DE2420684A1 - Mischungen aus neoprenlatices und waessrigen phenolharzdispersionen - Google Patents

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PATENTANWÄLTE

DIpl.-lng. P. WlRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK

DlpL-lng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

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Mischungen aus Meoprenlatices und wässrigen Phenol-

harzdispersionsn

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Mischungen aus Neopre'n-(d.h. Polychloropreni-latices und wässrigen Phenolharzdispersionen mit ausgezeichneten Klebstoff eigenschaften, insbesoR- _. dere aus Kantaktklebstoffe.

In der US-Patentschrift 2 610 910 ist die Verwendung von Phenolharzen, d.h. Phenol-Formaldehyd-Harzen, in Neoprenkautschukverbindung zur Bildung sog. "Klebstoffzemente" (= adhesive cemets")

beschrieben. Aus der in dieser Patentschrift beschriebenen Technologie hat sich eine Industrie entuiicke.lt, in welcher Phenolharze weitgehend in Kombination mit Neopren zur Bildung sog. Kontaktzemente verwendet wurden. Das Phenolharz wird dem Neopren hauptsächlich zur Verbesserung der Klebrigkeit des Klebstoffes, seiner Lebensdauer, seiner Eigenschaften bei erhöhter Temperatur und der Haftung des Klebstoffes auf verschiedenen Substraten zugefügt. I_n der US-Patentschrift 2 .918 442 vom 22.12.59 und in der US-Patentschrift 3 044 976 vom 17.6.62 wird die

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Mitverwendung von Metalloxiden und -hydroxiden zur Verbesserung der verschiedenen, oben genannten Eigenschaften in solchen Klebstoffen beschrieben. Diese Metalle bilden in ihrer Oxid- oder Hydroxidform mit dem Phanolharz einen löslichen Komplex, der leicht in die Neoprenverbindung einverleibt u/erden kann. Das zur Bildung eines solchen Komplexes am häufigsten verwendete Metalloxid ist Magnesiumoxid. Es wird dem Phenolharz mit einer geringen Wassermenge zur Erzielung der Komplex bildenden Reaktion in relativ kurzer Zeit, d.h. zwischen 2-16 Stunden bei Zimmertemperatur, zugefügt.

Die folgenden Literaturstellen beschreiben die Entwicklung der Verwendung von Metalloxiden in mit Phenol-Formaldehyd modifizierten Neoprenklebstoffen sowie allgemeine Verfahren zur Formulierung dieser Klebstoffe, die Zusammensetzung der Phenol-Formaldehyd-Harze, die Eigenschaften der Neoprenerastorneren per se und verschiedene Informationen bezüglich der Verwendung dieser Klebstoffe in verschiedener Weise:

US-Patentschrift 3 124 548 vom 10.3.64 US-Patentschrift 3 308.087 vom 7.3.67
US-Patentschrift 3 394 099 vom 23.6.68 US-Patentschrift 3 427 268 vom 11.2.69 US-Patentschrift 3 595 821 vom 27.7.71 und belgische Patentschrift 723 782.

Es wird hier nicht beabsichtigt, das Wissen des Fachmannes zu wiederholen noch die Geschichte der Technik wiederzugeben, mit Ausnahme, wo dies für die vorliegende Erfindung von Bedeutung ist.

Wie oben erwähnt, tragen Phenolharze viele verschiedene wünschenwerte Eigenschaften für die Klebstoffe auf Neaprenbasis bei.

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Drei entscheidende Faktoren"bei der Verwendung■dieser Klebstoffe sind die Abpellfestigkeit, die Fähigkeit des Klebstoffes, unter hohen Temperaturen mährend seiner Verwendung als Klebstoff nicht zu kriechen oder zu fließen (die sog. "Heißfestigkeit¹¹) und die Fähigkeit des Klebstoffes, ausreichend lange Zeit klebrig zu bleiben (Klebrigkeitsdauer), um unter normalen Vertuen dungsbedingungen geeignet zu sein.

In der US-Patentschrift 3 595 82.1, Spalte 1 , Zeile 35-55, gibt es eine.Diskussion über verschiedene, für Weoprenklebstoffe geforderte, oben genannte Eigenschaften. Sa ist z.B. die Bezeichnung "Bindebereich" (="bonding range") dieser Patentschrift mit der obigen Klebrigkeitsdauer bzuj. -zeit identisch, und die Bezeichnung "Wärmefestigkeit ""(= heat resistance") dieser Patentschrift bedeutet "dasselbe wie die oben ermähnte "Heißfestigkeit".

