DE2424959A1

DE2424959A1 - METHOD OF TANNING LEATHER

Info

Publication number: DE2424959A1
Application number: DE19742424959
Authority: DE
Inventors: Malcolm Kenneth Leafe; Glynn Miller
Original assignee: Albright and Wilson Ltd
Current assignee: Solvay Solutions UK Ltd
Priority date: 1973-05-23
Filing date: 1974-05-22
Publication date: 1974-12-19
Also published as: IN141260B; FR2230727A1; ZA743214B; FR2230727B1; AR199041A1; AU6921174A

Description

Dr. E. Bcettner
Kpl.-Ing. H..J. Müller P 52l/W.LerDr. E. Bcettner
Kpl.-Ing. H..J. Müller P 52l / W.Ler

Dr. Th. BerendtDr. Th. Berendt

D β M ü η c h e η 3 O E.D β M ü η c h e η 3 O E.

Eueile-Giakn-Sir. 3», JV-J. <τ 5i .",.Eueile-Giakn-Sir. 3 », JV-J. <τ 5i. ",.

Albright & Wilson Limited, Oldburv. Warley, Worcestershire (Großbritannien)Albright & Wilson Limited, Oldburv. Warley, Worcestershire (UK)

Verfahren zum Gerben von LederProcess for tanning leather

Die Erfindung betrifft das Gerben von Leder, insbesondere Leder von Rindern, Pferden, Schweinen, Schafen, Ziegen, Kälbern u.dgl., nach dem Chromgerbverfahren.The invention relates to the tanning of leather, in particular leather from cattle, horses, pigs, sheep, Goats, calves and the like, using the chrome tanning process.

Das übliche Chromgerbverfahren wurde über einige Jahrzehnte entwickelt. Hierbei wird eine präparierte Haut (Blöße) mit einem basischen Chromsalz in wäßriger Lösung behandelt. Die Vorbereitung der Blöße umfaßt eine Reihe von Verfahrensschritten, von denen die wesentlichen Schritte für den vorliegenden Zweck die Kalkbehandlung (äschern), die Entkälkung (Neutralisation) und das Säuern (Pickeln) sind. Ein Teil des Kalkes, der während des Äscherns zugesetzt wird, wird mittels Ammoniumsalzen während der Neutralisation entfernt, jedoch bleibt der pH-Wert der Blöße hoch, z.B. bei einem Wert von 8 oder 9 und das Pickeln mit einer starken Säure, wie Schwefelsäure oder Salzsäure istThe usual chrome tanning process was developed over a few decades. Here is a prepared Skin (nakedness) treated with a basic chromium salt in an aqueous solution. The preparation of nakedness includes a series of process steps, of which the essential steps for the present purpose are lime treatment (ash), liming (neutralization) and acidification (pimples) are. Part of the lime which is added during liming is removed by means of ammonium salts during neutralization, however, the pH of the pelt remains high, e.g. at a value of 8 or 9 and the pimple with a strong acid, such as sulfuric acid or hydrochloric acid

409851/0773409851/0773

24243592424359

erforderlich, um den pH-Wert auf einen solchen herunterzubringen, der für die Chromgerbung geeignet ist, .d.h. von 2,5 bis 3,5.required to keep the pH at such a level bring down that is suitable for chrome tanning, i.e. from 2.5 to 3.5.

Beim Pickeln ist es üblich, ein Mineralsalz der Pickelflotte zuzusetzen, wie !Natriumchlorid, um die Neigung der Säure, ein übermäßiges Schwellen der Collagenfasern der Blöße hervorzubringen, entgegenzuwirken. When picking pimples, it is common to add a mineral salt to the pimple liquor, such as sodium chloride to counteract the tendency of the acid to cause excessive swelling of the collagen fibers of the nakedness.

