere Beeinträchtigung der Fasercigenschaflen durch den Farbstoff.

Claims

Patentansprüche:

1. In der Masse gefärbtes Polyestermaterial aus linearen Polyestern, welche als Farbstoffe Anilinoanthrachinone enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aminoanthrachinonfarbstoffe Anthrachinonderivate der allgemeinen Formel

QAr

(D

enthalten, worin Q eines der Brückenglieder — O— oder—CO—, R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ar einen Arylrest, π eine Zahl von 1 bis 4, X, Y und Z eine Amino-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyimercapto-, Arylmcrcapto-, Arylamino-, Aroylaminogiruppe oder Halogen und a,

b und c jeweils Null oder eine Zahl vci 1 bis 4 bedeuten, wobei die Summe von n+a+b+c eine 20 Zahl von 1 bis 6 ist

2. Polyestermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Anüinoanthrachinonfarbstoffe Anthrachinonderivate der Formel

O NH-

Ar-CO

CO-Ar

-NH

sind, worin R und Ar die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und die —CO—Ar-Reste sich in ortho- oder meta-Stellung zu den Iminogruppen w befinden.

3. Polyestermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Anilinoanthrachinonfarbstoffe Anthrachinonderivate der Formel

sind, worin X. Y und Z Wasserstoff, cine Hydroxyl-, Benzoylamino-, Phenylamino- oder Phenylmercaplogruppe bedeuten und einer der Reste X. Y und Z auch

sein kann, R die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und R' und R" ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sein können oder, wenn R und R' Wasserstoffatome sind, R" auch den Phenylrest bedeutet.

4. Polyestermaterial nach Anspruch
Anthrachinonderivate der Formel

dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoanthrachinonfarbstoffe

sind, worin Z, eine Benzoylamino-, Phenylmevcapto- oder 4-Phenoxyanilinogruppe ist.

5. Polyestermaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoanthrachinonfarbstoffe Anthrachinonderivate der Formel