Die in solchen Neoprenklebstofformulierungen üblicherweise verwendeten Phenolharze erhält man gewöhnlich durch Umsetzung von Formaldehyd mit einem substituiertem Phenol, insbesondere einem in p- Stellung substituierten Phenol, wie p-tert.-Butylphenol und p-Phenylphenol. Bei der Herstellung^ dieser Harze verwendet man

gewöhnlich überschüssigen Formaldehyd, um im Harz reaktionsfähige Methylolgruppen und Flethylenäthereinheiten zu bilden, die die Phenolteile verbinden. Diese Harze sind in der Technik als öllösliche, wärmereaktionsfähige Phenol-Forrnaldehyd-Harze bekannt.

Als Antwort auf die Umweltschutzforderungen werden verschiedene, als Überzüge, Klebstoffe, Dichtungsmaterialien und Versiegelungsmittel verwendete Harzformulisrungen nsu formuliert, so daß nach

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Setzen oder Härten eine Fiindestnengs an organischem Lösungsmittel oder anderem organischem flüchtigem Material eliminert wird. So werden z.B. Harze begünstigt, die als in Wasser suspendierte Teilchen verwendet werden und ein Minimum an organischem Lösungsmittel enthalten.

F'Boprenelastomere sind in Latexform verfügbar. Ihre Eignung bei der Herstellung von Kontaktklebstoffen ist beschrieben worden. Bestimmte Phenolharze sind als Modifizierungsmittel für diese Neoprenlatices genannt worden. Selbstverständlich bilden diese Harze in Kombination mit dem Latex keinen äußerst wirksamen Kontaktklebstoff.

Bezüglich einer vollständigen Diskussion von Neoprenlatices wird auf ein Buch von J.C. Carl "Neoprene latex - Principles of Compounding and Processing", erschienen bei The Elastomers Chemicals Department, E.I. DuPont de Nemours and Co. (inc.), Wilmington, Del., (1962) verwiesen. Auf Seite 97 wird die Verwendung von phenolischen Terp.en-harzen, Terpenharzen, Cumaron-Inden-Harzen, Naturharzester, Pentaerythritestern und mit Phenol modifizierten Cumaron-Inden-Harzen als Klebrigmachungsmittel für Neoprenlatexklebstoffe beschrieben. Von diesen Harzen wird gesagt, daß sie dem Neoprenlatex als Emulsionen zugefügt werden.

In der US-Patentschrift 3 425 978 findet sich eine wesentliche Diskussion der Herstellung von Neoprenlatexklebstoffpräparaten; dort wird gesagt, daß es unmöglich ist, eine Mischung von p-alkylierten Phenol-Formaldehyd-Harzen oder Reaktionsprodukten dieser Harze mit Magnesiumoxid mit Neoprenlatices aufgrund der zwischen

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beiden Materialien bestehenden Unverträglichkeit zu bemirken. In der Patentschrift wird vermutet, daß die Unverträglichkeit ein direktes Ergebnis der Instabilität des Neoprenlatex in sauren Medien ist. Um die Gelierung zu vermeiden, die in der obigen Patentschrift als Ergebnis der Unverträglichkeit angesehen wird, wird dort ein besonders sulfaniertes Phenolharz zur Einverleibung und Kombination mit den Neoprenemulsionen verwendet. Laut der genannten Patentschrift sind mindestens etwa 10 % SuIfonatgruppen, bezogen auf das Gesamtgewicht des sulfonierten Phenolharzes, zur Erzielung eines solchen Maßes an Verträglichkeit notwendig, das für eine wirksame Einverleibung in einen Meoprenlatex als erforderlich angesehen wird.