In einem Aufsatz von D. Post in "leder" (1964) Bd. 15 (4) Seite 69, werden akademische Forschungen beschrieben, die die Wirkung einer großen Anzahl möglicher Zusätze, einschließlich von Phosphaten und Polyphosphate^ auf die Abhängigkeit des Schwellens der ungekälkten Blößen während des Pickeins auf den pH-Wert des Pickelbades behandeln. Ziel dieser Untersuchungen war, in die Lage gesetzt zu werden, den Schwellungsgrad der Blößen zu kontrollieren, wobei unterstellt wurde, daß ein zu großer Schwellungsgrad von Nachteil ist. Der Aufsatz gibt jedoch keinen Hinweis auf die Behandlung von Blößen, die der Kalkbehandlung unterworfen worden waren, was eine notwendige Vorstufe zur Chromgerbung ist.In an article by D. Post in "leder" (1964) Vol. 15 (4) page 69, academic research is described, which have the effect of a large number of possible additives, including phosphates and Polyphosphate ^ on the dependence of the swelling of the unlimed pelts during picking on the Treat the pH of the pimple bath. The aim of these investigations was to enable the To control the degree of swelling of the pelts, assuming that the degree of swelling is too great is disadvantageous. However, the article gives no indication of the treatment of pelts, that of lime treatment were subjected to what is a necessary precursor to chrome tanning.

Als Alternative zu Natriumchlorid zur Regelung des Schwellens bei einem praktischen Pickelprozeß wurden Natriumpolyphosphate verwendet. Wie jedoch bekannt ist, erfordert der Zusatz von Polyphosphaten zum Pickelbad das gründliche Waschen der gepickelten Blöße vor dem Gerbprozeß. Wenn dies nicht durchgeführt wird, gibt es aus unklaren Gründen eineAs an alternative to sodium chloride to control swelling in a practical pimple process Sodium polyphosphate is used. However, as is known, the addition of polyphosphates requires the Pickelbad the thorough washing of the pickled nakedness before the tanning process. If not done there is one for some unclear reason

409851 /0773409851/0773

Tendenz, daß sich während des Gerbens in der Blöße harte glasartige Perlen bilden, was Veranlassung dazu gibt, daß ein Produkt mit unzureichendem Griff und Aussehen erhalten wird.A tendency for hard glass-like pearls to form in the nakedness during tanning, which is the cause adds that a product with insufficient feel and appearance is obtained.

Beim Chromgerbverfahren wird nur ein Teil des zum Behandlungsbad zugesetzten Chroms tatsächlich durch die Blöße aufgenommen. Das genaue Mengenverhältnis schwankt mit den Bedingungen, liegt jedoch gewöhnlich um 70 bis 85?ö des gesamten verfügbaren Chroms. Wenn ein Mittel gefunden werden würde, die Chromaufnahme zu erhöhen, würde die Wirtschaftlichkeit des Chromgerbens deutlich verbessert werden.In the chrome tanning process, only part of the chrome added to the treatment bath is actually carried through the nakedness absorbed. The exact proportion varies with conditions, but is usually by 70 to 85? ö of the total available chromium. if If a means were found to increase chromium uptake, the economics of chromium tanning would be found can be significantly improved.

Es wurde nun gefunden, daß dann, wenn die übliche Mineralsäure, die zum Pickeln geäscherter Blößen verwendet wird, ganz oder teilweise durch Phosphorsäure ersetzt wird, die Chromaufnahme beim anschließenden Chromgerben erheblich erhöht wird und daß die oben genannte Schwierigkeit, die mit der Verwendung von Natriumpolyphosphaten auftritt, dann, wenn diese Säure Orthophosphorsäure ist und nicht Polyphosphorsäure, nicht auftritt.It has now been found that, when the usual mineral acid is used, the pimples used for pimple pelts is completely or partially replaced by phosphoric acid, the chromium uptake during the subsequent Chrome tanning is significantly increased and that the above difficulty associated with the use of Sodium polyphosphate occurs when this acid is orthophosphoric acid and not polyphosphoric acid, does not occur.

Die Erfindung schafft eine Verbesserung beim Chromgerben von Blößen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Gesamtmenge oder einen Teil der üblicherweise für das Pickeln der geäscherten Blößen verwendeten Säuren durch Phosphorsäure ersetzt.The invention creates an improvement in the chrome tanning of pelts, which is characterized in that that all or part of what is usually used for picking the peeled pelts Acids replaced by phosphoric acid.