Es wurde nun gefunden, daß man einen Neoprenlatex und eine wässrige Phenolharzdispersion ohne Notwendigkeit der Sulfonierung des Phenolharzes gemäß der US-Patentschrift 3425 978 mischen kann und dadurch ein Klebstoffpräparat erhält, das sehr wirksam als Kontaktklebstoff zur Schaffung von klebenden Bindungen, verwendet werden kann, die laut Bestimmung durch Abpellfestigkeitstests eine auszeichnete Abpellfestigkeit, gute "offene"¹ Klebrigkeitsdauer/* gute anfängliche Bindefestigkeit und ausgezeichnete Festigkeiten bei erhöhter Temperatur haben.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Neoprenlatices sind im obigen Buch von Carl, insbesondere■' auf dem inneren Titel des Textes, beschrieben. Diese Latices werden gewöhnlich durch Emulgieren von

(i-!arzseife)

Chloropren in Wasser, meist mittels einer Rosinatseife/, hergestellt und mit Hilfe eines Kaliumpersulfatkatalysators polymeri- " siert. Der Polymerisationsverlauf wird durch Veränderungen des / ("open tack time")

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spez. Gewichtes verfolgt und kann durch die Zugabe eines Abbruchmittels nach Wunsch abgebrochen werden; oder die Polymerisation kann bis zur vollständigen Umwandlung geführt werden. Gewöhnlich wird ein Puffer zugefügt, um die richtige Alkalinität während Lagerung und Verarbeitung aufrechtzuerhalten. Bezüglich der physikalischen Eigenschaften verschiedener Meoprenlatexfilme wird .auf die Tabelle 1 auf Seite 2 des Textes von Carl vermiesen.

Die erfindungsgemäB veru/endbare wässrige Phenolharzdispersion ist ein alkalisch katalysiertes Reaktionsprodukt aus Formaldehyd und einer difunktionellen Phenolverbindung, wie die p-substituierten Phenole. Beispiele von p-substituierten Phenolen sind p-Alkylphenole, in welchen die Alkylgrupps 1-12 Kohlenstoffatomen enthält; p-Tolylphenol, p-Phenylphenol; und p-Cycloalkylphenole, wie p-Cyclohexylphenol. Besonders geeignete p-substituierte Phenole sind p-n-Propylphenol, p-n-Butylphenol-, p-n-Arnylphenol, p-n-Octylphenol, p-n-Nonylphenol, p-Isopropylphenol, p-Isobutylphenol, p-Isoamylphenol, p-tert.-Butylphenol, p-tert,-Amylphenol und p-Phenylphenol.

Die Kondensation eines Phenols und eines Aldehyds zur Bildung des Harzes erfolgt in einem einen alkalischen Katalysator enthaltenden Reaktionsmedium. Geeignete Katalysatoren sind z.B. Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide oder -oxide, wie Natrium-, Kalium- und Calciumhydroxid, Calciumoxid, Bariumhydroxid, Bariumoxid usw. oder Amine, wie Hexamethylentetramin oder Ammoniak.

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Die bei der Herstellung der Resolharze verwendete Katalysatormenge beträgt etwa 0,01-0,1 Mol pro Mol "Phenol", vorzugsweise etwa 0,02-0,05 Hol pro Mol "Phenol". Eine eingehende Diskussion der aus einem Phenol und einem Aldehyd hergestellten Kondensate und Verfahren zur Herstellung derselben findet sich in "Phenolic Resins" von W.E. Keutgen, Ecyclopedia of Polymer Science & Technology, Band 10, Seite 1-73, erschienen bei Interscience, Dohn Wiley (1969).

Das in wässriger Dispersionsform verwendete Phenolharz ist das Reaktionsprodukt aus Formeldehyd und p-subsfcLtuierten Phenolen gemäß obiger Definition, das 0-12 Gew.-% labiles Formaldehyd, bezogen auf das Gewicht des Harzes, enthält, und zwar gemäß Bestimmung nach dem folgenden Verfahren: 500 g Phenol, 250 ecm Benzol und 15 g p-Toluolsulfonsäuremonohydrat werden in einen 1-1-Dreihalsrundkolben auf Pyrex gegeben. In ein Loch wird eine 5-ccm-Bidwell und Sterling Destillationsfalle oder eine äquivalente Vorrichtung und in das andere Loch ein 150 C. Thermometer gegeben. Das dritte Loch wird mit einem Glas- oder Korkstopfen verschlossen und zur Harzzugabe verwendet. An die Destillationsfalle wird ein Rückflußkühler angeschlossen und die Mischung mittels eines Heizmantels und einer Variac-Kontrollvorrichtung zum Rückfluß erhitzt. Die Lösung wird heftig (102-11O⁰C.) zum Rückfluß erhitzt, bis die Wasserschicht in der Falle ein konstantes Volumen hat, wozu gewöhnlich etwa 3 Stunden erforderlich sind. Nach Abkühlen auf etwa 70-80^DC. wird die Flüssigkeit in der Falle verworfen, die Falle getrocknet, und zur getrockneten Lösung im Kolben werden genau 65 g Probe zugefügt. Der Kolbeninhalt wird 2-3 Stunden bis zu ■ einem konstanten ablesbaren Wert erhitzt.

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Die WassertröpFchen werden von den Kühlerwänden gelöst und mit Hilfe eines Stückes Kupferdraht gesammelt. Uenn das in der Falle gesammelte Wasservolumen konstant ist, wird dieses Volumen aufgezeichnet und der Methylol- und Kethylenäthergehalt (Formaldehyd) wie folgt berechnet;
% Methylol und Methyläther = ecm Wasser χ 2,65

Dieser Wert sollte wie folgt auf den Feuchtigkeitgehalt des Harzes

korrigiert werden:

% Methylol = ecm Wasser χ 2,65 - % Harzfeuchtigk. χ ·— Z¹»⁶⁶^

Die Harzfeuchtigkeit wird nach dem Karl Fischer Verfahren bestimmt.

Die wässrige Dispergie rung des Phenolharzes ujird durch Emulgieren des Harzes, das eine Mindestkonzentration eines wasserunlöslichen Lösungsmittels enthält, bewirkt. Das Harz ist daher eine emulgierte Lösungsmittel-Harz-Lösung. Die Lösung enthält gewöhnlich nicht mehr als etwa 50 Gew. -%, vorzugsweise mindestens etwa 10 Gew.-/i, Lösungsmittel, bezogen auf ihr Gewicht. Im üblichen Fall wird das Lösungsmittel in einer Menge zwischen etwa 15 bis 35-40 Gew.-^ verwendet.

Geeignete Lösungsmittel umfassen aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Benzol, Xylol, Toluol usw., aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Lackbenzine, Hexan, Decan usw.

Danach kann das Harz allein oder in Kombination mit einem Emulgator zur Erzielung einer stabilen wässrigen Dispersion zum Wasser zugefügt werden. Ein zweckmäßiger Emulgator für die Dispergierung ist ein Alkalimetallsalz einer langkettigen aliphatischen Fettsäure,. z.B. eine Fettsäure mit mindestens 12 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen, wie Laurinsäura, f-lyristinsäure, Palmitinsäure,

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in Stearinsäure, Arachidinsäure, Behensäure, Lignocer/säure usw., die Alkalimetallsalze ungesättigter Fettsäuren, wie Ölsäure, Linolensäure, Linolsäure, Palmitoleinsäure, E_ruca_säure, Ricinoleinsäure, Ijcansäure, Myristoleinsäure, Eleostearinsäure Arachidonsäure, Clupanodonsäure usw.

In Abwesenheit dieser langkettigen Fettsäuresaize hat die Phenolharz-Losungsmittel-Lösung eine relativ schlechte Dispersionsstabilität beim Einrühren in eine u/ässrige Dispersion, indem die Lebensdauer der Dispersion aufgrund einer Koagulierung und Trennung des Phenolharzes von der Dispergierungsphase relativ kurz ist.

Geuiöhnlich verwendet man mindestens 4 Gam.-Teile des Alkalimetallsalzes der langkettigen Fettsäure pro 100 Teile in der Läsung eingesetztem Phenolharz, und allgemein werden nicht mehr als etwa 10 Ge\u.-% Alkalimetallsalz der langkettigen Fettsäure pro 100 Gem.-Teile Phenolharz verwendet.

Die bei dar Bildung der Alkalimetallsalze verwendeten Alkalimetallteile Umfassen Natrium, Kalium und Lithium, wobei insbesondere Natrium und Kalium bevorzugt werden-.

Obgleich der Hauptemulgator das Alkalimetallsalz der Fettsäure ist, kann man wahlweise zusätzlich andere Emulgatoren bei der Herstellung der wässrigen Phenolharzdispersionen verwendet. So kann man z.B. bis zu etwa 20 Gew.-/o des Alkalimetallsalzes der Fettsäure durch das entsprechenden Ammonium- oder Aminsalz der Fettsäure ersetzen und eine wirksame Emulgierung des Phenolharzes in der wässrigen Phase erreichen. Weiterhin kann man auch die ver-

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schiedenen, in dsr US-Patentschrift 3 666 694 beschriebenen Emulgatoren verwenden. Geeignet sind z.B. die proteinhaltigen Verbindungen, die in einem wässrigen Medium bei einem pH-Wert von 7-10 verwendbar sind, wie z.B. Casein in Sojaprotein, ammoniasiertes Casein und Gummi arabicum. Außerdem kann man auch Guargum, Karaysgum und Ammoniumalginat usw. verwendet. Die Menge dieser zusätzlichen Emulgatoren in der Formulierugg kann zwischen etwa 2-8 Teilen, vorzugsweise zwischen etwa 3-6 Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile Phenolharz, liegen.