40 9 851/077340 9 851/0773

Beten der Verwendung von Phosphorsäure kann die Pickelstufe des neuen "Verfahrens in üblicher Weise durchgeführt werden unter Verwendung einer wäßrigen Lösung, zu welcher die freie Säure zugesetzt worden ist. Die Menge der Phosphorsäure oder des Gemisches von Phosphorsäure mit einer anderen Säure kann allgemein im Bereich von 0,1 "bis 7 Gew«-$, bezogen auf die zu pickelnde Blöße, betragen und beträgt üblicherweise 1 bis 5 Gew.-$ und vorzugsweise 1 1/2 bis 3 Gew.-$ wobei das Gewicht der Phosphorsäure auf der Basis wäßriger Lösungen eines spezifischen Gewichts von 1,75 und dasjenige der anderen Säuren auf der Basis einer Konzentration von 100 fo genommen ist.With the use of phosphoric acid, the pickling step of the new "process can be carried out in a conventional manner using an aqueous solution to which the free acid has been added. The amount of phosphoric acid or the mixture of phosphoric acid with another acid can generally be in the range of 0.1 "to 7% by weight, based on the pelt to be picked, and is usually 1 to 5% by weight and preferably 1 1/2 to 3% by weight, the weight of the phosphoric acid being based on aqueous Solutions having a specific gravity of 1.75 and that of the other acids are taken on the basis of a concentration of 100 fo .

Die Verbesserung der Chromaufnahme während des Chrom— gerbens erhöht sich mit der Menge Phosphorsäure in der Pickelsäure bis zu einem Maximum von 100 fo. Andererseits ist der Verbrauch von Phosphorsäure, um einen ausreichend niedrigen pH-Wert zu erhalten, ziemlich hoch, und diese Säure ist aufwendiger als Schwefelsäure oder Salzsäure. Es ist daher bevorzugt, einen Mengenanteil der stärkeren und preisv/erteren Schwefelsäure oder Salzsäure vorliegen zu haben. Wenn diese Paktoren berücksichtigt werden, ist bevorzugt, ein Gemisch zu verwenden, das Phosphorsäure im Mengenverhältnis zur anderen Säure von 1 : bis 10 : 1, vorzugsweise 1 : 4 bis 5 : 1 und am meisten bevorzugt 1 : 3 bis 3 : 1, bezogen auf das Gewicht,enthält, wobei die Phosphorsäure als eine solche mit der DichteThe improvement in chromium uptake during chromium tanning increases with the amount of phosphoric acid in the pimple acid up to a maximum of 100 %. On the other hand, the consumption of phosphoric acid in order to obtain a sufficiently low pH value is quite high, and this acid is more expensive than sulfuric acid or hydrochloric acid. It is therefore preferred to have a proportion of the stronger and cheaper sulfuric acid or hydrochloric acid present. If these factors are taken into account, it is preferred to use a mixture containing phosphoric acid in a proportion to the other acid of 1: to 10: 1, preferably 1: 4 to 5: 1 and most preferably 1: 3 to 3: 1 by weight, containing phosphoric acid as such with density

409851/0773409851/0773

1,75 und die andere Säure in 100 ^ konzentrierter Form ausgedrückt ist. Die genaue; Menge: von Säure oder Säuren, die bei einer vorgegebenen Anwendungsart verwendet werden, kanndurch übiiche Kriterien bestimmt werden, je nach der Art der Blöße und des benötigten Ledertyps. Solche Kriterien sind z.B. in "The Chemistry of Leather Manufacture" von McLaughlin and Theis, Yerlag Reinhold (ET 1945) niedergelegt, auf welches Buch hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Somit können die Pickeldauer und die Pickeltemperatur im üblichen Bereich liegen und betragen gewöhnlich 1/2 bis 24 Stunden bzw. unter 26,7⁰O (80° F).1.75 and the other acid is expressed in 100 ^ concentrated form. The exact; Amount: of acid or acids used in a given type of application can be determined by common criteria, depending on the type of pelt and the type of leather required. Such criteria are laid down, for example, in "The Chemistry of Leather Manufacture" by McLaughlin and Theis, Yerlag Reinhold (ET 1945), which book is expressly referred to here. Thus, in the usual range, the duration and the pimples and pimple temperature are usually from 1/2 to 24 hours or under 26.7 ⁰ O (80 ° F).