Die wässrige Phenolharzdispersion wird durch einfaches Mischen der Lösungsmittellösung des Harzes mit Wasser, einem Alkalimetallhydroxid, der Fettsäure der obigen Art sowie den anderen, zuzufügenden Emulgatoren und schnelles Rühren der Mischung erhalten, damit sich eine dispergierte Harzphase in einer kontinuierlichen Wasserphase bildet. Bei der bevorzugten Herstellung der Emulsion wird eine Lösung des Harzes und Lösungsmittels gebildet und die Fettsäure in der Lösung gelöst. Danach wird die erhaltene Lösung zu einsr wässrigen Lösung des Alkalimetalls in Form des Alkalimetallhydroxids und jedes anderen verwendeten Emulgators zugegeben. Durch schnelles Rühren wird das Harz die dispergierte Phase innerhalb des Wasserkörpers und ist in diesem ausgezeichnet stabil.

In einem Neoprenklebstoffpräparat kann man nur etwa 0,05 Gew. Teile Phenolharz, und bis zu etwa 2 Gew.-Teilen Phenolharz pro Teil Neopren, bestimmt auf i00-/&iger Feststoffgrundlage, mischen.

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Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken« Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile Gem.-Teile.
Be i s ρ 1 e 1 ... 1

In eine Destillationsvorrichtung wurden 4D Teile 37-^iges Formalin, 100 Teile p-tert.-Butylphenol und 8 Teile 25-/biqe wässrige NaOH gegeben* Der atmosphärische Rückfluß des Inhaltes erfolgte für 1,25 Stunden, worauf 50 Teile Toluol zur Kolonne gegeben und der Ansatz durch Vakuumrüekluß auf 70 C. abgekühlt wurde. Dann wurden 2,5 Teile konz. H^SO. zu 5 Teilen Wasser zugefügt und die erhaltene Lösung zur Kolonne" zugefügt. Der Ansatz wurde 20 Minuten bei 70 C. gerührt und sich dann in zwei Schichten absetzen gelassen. Die;wässrige Bodenschicht wurde entfernt, und zur verbleibenden Lösungsmittelschicht wurden' 30 Teile Wasser zugefügt. Nach 20 Minuten langem Rühren wurde die Masse sich wieder in zwei Schichten trennen gelassen. Die Bodenwasserschicht wurde wiederum entfernt und die Harzlösung atmosphärisch auf 110 C. vom Lösungsmittel befreit. Nach der Lösungsmittelabstrippstufe wurde ein Vakuum von 680-710 mm Hg angelegt und die Temperatur auf 115 C. erhöht·. Das Harz wurde bei 115-12O⁰C.·auf einem "Tripod"-fluß von 110-120 Sekunden gehalten und dann entfernt. Der labile Formaldehydgehalt dieses Harzes betrug 0.

Beispiel 2_

Gemäß Beispiel 1 wurde ein zweites Harz unter Verwendung von 113 Teilen 40-^igem Formalin/100 Teilen p-tert.-Butylphenol hergestellt. Dieses Harz hatte einen labilen Formaldehydgehalt von 6,9 %.

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Beispiel 3

Das Phenolharz von Beispiel 2 ujurde zur Bildung einer 65-gew.-$£ig9n Harzlösung in Toluol gelöst. Zu 154 g dieser 65-gew.-^igen Lösung

wurden 6 g Ölsäure zur Bildung der Ölphase, oder Teil A, der

Emulsion zugefügt. Teil B, die Wasserphase, enthielt 4 g 25-gew.-

/oiges u/ässriges WaOH, 30 g 10-geuj. -/bige ammonia.sierte Casein-

lösung, 60 g 5-gew .-/oige Gummi arabicum Lösung und 77 g Wasser.

Die Formulierung war wie folgt:

Gem.-Teile

Jeil_A

Phenolharz won Beispiel 2 100

Toluol - 54

Ölsäure _t 6

Teil. B

25-/kLges wässriges WaOH 4 ■ ·

10-)oiges ammoniasiertes Casein* 30

5-^oiger Gummi arabicum** 60

Wasser 77

* = zur Herstellung dieser Lösung wurden 100 Teile ammonia.siertss Casein zu 497 Teilen Wasser, 3 Teilen "Dowicide G" (Dow Chemical Co.), und 2 Teilen Ammoniak zugefügt. Nach 30 Minuten langem führen bei Zimmertemperatur wurde die Mischung

ο
auf 80 C. erhitzt und es wurde bis zur beendeten Dispergierung (i std) weitergerührt. Dann wurde durch Zugabe von 400 Teilen Wasser auf einen Feststoffgehalt von 10 % verdünnt. ' ' .

** = die Gummi arabicum Lösung wurde durch Zugabe von 1 Teil Gummi arabicum (Stein, Hall & Co., Inc., Sorte A-10) zu 19 Teilen Wasser und Rühren bei Zimmertemperatur bis zum beendeten Lösen hergestellt.

Zur Herstellung der Emulsion wurde Teil A unter hochtourigem Rühren in einem Eppenbach-Mischer zu Teil B zugefügt und mindestens 5 Minuten weitergerührt.

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Beispiel

Der Klebstoff bestand aus Neoprenlatex, der Phenolharzemulsion, Zinkoxiddispersion und einer Antioxiationsmitteldispersion. Der Klebstoff wurde durch einfaches Mischen dieser Bestandteile in der folgenden Formulierung hergestellt:

Klebstofformulierunq

Geuj.-Teile

NeDprenlatex 750 (E.I.DuPont de Nemours & Co., Inc.) Phenolharz von Beispiel 3 Zinkoxid

Neozone D (E.I.DuPont de Nemours ^ ₂

& Co., Ine.)

Die Zinkoxid-und Neozone D Dispersionen wurden durch Vermählen der folgenden Mischungen von Bestandteilen in einer Kugelmühle für 24 Stunden hergestellt:

Zinkoxid (Kadox 15, N.3. Zinc) Neozone D

naß	trocken
200	100
167	50
10	5

Zirkoxid	Neozone D	100	--
Dispersion	--	100
30	30
30	30
5	—
35	40

Daxad 11 Lösung (10

(Dewey and Almy Chemical Division,

W. R. Grace & Co..) Ammoniumcaseinat (iO-/£ig) Natriumsilicatlösung (i 0-/£ig) Wasser

Beispiel 5

Ein wesentlicher Unterschied zwischen Neoprenkontaktklebstoffen auf Wasser- und Lösungsmittelgrundlage ist der zur Erzielung eines guten Kontaktes zwischen den anzupassenden, mit Klebstoff überzogenen Oberflächen anzuwendende Druck. Bei Lösungsmittelsystemen genügt gewöhnlich leichter Druck zur Erzielung einer zufriedenstellenden Bindung. Mit Klebstoffen auf Wasserbasis

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müssen höhere Drucke angewendet werden. Ein zweckmäßiges Verfahren hierzu ist die Verwendung eines Satzes von Walzen mit einem Spalt oder einer "Jay-Walze". Bei Verwendung dieser Zusammenfügungsuerfahren' wird mit dem Klebstoff uon Beispiel 4 eine gute Kontaktfähigkeit erzielt» Die Daten der Abpellfestigkeit (g/cm Breite) won Zeltstoff-auf-Zeltstoff-Bindungen ist in der folgenden Tabelle aufgeführt.

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Abpel3festiqksit* des Klebstoffes von Beispiel 4 in kg/cm

(* Geschwindigkeit des Abpellens in 5 cm/min; 180 Ablöseiuinkel)

"open time" Verfahren ζ. getestet bei 25⁰C. nach .bei 70 C. nach

std Verkleben 1 ..std 1 Tag 1 Woche 3 Wochen 1 Woche 3 Wochen ■

3/4 "nip roller" 1,45C 4,65C 3,95A 2,95A 2,7C 3,95C "3ay roller" 1,8C 3,95C 3,95C 4,15A 2,7C 3,95C