Es wurde gefunden, daß die Tendenz von Phosphorsäure, ein Schwellen der Collagenfasern der geäscherten Blöße zu verursachen, geringer ist, als diejenige der üblicherweise verwendeten Schwefelsäure, so daß es möglich ist, durch das neue Verfahren in Abwesenheit eines Mineralsalzes zu pickeln. Die Verwendung eines Mineralsalzes, insbesondere von Natriumchlorid, ist jedoch bevorzugt, da dies im allgemeinen zu gegerbten Produkten führt, die eine überlegene Narbenglätte aufweisen. Natriumchlorid kann in der Bßkelstufe gemäß üblicher Praxis verwendet werden, z.B. in einer Menge von 4 bis 8 Gew.-^, bezogen auf die Pickellösung. Die Blößen, die gepickelt werden, können durch übliche Verfahrensweisen des Äscherns, des Entkälkens, der Enthaarung, der Entfleischung und der G-lättung (Reinmachung) erhalten werden.It has been found that the tendency of phosphoric acid to swell the collagen fibers of the ashed pelts to cause is lower than that of the commonly used sulfuric acid, so that it is possible is to pimple by the new method in the absence of a mineral salt. The use of a mineral salt, particularly sodium chloride, but is preferred as this generally results in tanned products that have superior grain smoothness. Sodium chloride can be used in the bulk stage in accordance with normal practice, for example in an amount from 4 to 8 wt .- ^, based on the pimple solution. The pelts that are pecked can be removed by the usual methods of liming, liming, the hair removal, the deflagration and the G-smoothing (cleaning) can be obtained.

Die Ohromgerbungsstufe des neuen Verfahrens kann in üblicher Weise durchgeführt werden. Am zweckmäßigstenThe ear tanning stage of the new process can be carried out in be carried out in the usual way. Most convenient

409851/0773409851/0773

wird ein "basisches Chromsalz, gewöhnlich basisches Chromsulfatj unmittelbar zum Pickelbad zugesetzt, nachdem das Pickeln beendet wurde, und das Chromgerben und die anschließende Behandlung können dann in bekannter Weise, durchgeführt werden. Bei der Verwendung des neuen Verfahrens ist es möglich, eine praktisch vollständige Chromaufnahme in die Blöße zu erreichen. Die Aufnahmen sind in jedem EaIl größer als diejenigen, die bei gleichartigen Verfahren erhältlich sind, bei denen keine Phosphorsäure verwendet wird.a "basic chromium salt, usually basic chromium sulphate" is added directly to the pimple bath, after the pimple has stopped, and the chrome tanning and subsequent treatment can then carried out in a known manner. When using the new method, it is possible to achieve a practically complete absorption of chromium in the nakedness. The recordings are in everyone EaIl greater than those that can be obtained from similar processes that do not involve phosphoric acid is used.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert. Der Ausdruck Phosphorsäure wird in den Beispielen wie in der Beschreibung dahingehend verwendet, daß Orthophosphorsäure gemeint ist und alle Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht.The invention is illustrated by the following examples. The term phosphoric acid is used in the Examples as used in the specification to mean orthophosphoric acid and all Percentages are based on weight.

example 1

Es wurden zwei ähnliche Proben von in üblicher Weise geäscherten, entkalkten und zugerichteten Spalte von Häuten gepickelt. Die erste Haut wurde zu Vergleichszwecken in einem üblichen Pickelbad aus Schwefelsäure und Salz behandelt, das 50 %, bezogen auf die Haut, einer 6 $igen liatriumchloridlösung und 1 1/4 $> Schwefelsäure enthielt. Die zweite Haut wurde in einer Lösung von 1,8 Gew.-^, bezogen auf die Haut, einer Phosphorsäure des spezifischen Gewichts 1,75 und 5 ^iger iTatrium-Two similar samples were picked from conventionally ashed, decalcified, and trimmed crevices of hides. The first skin has been treated for comparison purposes in a conventional pickling bath of sulfuric acid and salt containing 50%, based on the skin, a 6 $ by weight and 1 1/4 liatriumchloridlösung $> sulfuric acid. The second skin was in a solution of 1.8% by weight, based on the skin, of a phosphoric acid with a specific gravity of 1.75 and 5% sodium

409851/0773409851/0773

Chloridlösung (bezogen auf das Gewicht der Lösung),Chloride solution (based on the weight of the solution),

wiederum unter Verwendung von 50 fo Wasser, bezogenagain using 50 fo water

auf die Haut, gepickelt. Das Pickeln wurde 18 Stunden "bei 20⁰G durchgeführt.on the skin, pimped. The pickling was carried out for 18 hours, "at 20 ⁰ G.

Beide Proben wurden dann nach dem üblichen Chromgerbverfahren gegerbt. Es wurde das Chromgerbpulver in" einer Menge von 10 $, bezogen auf die Proben, dem Pickelbad zugesetzt. Die Proben wurden 2 Stunden in Trommeln gewalkt und danach wurde die Temperatur über eine weitere Stunde auf 30⁰C erhöht und auf dieser Temperatur zwei Stunden gehalten, während der pH-Wert durch Zugabe von Katriumbicarbonat auf 3,8 gebracht wurde. Die Probe wurde danach gespült und zwei Tage gealtert. Danach wurde ein erneutes Gerben unter Verwendung von 5 °/° Chromgerbpulver durchgeführt.Both samples were then tanned using the usual chrome tanning process. The chrome tanning powder was added to the pickle bath in an amount of $ 10, based on the samples. The samples were drummed for 2 hours and then the temperature was ^{increased to 30 °} C. over a further hour and kept at this temperature for two hours while the pH was brought to 3.8 by adding sodium bicarbonate, the sample was then rinsed and aged for two days, after which tanning was carried out again using 5 ° / ° chrome tanning powder.

Die Analyse des fertigen Leders ergab folgende Werte:The analysis of the finished leather resulted in the following values:

Cr₂O₅-Gehalt (Gew. -fo, bezogen auf die Blöße) Cr ₂ O ₅ content (weight per unit, based on the pelt)

Mit PhosphorsäureWith phosphoric acid

gepiokelt " --—_r-— ^ ._ j_}2 Mit Schwefelsäurepiqued "--— _r -— ^ ._ j _} 2 With sulfuric acid

gepickelt 4,7picked 4.7

Dieses Beispiel zeigt die erhöhte Chromaufnahme von Blößen, die mit Phosphorsäure gepickelt waren.This example shows the increased chromium uptake of pelts that were peeled with phosphoric acid.

409851/0773409851/0773

24243592424359

Example 2

Eine Seite einer gespaltenen geäscherten Blöße wurde erneut geäschert, entkalkt und in üblicher Weise gewalkt und nach dem folgenden Verfahren gepickelt, wobei als Flotte (Flüssigkeitsvolumen in der Gerbtrommel), bezogen auf die Haut, 80 fo einer 6 $igen Hatriumchloridlösung verwendet wurde. Die Bestandteile wurden zugesetzt und die Trommel wurde 7 Minuten laufengelassen. Es wurde Phosphorsäure einer Dichte von 1,75 in einer Menge von 2 Gew.-$, bezogen auf die Blöße, zugesetzt. Die Pickeltrommel wurde 1 3/4 Stunden laufengelassen. Danach wurde die Trommel 16 Stunden stehengelassen.One side of a split limed pelt was limed again descaled and flexed in a conventional manner and pickled by the following method, using as liquor (liquid volume in the tanning drum) with respect to the skin 80 fo a 6 $ strength Hatriumchloridlösung was used. The ingredients were added and the drum was run for 7 minutes. Phosphoric acid with a density of 1.75 was added in an amount of 2% by weight, based on the pelt. The pick drum was run for 1 3/4 hours. Thereafter, the drum was left to stand for 16 hours.

Das erhaltene Produkt wurde durch Zugabe von 8 fo einer 33 $igen basischen Ghromgerbpulverlösung und dreistündige Behandlung in der Trommel gegerbt. Die Probe wurde dann mit Natriumbicarbonat basisch gemacht und 2 Tage gealtert und anschließend der Neutralisation, der Lederfettung, der Trocknung, der Zurichtung und der Stapelung in üblicher Weise unterworfen.The obtained product was precipitated by adding 8 fo a 33 $ aqueous basic Ghromgerbpulverlösung and three hour treatment in the drum tanned. The sample was then made basic with sodium bicarbonate and aged for 2 days and then subjected to neutralization, leather oiling, drying, dressing and stacking in the usual manner.