2 T/2 "nip roller" 1,8C 4,1^:5C 3,75A 3.95A 2,5C 3,4C

A = Versagen des Klebstoffes

o C = Ver-sagen der Bindung
to

CXJ
CX)

Durch Wiederholung von Beispiel 3, 4 und 5, u/obei das Phenolharz von Beispiel 2 mit einem handelsüblichen p-tert.-Butylphenolharz mit einem labilen Formaldehydgehalt von 15,1 % ersetzt u/urde, erhielt man einen Klebstoff, der nach einer "open time" von einer halben Stunde (nach Aufbringung des endgültiges Klebstoffüberzuges) keine Kontakteigenschaften zeigte. Die Abpellfestigkeit tuar praktisch gleich 0,

B e i s ρ i e 1 6

Der Klebstoff von Beispiel 4 ujurda mit zmei handelsüblichen Neoprenkontaktklebstof fen auf Wasserbasis verglichen. Die in der folgenden Tabelle genannten Abpellfestigkeiten zeigen, daß der Klebstoff von Beispiel 4 Abpellfestigkeiten mit handelsüblich annehmbaren Werten und Abpellfsstigkeiten bei erhöhter Temperatur liefert, die dem besten handelsüblichen Klebstoff vergleichbar ist, mährend die Grünfestigkeit (anfängliche Abpellfestigkeit nach dem Zusammenfügen) überlegen ist. Wie festgestellt tuurde, gab ea keine merkliche Veränderung in der Abpellfestigkeit innerhalb der ersten Stunde nach Zusammenfügen der beiden mit Klebstoff überzogenen Substrate.

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Abpellfestiqkeit in kg/cm bei 25⁰C, bei 7D⁰C,

"open time" = 3/4 std getestet nach

std 1 Taq 1 Woe he 3 Wochen

Klebstoff von B.4 handelsübl.Klebstoff A

* trocken an Kanten (nur

cfl = Versaqen des Klebstoffes

ocC = Versagen der Bindung

σ ep co

2,35C 3,4C 5,75A 7,9A

0,35C 0,55'C 9,35A/C 9,5A/C*

0,?C 3,75A 3,^A 4,15A

30 ^ Kontakt)

Viochen

4,5C

4,5C
2,OA

B e j s ρ i e 1

Das Phenolharz von Beispiel 1 wurde nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verf ahren enulgiert und uuie in Beispiel 4 zu einem Klebstoff verarbeitet.

Die Ergebnisse der folgenden Tabelle zeigen die Eignung des Harzes in einem Meoprenklebstoff auf Wasserbasis. Die Beinahrung der Kontaktfähigkeit nach 17 Stunden ist außergewöhnlich.

In der folgenden Tabelle bedeutet A ein adhesives Verfahren und C sin kohäsives V/ersagen.

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I!

open

#

time" Verfahren zum

Abpellfestiqkeit*bei 25°

std

1

3

Taq 1

Woche

15A

C. nach

bei

7O0C.

25C

•

nach

std

l/erkleben

1

,45C

3

,05C

4,

6A

3 Wochen

1 Woche·

?5C

3 VJochen

3/4

"nip roller"

Λ I

,9C

3

,05C

3,

6A

4,3A

3,

25C

"3ay roller"

O

,5C

3

,25C

3,

25A

3,95A

3,

7C

3,4A/C

2 1/2

"nip roller"

1

,5C

,6C

3,

3»

3,25A/C

17

"nip roller"

2

2,

--

CD

in kg/cm

OO -P- OO

9860/

Claims (3)

Pate ntansprüche

1.- Klebstoffpräparat, bestehend aus oder enthaltend eine Mischung aus einer wässrigen Dispersion eines alkalisch katalysierten p-substituierten Phenol-Formaldehyd-Harzes mit einem labilen Formaldehydgehalt von etwa 0-12 Gew.-j£, bezogen auf das Gewicht des Harzes, und einem Neoprenlatex* in welcher etwa 0,05-2 Gew.-Teile Harz pro Teil Neoprenlatex anwesend sind.

2.- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion ein Harz mit einem Gehalt von nicht mehr als 50 Gew.-% Lösungsmittel, bezogen auf das Harzgewicht ist, das mit einem Alkalimetallsalz einer langkettigen aliphatischen Fettsäure in Wasser emulgiert ist.

3.- Präparat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel ein aromatischer oder aliphatischer Kohlenwasserstoff ist.

Der Patentanwalt:

409848/0986