Das fertige leder zeigte folgende Analysenwerte:The finished leather showed the following analysis values:

Loose parts of the skin Solid parts of the skin

Or₂O₅ 6,9 f> 6,15 fo Or ₂ O ₅ 6.9 f> 6.15 fo

P₂O₅ 2,9 fo 2,6 f> P ₂ O ₅ 2.9 fo 2.6 f>

Diese Chrommengen liegen über denjenigen, die bei Waren dieser Art zu erwarten sind, wenn lediglich 2 fo Or₂O,These amounts of chromium are above those that can be expected for goods of this type if only 2 fo Or ₂ O,

— 9 —- 9 -

409851/0773409851/0773

in der Gerbflotte angeboten werden. Die Analysenergebnisse zeigen auch die bevorzugte Ablagerung von Chromoxid in den loseren Teilen der Haut, was zu einem gleichmäßigeren Griff über die Haut und somit einer möglichen Erhöhung der brauchbaren Hautteile führt.are offered in the tanning liquor. The analysis results also show the preferred deposition of Chromium oxide in the looser parts of the skin, resulting in a more even grip over the skin and thus a possible increase in usable skin parts.

Die Erschöpfung des Chromgerbbades (als Chromoxid) betrug 97 °ß>· Diese Zahl liegt velt über dem Erschöpfungswert, der von einem üblichen Verfahren mit 70 bis 80 $ erwartet werden kann.The exhaustion of the chrome tanning bath (as chromium oxide) was 97 ° ß> · This figure is far above the exhaustion value that can be expected from a conventional process of 70 to 80 $.

Example 3

Es wurden drei ähnliche Proben von in üblicher Weise geäscherten, entkalkten und gewalkten Spaltblößen wie folgt gepickelt:Three similar samples were obtained from split pelts that had been ashes, decalcified and milled in the usual way follows picked:

1. 2 1/2 i> Schwefelsäure, bezogen auf die Blöße, über einen Zeitraum von 1 1/2 Stunden (zu ■Vergleichszwecken) . 1. 2 1/2 liters of sulfuric acid, based on the pelt, over a period of 1 1/2 hours (for comparison purposes).

2. 3 1/4 Gew.-^, bezogen auf die Blöße, eines Gemisches von Schwefelsäure und Phosphorsäure im Verhältnis 50 : 50 über einen Zeitraum von 3 Stunden.2. 3 1/4 wt .- ^, based on the pelt, of a mixture of sulfuric acid and phosphoric acid in a ratio of 50:50 over a period of 3 hours.

3. 3 1/4 Gew.-$, bezogen auf die Blöße, eines Gemisohes von Phosphorsäure und Schwefelsäure im Verhältnis 75 : 25 über einen Zeitraum.von 3 Stunden.3. 3 1/4 wt .- $, based on the pelt, of a Gemiso of phosphoric acid and sulfuric acid in a ratio of 75:25 over a period of 3 hours.

Die Phosphorsäuremenge war in jedem Pail eine Lösung mit einem spezifischen Gewicht von 1,75 und die Schwefelsäure war eine 98 $ige Säure. Die Pickeldauer betrug 18 Stunden bei 20⁰C.The amount of phosphoric acid in each pail was a specific gravity solution of 1.75 and the sulfuric acid was a 98% acid. The pimple duration was 18 hours at 20 ⁰ C.

- 10 -- 10 -

409851/0773409851/0773

- ίο -'- ίο - '

Die Proben wurden anschließend nach einem üblichen •Verfahren gegerbt. Jeder Pickelflüssigkeit wurden a #, bezogen auf die Blöße, von Ohromgerbpulver einer Basizität von 33 fi zugesetzt. Die Pickellösung wurde 3 1/2 Stunden einwirkengelassen und es wurden 100 ^ Wasser, bezogen auf die lösung, bei 44,4⁰O zugesetzt und die Behandlung eine 3/4 Stunde fortgesetzt. Der pH-Wert jeder Lösung wurde auf 3,7 mit ffatriumbicarbonat eingestellt. Die Blößen wurden anschließend in üblicher Weise gefalzt, neutralisiert und gefettet und dann analysiert. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:The samples were then tanned using a conventional method. Each pickle liquor were a #, based on the pelt from Ohromgerbpulver a basicity of 33 fi was added. The pimple solution was allowed to act for 3 1/2 hours and 100 ^ of water, based on the solvent, 44.4 ⁰ O was added and the treatment continued for 3/4 hour. The pH of each solution was adjusted to 3.7 with sodium bicarbonate. The pelts were then folded, neutralized and greased in the usual way and then analyzed. The following results were obtained:

Verhältnis Cr₂O,-Gehalt Phosphorslure Ratio of Cr ₂ O, content of phosphoric acid

Phosphoric acid

: Schwefelsäure Rücken Bauoh(locker) : Sulfuric acid back Bauoh (loose)

0 : 100 2.39 " · 2.690: 100 2.39 "x 2.69

50 : 50 2.87 3.0550: 50 2.87 3.05

75 : 25 3.21" 3.8Θ75: 25 3.21 "3.8Θ

Es sollte bemerkt werden, daß diese Ergebnisse, die qualitativ das Prinzip der Erfindung zeigen, von Laboratoriumsversuchen erhalten wurden und daher nicht exakt den quantitativen Vorteil erläutern, der bei einem großtechnischen Prozeß erhalten werden.kann.It should be noted that these results, which qualitatively demonstrate the principle of the invention, are from laboratory tests were obtained and therefore do not exactly explain the quantitative advantage of a large-scale process can be obtained.

Anmerkungannotation

1. Alle Ergebnisse der Lederanalysen sind bezogen auf das Trockengewicht des Leders.1. All results of the leather analyzes are based on the dry weight of the leather.

2. Die empirisohe Pormel des Ohromgerbpulvers im Pail des Pulvers mit 33 $ Basizität war die folgende:2. The empirical formula of the ear tanning powder in the pail of the $ 33 basic powder was as follows:

Cr₂(OH)₂(SO₄)₂Iia₂SO₄ · H₂OCr ₂ (OH) ₂ (SO ₄ ) ₂ Iia ₂ SO ₄ · H ₂ O

- 11 -- 11 -

409851/0773409851/0773

-limit einer typischen Analyse wie folgt:-limit of a typical analysis as follows:

Chrom (als Or₂O₃) 25-26 < Chromium (as Or ₂ O ₃ ) 25-26 <

Neutralsalz (als Na₂SO,) 25,0 $Neutral salt (as Na ₂ SO,) $ 25.0

Chlorid (als Öl) 0,15Chloride (as oil) 0.15

Eisen (als Pe₂O₅) 0,007Iron (as Pe ₂ O ₅ ) 0.007

- 12 -- 12 -

4098 51/07734098 51/0773

Claims

1. A method for tanning leather by pickling a ashed pelt in an aqueous solution of a Acid and subsequent chrome tanning of the pickled pelt, characterized in that as Acid Phosphoric acid or a mixture of phosphoric acid with another mineral acid is used.

2. The method according to claim 1, characterized in that an amount of 0.1 Ms 7 wt .- $ acid, based on the weight of the pelt, used in the pickle stage, the phosphoric acid as the weight of an aqueous solution of orthophosphoric acid of the specific Weight of 1.75 and in the pail of the other acid is expressed in 100 % concentrated form.

3. The method according to claim 2, characterized in that the acid in a concentration of 1 1/2 to 3 wt .- ^, based on the weight of the pelt, used will.

4. The method according to the preceding claims, characterized in that a mineral salt for the pimple liquid is added in an amount of 4 to 8 wt .- $, based on the liquid.

5. The method according to claim 4, characterized in that sodium chloride is used as the mineral salt.

6. The method according to the preceding claims, characterized

- 13 -

409851/0773

characterized in that a, quantitative ratio of phosphoric acid to other mineral acid in the range of 1: 10 Ms 10: 1 is used, with the phosphoric acid as a solution of a specific gravity is expressed by 1.75.

7. The method according to claim 6, characterized in that that the ratio of phosphoric acid to the other mineral acid is 1: 4 Ms 5: 1.

8. The method according to claim 7, characterized in that that the ratio of phosphoric acid to the other mineral acid is 1: 3 Ms 3: 1.

9. The method according to claim 7, characterized in that the other acid is sulfuric acid.

409851/0773409851/0773